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POLISTERES INSATURADOS A PARTIR DE DESECHOS DE PET

Mariela Elgegren Lituma*a, Javier Nakamatsu Kuniyoshi a
RESUMEN
Los desechos plsticos son una potencial fuente de compuestos orgnicos tiles. En este
trabajo se llev a cabo la despolimerizacin de desechos de poli(tereftalato de etileno), PET,
con etilenglicol. El producto obtenido, tereftalato de bis (2-hidroxietileno), BHET, se
polimeriz junto con anhidrido maleico y etilenglicol para formar una resina de polister
insaturado. El progreso de la reaccin de polimerizacin se monitore mediante la medicin
1
del nmero cido y por espectroscopa de H-RMN.
Palabras clave: PET, reciclaje, despolimerizacin, polister insaturado.

UNSATURATED POLYESTERS FROM PET WASTE

ABSTRACT
Plastic waste can become an interesting source of useful organic compounds. This work
presents the study of the depolymerization of polyethylene terephthalate with ethylene glycol.
The main product, bis(hydroxyethyl) terephthalate, BHET, was isolated and subsequently
polymerized with maleic anhydride and ethylene glycol to form an unsaturated polyester
1
resin. The polymerization reaction was followed by quantification of the acid value and HNMR spectroscopy.
Key words: PET, recycling, depolymerization, unsaturated polyester.
INTRODUCCIN
El poli(tereftalato de etileno), conocido por el acrnimo de PET, es un polister saturado
utilizado generalmente en la elaboracin de botellas de plstico descartables. Actualmente,
los desechos de estas botellas constituyen un problema medioambiental debido a la gran
cantidad acumulada ya que, a pesar de no ser un material nocivo, poseen gran resistencia a la
degradacin. Debido a esto, es importante desarrollar mtodos para el reciclaje de este
material, entre los cuales se encuentran el reciclaje mecnico y el qumico.
El reciclaje qumico, en este caso, se presenta como una alternativa viable para el tratamiento
de desechos de PET. Este mtodo presenta la ventaja que hace posible la obtencin de materias
primas orgnicas que posteriormente podrn ser usadas para producir nuevamente PET u
1
otros materiales con distintas propiedades.
De los procesos qumicos estudiados para la despolimerizacin de PET, la metanlisis, la
1, 2
hidrlisis y sobre todo la gliclisis, son los procesos ms utilizados. Sin embargo, la
metanlisis e hidrlisis se llevan a cabo a condiciones de presin y temperatura mayores que
en el caso de la gliclisis, y adems, debido a las condiciones cidas o bsicas de la hidrlisis,
2
sta puede generar problemas ambientales.
En el caso de la gliclisis, el proceso ms estudiado es el llevado a cabo con etilenglicol (EG),
ya que el producto principal es el monmero tereftalato de bis(2-hidroxietileno) (BHET)
que puede ser utilizado directamente para la sntesis de PET o de resinas de polister
2, 3, 4
insaturado.
a

Departamento de Ciencias, Facultad de Ciencias e Ingeniera,

Pontificia Universidad Catlica del Per. Av. Universitaria 1801, Lima 32, Per.
a20032080@pucp.edu.pe

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Polisteres insaturados a partir de desechos de PET

