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ESTUDIO DE LA OXIDACIÓN DEL ION FERROSO EN

PRESENCIA DE AIRE Y CARBÓN ACTIVADO

Esteban Israel García Gamboa1


Escuela Politécnica Nacional

Uyumbicho 1 Transversal, Calle E, Lote 18. Mejía-Ecuador


Teléfono móvil: (593) 084 – 579 - 680
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Estudiante de la Carrera de ingeniería Química, esteban_garciaf117@hotmail.com

ABSTRACT

present work focused in determination of the constant kinetic reaction, Thiele's module as well
as the diffusion coefficient in order to the oxidation reaction of Fe, by means of the data's
analysis publicados for ORTÍZ Carlos, OF THE TOWER Ernesto, in the publication once
Activated, published Oxidation of the ferrous ion in the presence of air and coal was titled in
town of Quito.

As a result it was determined that the constant's value belonged to 0.1819 h - Thiele's 1, the
module was determined in 6.536 and the diffusion coefficient it belonged to 5.068 x 10-10
cm2/s.

RESUMEN

El presente trabajo se centró en la determinación de la constante cinética de reacción, módulo de


Thiele así como el coeficiente de difusión para la reacción de oxidación de Fe+2 a Fe+3
mediante el análisis de los datos publicados por ORTÍZ Carlos, DE LA TORRE Ernesto, en la
publicación titulada “OXIDACIÓN DEL ION FERROSO EN PRESENCIA DE AIRE Y
CARBÓN ACTIVADO”, publicado en la ciudad de Quito.

Como resultado se determinó que el valor de la constante fue de 0.1819 h-1, el módulo de Thiele
se determinó en 6.536 y el coeficiente de difusión fue de 5.068 x 10-10 cm2/s.

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INTRODUCCIÓN

Existen diversas formas para lograr la oxidación del hierro, de entre las cuales se tiene:
• Oxidación con gas cloro: Es un método apropiado para obtener soluciones de cloruro
férrico. Las condiciones óptimas del proceso de oxidación deben ser:
○ Solución de cloruro ferroso 1M
○ Presión del cloro (g) de 2 psi
○ Tiempo de reacción: 30 minutos
○ Temperatura de operación: entre 20 y 70 ºC.
La reacción que se produce es:
FeCl2 + ½ Cl2 = FeCl3

• Oxidación con oxígeno a alta presión: Puede dar mejores resultados, su inconveniente
está en que requiere un capital para los autoclaves necesarios.

• Oxidación con oxígeno-aire a presión ambiental: Es el más usado para preparar


lixiviantes férricos. La oxidación del ion ferroso en medios ácidos es:

4Fe+2 + 4H+ + O2 = 4Fe+3 + 2H2O

En soluciones suficientemente oxidantes con potenciales (Eh) mayores a 0,7 voltios y


pH menores a 2, los iones ferrosos son oxidados a iones férricos de acuerdo a:

Fe+2 = Fe+3 + 1e-

En la siguiente figura se presenta el diagrama Eh-pH para el sistema Fe-O-H, donde se puede
observar las zonas en las cuales las especies están en equilibrio. [1]

Figura 1. Diagrama Eh-pH para el sistema Fe-O-H a 25ºC.

Mediante estudios experimentales se ha logrado establecer la influencia que tiene la presencia


de peróxido de hidrógeno, aire y carbón activado, además se ha evaluado la influencia de la
granulometría, superficie específica, concentración, tipo de activación, naturaleza del carbón
activado y del flujo de aire.

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En la deducción de las expresiones de velocidad para reacciones catalíticas se debe tener en
cuenta los distintos procesos que pueden ofrecer resistencia a la reacción. Para una sola
partícula de catalizador poroso, se puede decir que se tiene:

Resistencia a la película gaseosa: Los reactantes deben difundirse desde el seno del fluido hasta
la superficie exterior del catalizador.

