1.

MARCO TERICO
1.1. EL OZONO
1.2. HISTORIA Y ESTADO NATURAL
En 1785 el qumico holands M. Van Marum observ que el oxgeno
sometido a las descargas de chispas elctricas posea un olor
peculiarmente irritante y que tena la propiedad de empaar el
mercurio. Cruikshank (1801) observ el mismo olor en oxgeno recin
preparado por electrlisis, pero fue el qumico alemn C.F. Schnbein
(1799-1868) el primero en reconocer (1840) que dicho olor obedeca
a la formacin de una sustancia distinta derivada del oxgeno, a la
que llam ozono (del griego que significa oler).
En 1856, el qumico y fsico ingls Thomas Andrews, mostr que el
ozono estaba formado nicamente por oxgeno, y en 1863, Soret
estableci la relacin entre el oxgeno y el ozono al encontrar que tres
volmenes de oxgeno producen dos volmenes de ozono. Puesto que
el ozono se obtiene directamente del oxgeno, el cual se descompone
completamente en este elemento y es una mitad ms denso que
ste, se deduce que sus molculas estn constituidas por tres tomos
de oxgeno; su frmula es O3. Por lo tanto, el ozono O3 es la forma
triatmica del oxgeno molecular o, dicho de otro modo, es una forma
alotrpica del oxgeno.
El ozono O3 es un gas azulado, inestable con un olor fuerte y
penetrante, peligroso para la respiracin, pues ataca a las mucosas.
Su densidad es 1,66 respecto al aire y hierve a 112C, dando un gas
azul ndigo muy inestable. Es mucho ms soluble en agua que en el
oxgeno, y es absorbido por la esencia de trementina y otros
disolventes orgnicos.
El ozono est presente de forma natural en pequeas proporciones
por toda la atmsfera, particularmente en la estratosfera a una
distancia de unos 19 a 30 Km sobre la superficie de la Tierra, donde
forma la conocida Capa de Ozono. A esas altitudes, el ozono tiene un
comportamiento beneficioso puesto que filtra la radiacin ultravioleta
que llega a la Tierra proveniente del Sol. Por contra, al nivel del suelo
el ozono tiene efectos negativos causando problemas sobre la salud y
sobre la vegetacin (Babor and Ibarz, 1974)

1.2.1. PROPIEDADES FSICAS DEL OZONO

En la Tabla 1.1 se presentan las propiedades fsicas del ozono:

Propiedades Fsicas del Ozono (Babor and Ibarz, 1974)

La molcula de ozono (Figura 1.1) es angular, con un ngulo de 117,

con una estructura en resonancia entre las dos configuraciones
electrnicas posibles. El ozono es diamagntico, lo que indica la
ausencia de electrones desapareados.
Se disuelve muy poco en agua, sin embargo se disuelve mucho ms
en tetracloruro de carbono y en aceites (Babor and Ibarz, 1974)

1.2.2. PROPIEDADES QUMICAS DEL OZONO

El ozono es estable a elevada temperatura. Puede obtenerse en

reaccin reversible a partir del oxgeno a 1500C. Por el contrario, en
fro es un gas relativamente inestable y tiende a descomponerse
para formar oxgeno segn la reaccin:

Esta descomposicin es tanto ms fcil cuanto ms concentrado est

el ozono. Tambin lo descomponen algunos productos slidos
(carbn, dixido de manganeso, etc.). Esta inestabilidad explica sus
propiedades altamente oxidantes, mucho ms elevadas que las del
oxgeno.
Oxida en fro al yodo y a casi todos los metales, especialmente al
mercurio y a la plata.
Desplaza al cloro, bromo y al yodo de sus combinaciones con el
hidrgeno y los metales. Oxida al mximo a los cidos del azufre, del
fsforo y del arsnico. En fro, transforma el amonaco en nitrito y
nitrato amnicos.
Otra caracterstica del ozono es que forma oznidos con los
compuestos orgnicos no saturados. Los oznidos puros son
generalmente
compuestos
inestables
y
explosivos.
Como
consecuencia de la reactividad del doble enlace C=C con el ozono,
ste ataca las gomas y otros polmeros orgnicos, en los cuales se
observa una saturacin residual tras la exposicin con ozono que los
hace ser ms quebradizos y frgiles.
El ozono es destruido por el NO generado en los procesos de
combustin de alta temperatura para dar NO2, y por el cloro
generado en los CFC's para dar radicales ClO reactivos.
Para revelar la existencia de ozono, incluso en pequea cantidad,
puede emplearse el papel ozonoscpico de Houzeau: es un papel
impregnado de yoduro potsico, cuya mitad ha sido sumergida en
engrudo de almidn y la otra en tornasol rojo. El ozono forma con el
yoduro yodo libre y potasa, con lo cual azulea las dos mitades del
papel. El cloro o el dixido de nitrgeno hubieran azuleado solamente
la primera mitad y el amonaco, solamente la segunda. Para valorar el
ozono puede hacerse reaccionar con un exceso de yoduro potsico y
valorar el yodo libre obtenido con hiposulfito (Babor and Ibarz, 1974).