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O
O

CH2CH2OH

HO

OH

PET

BHET

Las resinas de polister insaturado son lquidos muy viscosos que tienen la caracterstica de
poder entrecruzar sus cadenas mediante la adicin de un monmero vinlico obtenindose de
este modo productos slidos termoestables.5
Para la obtencin de resinas de polister insaturado, se sintetiza un polister lineal de bajo peso
molecular que contiene insaturaciones (dobles enlaces carbono-carbono). El anhidrido
maleico es el monmero ms utilizado para introducir la insaturacin a la cadena debido a su
alta reactividad. Adicionalmente, la reaccin tambin se lleva a cabo con etilenglicol y cido
adpico, el cual permite aumentar la separacin de las insaturaciones y por lo tanto disminuir la
fragilidad del producto final.5, 6
El avance de la reaccin de polimerizacin puede ser monitoreado mediante la determinacin
del nmero cido de la resina (mg KOH/g muestra), adems se utiliza espectroscopa IR, 1HRMN y 13C-RMN para su caracterizacin.6, 7
Posteriormente a la sntesis del polister insaturado, el curado de la resina produce el
entrecruzamiento de los dobles enlaces del polister lineal con la ayuda de un monmero
vinlico. En esta etapa, adems, es necesaria la adicin de un catalizador y un iniciador que
permita la reaccin de entrecruzamiento.5
PARTE EXPERIMENTAL
Despolimerizacin del PET
La despolimerizacin de desechos de botellas de PET se realiz con etilenglicol (relacin
PET/EG de 1/16 en masa) utilizando 0,4% de acetato de zinc (en relacin al peso de PET)
como catalizador. La reaccin se llev a cabo con un sistema de reflujo, bajo atmsfera de
nitrgeno y agitacin constante durante dos horas. La caracterizacin del producto obtenido
se realiz mediante medicin del punto de fusin (equipo Fisher Johns) y por espectroscopa
1
H-RMN (BrukerAC 300MHz) utilizando DMSO-d6 como solvente.
Sntesis del polister insaturado
La sntesis del polister insaturado se llev a cabo mediante una reaccin con el producto de la
despolimerizacin de PET, el BHET, anhidrido maleico (AM) y etilenglicol bajo atmsfera de
nitrgeno y agitacin constante. La relacin entre hidroxilo/carboxilo (OH/COOH) fue de
1,2/1 y se utilizaron acetato de calcio y xido de antimonio (III) como catalizadores.5, 8 El agua
producida por condensacin de los reactivos y el etilenglicol en exceso se destilaron y se
colectaron en un baln acoplado al sistema de reaccin. La sntesis se realiz hasta alcanzar un
nmero cido alrededor de 50 mg KOH /g muestra (entre 4 a 5 horas de reaccin) medido
segn norma ASTM D3644-06. A lo largo de este tiempo, se increment la temperatura
progresivamente a 80C, 120C, 160C y hasta 190C dejando reaccionar la mezcla por 30
minutos con cada temperatura. Adicionalmente, a modo de comparacin, se realiz una

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reaccin slo entre anhidrido maleico y etilenglicol en idnticas condiciones.

Ambas reacciones se monitorearon mediante la cuantificacin del nmero cido de la resina
(mg KOH / g muestra) titulando una muestra disuelta en acetona con una solucin etanlica de
KOH 0,03M. Paralelamente, se tomaron muestras de resina para su anlisis por
espectroscopa 1H-RMN (BrukerAC 300MHz) utilizando acetona-d6 como solvente.
RESULTADOS Y DISCUSIN
Despolimerizacin de PET
El producto obtenido de la despolimerizacin de PET fue principalmente el monmero
tereftalato de bis (2-hidroxietileno) o BHET. Dependiendo del tipo de muestra (desechos de
botella), el rendimiento vara entre 50% y 70%. El punto de fusin de los cristales de BHET
fue de 108-109C (106-109C segn Sigma-Aldrich). El espectro 1H-RMN del BHET se
muestra en la figura 1 y en l se distinguen los distintos protones, H: 3,69-3,73 (m, 4, CH2),
4,29-4,33 (t, 4, CH2), 4,95-4,99 (t, 2, OH), 8,12 (s, 4,Ar).

Figura 1. Espectro 1H-RMN (DMSO-d6, 300MHz) de BHET.

Sntesis de polister insaturado

Polimerizacin deAM y EG
La figura 2 muestra la disminucin del nmero cido conforme avanza la reaccin entre el
anhidrido maleico y el etilenglicol.

Figura 2. Valores de nmero cido para la reaccin entre AM y EG.

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Los espectros H-RMN de las muestras a 9 y 285 minutos, tomadas a lo largo de la reaccin
aparecen en la figura 3. Las asignaciones de los picos se encuentran en la tabla 1.