Resistencia a la difusión en los poros: Debido a que en el interior del catalizador se tiene mucha
mayor área que en la parte exterior, la mayor parte de la reacción tendrá lugar dentro del
catalizador; por tanto los reactantes se deben difundir a través de los poros.

Resistencia en la superficie: Las moléculas reactantes deben ligarse en algún punto a la


superficie del catalizador donde reaccionan para dar productos que deben liberarse a la fase
fluida dentro de los poros.

Resistencia a la difusión de los productos en los poros: Los productos se difunden después
hacia el exterior del catalizador.

Resistencia a la película gaseosa para los productos: Los productos se mueven después desde
la salida de los poros del catalizador hasta el seno de la corriente gaseosa.

Para determinar la velocidad de reacciones catalizadas se tiene de manera general que:

γrx=K*θ
Donde, según Langmuir:
θ= b*P1+b*P

Se tienen 2 casos:

• El gas es adsorbido fuertemente:


1-θ= 1b*P

θ=1

• El gas es adsorbido débilmente:


b*P→0

θ = b*P

Cuando el reactivo es ligeramente adsorbido, y sea la reacción: A → P

Se tendría que
Ln(PAi) = Ln(PAo) – Kb*t

Resolviendo el balance general, se llega a:

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d2CAdx2- 2KsD*r* CA=0

Donde las condiciones de borde son:

i). CA = CAo → x = 0
ii). dCAdx=0 → x = L

Resolviendo esta ecuación diferencial se tiene:

CACAs= coshm*L-xcoshm*L

Donde:
m= 2KsD*r= KD

Además se tiene que:


φ=m*L= 2KsD*r*L= KD*L

Ahora se debe establecer el factor de eficiencia, que de manera general se tiene que:

ε=CACAs= tanhφφ

Finalmente, se debe determinar la longitud del poro, el cual depende de la estructura del
catalizador. Se tienen diversas alternativas:

• General:
L= Volumen CatalizadorSuperf. exterior disponible a la difusión del
reactante

• Esférica:
L= R3
• Cilíndrica:
L= R2

• Plana (Pastilla):
L= R

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METODOLOGÍA

A partir de los datos obtenidos del gráfico N.-3 emitido por la investigación de la Oxidación
del Fe+2 a Fe +3, se realizaron los cálculos para determinar el Módulo de Thiele de la siguiente
forma:

Se empieza una iteración para obtener el modulo de Thiele empelando las relaciones:

E1=1E2*K1 carbón granularK2 carbón pulverizado

Donde se empieza asumiendo E2=1 y se obtiene E la cual se la reemplaza en la


relación:

E1=tanh(mL1)mL1

De donde se despeja mL1, el mismo que se reemplaza en la relación:

mL1mL2=R2R1

De donde se obtiene mL2 y se reemplaza en la relación:

E2=tanh(mL2)mL2

De donde se obtiene E2 (calculada), realizando la iteración con este valor hasta que E2
Asumida sea igual a E2 calculada, obteniendo así mL1 y mL2.

Determinación de la constante (m):

m=valor obtenidoL1 y L1=d806

Con la cual se calcula el De con la relación:

De=Km2

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Entonces, con los datos establecidos de la siguiente figura:

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Figura 2. Influencia de la granulometría del carbón activado

Se puede tener la siguiente tabla, en la que se representa la concentración de ion ferroso y


férrico:

Tabla 2. Concentración de iones ferroso y férrico

5 g Carbón (10*20mallas) d80 um= 1242 um


Tiempo [h] % Fe +3 soluble Fe+3ppm Fe+2ppm Ln [Fe+2]
0 0 0 500 6.215
0.5 18 90 410 6.016
1 23 115 385 5.953
1.5 28 140 360 5.886
2 32 160 340 5.829
2.5 40 200 300 5.704
3 47 235 265 5.580
3.5 48 240 260 5.561

Al graficar Ln(Fe+2) vs. t (h) con su respectiva regresión lineal, se tiene:

Figura 3. Ln(Fe+2) vs. t (h).