1.2.3. EL OZONO EN LA ATMSFERA

1.2.3.1.
DISTRIBUCIN DEL OZONO EN LA
ATMSFERA
El ozono es un importante constituyente de la atmsfera
concentrndose en la regin superior de la misma (estratosfera) y
juega una papel significativo en la qumica atmosfrica, an incluso
siendo una especie "menor" en trminos de abundancia. Las
concentraciones son bastante variables, pero generalmente se
encuentra en unas pocas decenas de partes por milln.
La cantidad total de ozono atmosfrico en cualquier lugar se expresa
en trminos de Unidades Dobson (UD). Esta unidad equivale a un
espesor de 0,01 mm de ozono puro a la densidad que tendra si se
encontrase a la presin del nivel del suelo (1 atm) y a la temperatura
de 0C. La cantidad normal de ozono atmosfrico a latitudes
templadas es de alrededor de 350UD. Por tanto, si todo el ozono se
llevase a nivel del suelo, la capa de ozono puro alcanzara slo 3,5
mm de espesor. Debido a los vientos estratosfricos, el ozono es
transportado desde las regiones tropicales hasta las polares. As
pues, cuanto ms cerca vivamos del ecuador, menos cantidad total de
ozono nos protege de la luz ultravioleta. Las concentraciones medias
de ozono en los trpicos son de alrededor de 250 UD, mientras que
en las regiones subpolares son de 450 UD, excepto cuando aparecen
agujeros en la capa de ozono.
A pesar de ser un componente minoritario de la atmsfera, el ozono
posee una caracterstica muy importante: en lugar de encontrarse en
una concentracin homognea a lo largo de la atmsfera, dicha
concentracin presenta una fuerte dependencia con la altitud (Figura
1.2). La mayor concentracin de ozono se encuentra en una franja de
unos 20 km de ancho y centrada a unos 25 a 30 km de altura. En
esta zona se alcanzan concentraciones de ozono de 10 ppm y
mximos de ms de 1012 molculas/cm. La estratosfera contiene un
93% del total de ozono presente en la atmsfera. La troposfera
contiene el resto, por lo que no cabe esperar que la produccin de
ozono troposfrico compense la disminucin del ozono estratosfrico
(Wayne, 2000).

Distribucin de ozono (a) y de la temperatura (b) con la altura

(Baird, C. 2001)

1.2.3.2.
IMPORTANCIA
ATMSFERA

DEL

OZONO

EN

LA

El ozono se concentra entre los 12 y 40 km de altura (estratosfera).

En esta situacin forma una capa que acta de filtro protector
evitando que la radiacin ultravioleta alcance la superficie terrestre
con una intensidad que pueda resultar nociva para la vida en la
misma.
Este efecto protector se produce debido a la relacin entre el espectro
de absorcin de ozono y la proteccin de la biosfera de la intensa
radiacin solar ultravioleta. Las macromolculas, tales como las
protenas y cidos nucleicos, que son caractersticas de las clulas
vivas se ven perjudicadas por radiaciones con longitud de onda
menores de 290 nm. La mayora de los componentes de la atmsfera,
especialmente el O2, filtran la radiacin ultravioleta de longitudes de
onda menores a 230 nm. A esas longitudes de onda, solamente 1
parte entre 10 de la intensidad solar es transmitida a travs de las
molculas de oxgeno. Pero a longitudes de onda mayores de 230 nm,
nicamente es el ozono la especie capaz de atenuar la radiacin solar
que nos llega del Sol. El ozono tiene una fuerte absorcin justo en las
longitudes de onda crticas (230-290 nm). Por lo tanto, es un filtro
efectivo a pesar de su pequea concentracin en la atmsfera. Por
ejemplo, a
nm250= , menos de 1 parte en 1030 de la radiacin solar incidente
atraviesa la capa de ozono.