Figura 3. Espectros de 1H-RMN (acetona-d6, 300MHz) de reaccin entre AM y EG. Muestra a 9 minutos
(izquierda) y a 285 minutos (derecha). Ver tabla 1 para asignaciones de seales.

Tabla 1. Asignaciones de seales a hidrgenos en la estructura del producto

de la polimerizacin de AM y EG.
Desplazamiento
inicio de reaccin
(ppm)

Desplazamiento fin
de reaccin (ppm)

3,588

3,565

3,741-3,813

3,739-3,791

4,212-4,28

4,214-4,28

4,404-4,463

4,397-4,513

(e)

6,389-6,438

6,396-6,456

(f)

6,791-6,796

6,770-6,840

Estructura

OH

(a)

HO
O

(b)

HO
O
O
O

(c)

HO
O
O
O
O

(d)

O
O

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En la figura 3 se observa que la intensidad de la seal de los protones del grupo alqueno trans
aumenta y la del grupo alqueno cis disminuye conforme avanza la reaccin (de la muestra a 9
minutos a la muestra a 285 minutos), esto es debido a que la conformacin trans es ms
estable. Se observa adems, que los protones del metileno (CH2) que se encuentran entre dos
grupos funcionales ster aumentan su intensidad, ya que al formarse las cadenas del polmero
se tendrn ms protones de este tipo. Del mismo modo, se aprecia la disminucin de la
intensidad de la seal de los hidrgenos metilnicos correspondientes al etilenglicol
(monmero sin reaccionar). A lo largo del tiempo, las molculas del glicol reaccionan y por lo
tanto la cantidad del etilenglicol disminuye, lo que se refleja en la intensidad de los picos.
Polimerizacin de BHET,AM y EG
En la figura 4 se muestra la variacin del nmero cido correspondiente a la reaccin entre
anhidrido maleico, tereftalato de bis (2-hidroxietileno) y etilenglicol. Como es de esperar,
tambin se observa la disminucin del nmero cido a lo largo del tiempo.

Figura 4. Valores de nmero cido para la reaccin entre MA, BHET y EG.
1

Los espectros H-RMN de la muestra a 8 y 288 minutos para esta reaccin de polimerizacin
se muestran en la figura 5.

Figura 5. Espectro H-RMN (acetona-d6, 300MHz) de la reaccin entre BHET, MA y EG. Muestra a
8 minutos (izquierda) y a 288 minutos (derecha). Ver tabla 2 para asignaciones de seales.

De la figura 5, se distinguen, adems de los mismos protones identificados de la reaccin entre

AM y EG, cuatro tipos de protones adicionales, debido a la incorporacin del BHET.
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Tabla 2. Asignaciones de seales a hidrgenos en la estructura del producto

de la polimerizacin de BHET, MA y EG.
Estructura

Desplazamiento
inicio de reaccin
(ppm)

Desplazamiento fin
de reaccin (ppm)

3,883-3,915

3,874-3,906

4,547-4,585

4,582-4,641

4,747

4,756

8,125-8,145

8,122-8,153

O
O

(g)

Ph

O
O

(h)

Ph

O
O

(i)

Ph

O
Ph

(j)

Finalmente, se observ que los polisteres formados, en ambos casos, fueron altamente
viscosos, opacos y con una ligera tonalidad amarilla.
CONCLUSIONES
La despolimerizacin de PET con etilenglicol, a las condiciones descritas, produce
principalmente el monmero tereftalato de bis (2-hidroxietileno) (BHET), el cual fue
caracterizado mediante la medicin de su punto de fusin y por espectroscopa de 1H-RMN.
La reaccin entre anhidrido maleico y etilenglicol, y entre BHET, AM y EG, forma una resina
de polister insaturado. Ambas reacciones fueron monitoreadas por la cuantificacin del
nmero cido y por espectroscopa de 1H-RMN. De esta manera, se muestra un ejemplo de la
utilidad y potencial del reciclaje qumico de materiales de desecho para la obtencin de
compuestos orgnicos tiles.
1.
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