De la figura 3, se puede confirmar que la reacción es de primer orden, por lo que se tiene un
reactivo ligeramente adsorbido.

Entonces, de la regresión lineal de la figura 3 obtenemos la constante cinética de la reacción y


de acuerdo a la metodología explicada anteriormente se determinan los valores que se resumen
en la tabla:

Tabla 3. Resultados Finales


VARIABLE VALOR UNIDAD
Constante cinética (K) 0,1819 h-1
Longitud del poro (L) 207 Um
Concentración del reactivo A inicial
500 ppm Fe+2
(CAo)
Factor de eficiencia (ε) 0,153 ---
Módulo de Thiele (φ) 6.536 ---
Constante (m) 0.032 um-1
Difusividad (D) 5.068 x10-10 cm2s

CONCLUSIONES

– La constante cinética de reacción calculada fue de 0.1819 h-1.


– El módulo de Thiele determinado fue de 6.536
– El coeficiente de difusividad para la partícula de 1242 um fue de 5.068 x10-10 cm2s

REFERENCIAS

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ORTÍZ Carlos, DE LA TORRE Ernesto. “OXIDACIÓN DEL ION FERROSO EN
PRESENCIA DE AIRE Y CARBÓN ACTIVADO”. Quito-Ecuador. Págs.: 1-8. [1]

CHMIELEWSKI Tomasz, CHAREWICZ Witold. (1983). “THE OXIDATION OF Fe(II) IN


AQUEROUS SULPHURIC ACID UNDER OXYGEN PRESSURE”. Ámsterdam-Holanda.
Págs.: [2]

THOMAS G., INGRAHAM T. “KINETICS OF THE CARBON CATALYZED AIR


OXIDATION OF FERROUS ION IN SULPHURIC ACID SOLUTIONS”. Págs.: [3]

LEVENSPIEL, Octave. (1998) “INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS”, New


York – Estados Unidos, capítulo 14, Reacciones catalizadas por sólidos, págs.: 505-568. [4]

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ANEXOS

Ejemplo de Cálculo:

Sean los datos de la Tabla 1:


Para t = 0,5 h se tiene:
Fe+3=18%* 500 ppm Fe+3100%=90 ppm Fe+3
Fe+2=Fe+3- 500 ppm Fe+3=410 ppm Fe+2
LnFe+2=Ln410=6.016

Para determinar L, como se asume una partícula esférica de 1 mm de diámetro, entonces


aplicando la ecuación:
L= R3= 1242 um2*3
L= 207 um

Para el módulo de Thiele:

Determinamos las constantes de las reacciones del gráfico:

Figura 4. Determinación de las constantes cinéticas de la reacción

De donde las constantes corresponden a los valores absolutos de las pendientes de las rectas
correspondientes, por lo tanto se tiene que:

K1= 0.1819
K2= 1.2054

Para el proceso de iteración asumimos E2= 1, y de la ecuación:

E1=1E2*K1 carbón granularK2 carbón pulverizado


E1=11*0.18191.2054

E1=0.151
Despejando mL1 de:

E1=tanh(mL1)mL1

0.151=tanh(mL1)mL1

mL1=6.622

Despejando mL2 de:


mL1mL2=R2R1

mL2=0.203

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Reemplazando en la relación:

E2=tanh(mL2)mL2

E2=0.987
Luego del proceso iterativo se determinó que:

E1= 0.153
E2= 0.987
mL1= 6.536
mL2= 0.200

Si:

m=valor obtenidoL1 y L1=d806

L1=1242 um6

L1=207 um

m=6.536207 um

m=0.032 um-1

Con la cual se calcula el De con la relación:

m= KD

De=Km2

De=0.1819 h-10.0322 um-2

De=5.068 x 10-10 cm2s

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