El ozono se forma en la atmsfera a partir del oxgeno molecular y de

la energa suministrada por la absorcin de la radiacin solar
ultravioleta. La nica reaccin qumica significativa que produce
ozono en la atmsfera es la que transcurre entre el oxgeno atmico y
el molecular. A esas altitudes (por encima de 20 km) los tomos de
oxgeno provienen de la fotodisociacin del oxgeno molecular por
accin de radiaciones en el ultravioleta lejano. Cada cuanto luminoso
absorbido disocia una molcula segn la reaccin:

El oxgeno atmico se combina luego con el molecular produciendo

ozono segn la reaccin:

Esta reaccin es exotrmica y no requiere la absorcin de un fotn,

donde M es un tercer cuerpo, como N2 u O2 que eliminan la energa
de la reaccin y estabilizan la molcula de ozono.
Vemos entonces, que el ozono necesario como filtro ultravioleta
depende del oxgeno atmosfrico. De hecho, la concentracin de
ozono, y por lo tanto, su distribucin en la atmsfera es un balance
entre procesos de produccin y eliminacin. La eliminacin del ozono
est regulada por la qumica en la que intervienen otros gases traza
tales como los xidos de nitrgeno. Adems, el ozono formado puede
destruirse fotoqumicamente ya que absorbe primariamente en la
regin media del ultravioleta produciendo una inversin de la reaccin
anterior.
La energa ultravioleta absorbida por el ozono se transforma en calor.
Por lo tanto, es la energa solar la utilizada en la formacin del ozono.
El resultado neto es un calentamiento en la zona de la atmsfera
donde est la capa de ozono que tiene profunda influencia en la
estructura de la temperatura a lo largo de la atmsfera y en su
estabilidad vertical (Esteve Cano, 1999).

1.2.4. EL OZONO EN LA TROPOSFERA

En la segunda mitad del siglo XIX el ozono troposfrico fue uno de los
principales temas de estudio debido a que se crea (errneamente)
que evitaba la propagacin de epidemias debido a su papel
desinfectante. Se realizaron numerosas medidas utilizando papel de
test de Schnbein, el cual slo daba informacin semicuantitativa. No

fue hasta 1876 que en el Observatorio Municipal de Pars en

Montsouris realizaron medidas cuantitativas continuas durante 34
aos (Bojkov, 1986).
El origen clsico del ozono troposfrico era el ozono transportado
desde la estratosfera y que era destruido en la superficie (Regener,
1949).
La produccin fotoqumica como fuente de ozono en
atmsferas no contaminadas no se reconoci hasta que Crutzen
(1973) y Chameides (1973) propusieron que la oxidacin del metano
(CH4) y el monxido de carbono (CO) en presencia de xidos de
nitrgeno (NOx) daban lugar a una considerable produccin de ozono.
Actualmente, el ozono es, entre los oxidantes fotoqumicos presentes
en el aire, el de mayor importancia, el mejor estudiado y cuyos
efectos son mejor comprendidos. A pesar de que el ozono
troposfrico es un gas traza, es de suma importancia puesto que es el
compuesto iniciador de las cadenas de oxidacin en la troposfera, ya
que indirectamente produce OH y HO2 que son especies altamente
oxidantes. El ozono y sus derivados fotoqumicos OH y HO2 son los
principales oxidantes para la mayora de los gases reducidos. Por lo
tanto el ozono juega un papel importante controlando la capacidad
oxidativa de la atmsfera. Sin el ozono, gases reducidos como el CO,
los hidrocarburos y la mayora de los compuestos de azufre y
nitrgeno reactivos, se acumularan considerablemente en la
atmsfera.
Histricamente el trmino oxidante fotoqumico ha definido aquellos
contaminantes atmosfricos (ozono, nitrato de peroxoacetilo, dixido
de nitrgeno, etc) que son productos de reacciones fotoqumicas y
capaces de oxidar al in ioduro en solucin neutra.
Desde un punto de vista ambiental, elevadas concentraciones de
ozono en la superficie hacen que el ozono troposfrico sea
considerado como un contaminante puesto que tiene efectos
negativos en la salud humana y en las plantas. La concentracin
natural del ozono sobre la superficie terrestre aparece referida entre
lmites de 10 y 50 ppb. Su concentracin en reas urbanas y en reas
rurales de continentes industrializados es mayor que la encontrada en
regiones apartadas de la actividad humana. En los ltimos aos se ha
observado un aumento en su concentracin debido a la intensificacin
de esas actividades (industriales, agrcolas, generacin de energa,
quema de bosques). Segn fuentes bibliogrficas, en regiones
europeas el nivel actual de ozono duplica al conocido hace un siglo y
en algunos lugares de Estados Unidos se han registrado episodios con
concentraciones del orden de 200 ppb.

El ozono troposfrico acta tambin como gas de efecto invernadero

como consecuencia de la fuerte banda de absorcin centrada en 9,6
m particularmente en la alta troposfera donde la temperatura es
baja.
La concentracin de ozono troposfrico en el aire ambiente es el
resultado neto de una gran diversidad de procesos atmosfricos que
incluyen su produccin fotoqumica a partir de otros contaminantes
primarios, su transporte a otras regiones, la intrusin en la troposfera
de aire estratosfrico rico en ozono y su destruccin en la atmsfera
(por fotolisis o reaccin qumica) o sobre la superficie terrestre (por
deposicin sobre superficies reactivas biolgicas o no, tales como
vegetacin, suelo o ciertos polmeros (Brasseur et al., 1999).