UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMON

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGIA

INGENIERIA QUMICA

DEFINICIN DE
CUERPO SOLIDO
ESTUDIANTE:
VILLANUEVA QUIROZ MARCIA DANIELA
DOCENTE;
Ing. NELSON HINOJOSA SALAZAR
MATERIA Y SEMESTRE:
LABORATORIO DE OPERACIONES UNITARIAS 2 II

22 de Marzo del 2016

INTRODUCCION
En el siguiente trabajo se abarcan conceptos bsicos de los slidos, como uno
de los estados de la materia, sus propiedades y se profundiza en una de las
ramas de este estado; estos son los cristales, la cristalizacin y sus mtodos.
Se explican importantes ideas de lo anterior para un claro entendimiento del
tema.
De acuerdo con lo antes dicho, se espera que por medio de este escrito se logre
comprender de una manera mas avanzada dichos conceptos.
EL ESTADO SLIDO
En el estado slido, las molculas, tomos o iones que componen la sustancia
considerada estn unidos entre s por fuerzas relativamente intensas, formando
un todo compacto. La mayor proximidad entre sus partculas constituyentes es
una caracterstica de los slidos y permite que entren en juego las fuerzas de
enlace que ordenan el conjunto, dando lugar a una red cristalina. En ella las
partculas ocupan posiciones definidas y sus movimientos se limitan a
vibraciones en torno a los vrtices de la red en donde se hallan situadas. Por
esta razn las sustancias slidas poseen forma y volumen propios.
La mayor parte de los slidos presentes en la naturaleza son cristalinos aun
cuando en ocasiones esa estructura ordenada no se refleje en una forma
geomtrico regular apreciable a simple vista. Ello es debido a que con frecuencia
estn formados por un conjunto de pequeos cristales orientados de diferentes
maneras, en una estructura policristalina
Las propiedades fsicas de los slidos, tales como temperatura de fusin,
capacidad para conducir la corriente, resistencia a la deformacin, dureza, etc.,
dependen de las caractersticas de las fuerzas de enlace que unen las entidades
elementales. As, los slidos inicos, como las sales, son duros y a la vez
frgiles, con puntos de fusin altos. Aunque son malos conductores de la
electricidad sus disoluciones, sin embargo, presentan una conductividad
elevada. Los slidos formados por molculas apolares, como el Cl2, el H2 o el
CO2, son blandos como corresponde a la debilidad de las fuerzas de interaccin
entre ellas (fuerzas de Van der Waals). Presentan un punto de fusin bajo lo que

indica que slo a bajas temperaturas, las dbiles fuerzas ordenadores del enlace
pueden predominar sobre el efecto disgregador del calor. Su conductividad
elctrica es extremadamente baja como corresponde a la ausencia de cargas
libres.
Los slidos formados por molculas polares, como el agua, presentan
caractersticas intermedias entre ambos tipos de slidos, los inicos y los
apolares. Las caractersticas del enlace metlico con un gas de electrones
externos compartidos hace que los slidos metlicos sean buenos conductores
de la electricidad y del calor, y dctiles y maleables, aunque con elevados puntos
de fusin. Un tipo de slido de propiedades extremas lo constituyen los slidos
covalentes; estn formados por una red tridimensional de enlaces atmicos
fuertes que dan lugar a propiedades tales como elevados puntos de fusin,
escasa conductividad y extraordinaria dureza. El diamante, que es carbono puro
cristalizado, constituye un ejemplo de este tipo de slidos.
Otras propiedades:
Conductividad Elctrica.La conductividad elctrica, que es la capacidad de conducir la corriente elctrica
cuando se aplica una diferencia de potencial, es una de las propiedades fsicas
ms importantes. Ciertos metales, como el cobre, la plata y el aluminio son
excelentes conductores. Por otro lado, ciertos aislantes como el diamante o el
vidrio son muy malos conductores. A temperaturas muy bajas, los
semiconductores puros se comportan como aislantes. Sometidos a altas
temperaturas, mezclados con impurezas o en presencia de luz, la conductividad
de los semiconductores puede aumentar de forma espectacular y llegar a
alcanzar niveles cercanos a los de los metales. Las propiedades de los
semiconductores se estudian en la fsica del estado slido.
Punto de Fusin.Es la temperatura en la cual una sustancia se funde(paso del estado de
agregacin slido al lquido) a temperatura y presin constantes. El punto de
fusin de un slido cristalino se puede definir como la temperatura a la cual un
slido se transforma en lquido a la presin de 1 atmsfera. En una sustancia

pura el cambio de estado es generalmente muy rpido y la temperatura es

caracterstica, no afectando prcticamente por un cambio moderado de la
presin. Por esta razn el punto de fusin es una buena constante en la
identificacin de slidos. Debido a que el punto de fusin se altera sensiblemente
por la presencia de impurezas esta constante constituye un buen criterio de
pureza. Un slido puro funde en un intervalo muy pequeo de temperatura y un
lmite superior muy prximo al verdadero punto de fusin. Un slido bastante
impuro presenta generalmente un intervalo de fusin bastante ms amplio y una
temperatura lmite superior considerablemente inferior (intervalo de 10 a 20) a
la del punto de fusin verdadero.
Densidad.Es una propiedad empleada ampliamente para caracterizar las sustancias. Se
define como la cantidad de masa en una unidad de volumen de la sustancia:
o como smbolo:
Como es de propiedad cuantitativa suele ser de mayor utilidad para identificar
una sustancia que una propiedad cualitativa, como el color o el olor. Adems, la
densidad determina si un objeto flota en un cierto liquido.
Aunque la unidad bsica de la densidad es Kg/m3, es mas comn expresar la
densidad de unidades de gramos por centmetro cbico.
Susceptibilidad Magntica.Algunos materiales presentan susceptibilidad magntica, que consiste en que
son afectados cuando se les aplica un campo magntico. A nivel microscpico
este fenmeno puede asociarse a la orientacin de todos los pequeos campos
magnticos que presentan los tomos y las molculas, que normalmente estn
distribuidos al azar, de forma que todos ellos quedan colocados de forma
paralela al citado campo.
.
Caractersticas de los slidos:
Las partculas que lo forman se encuentran ordenadas espacialmente, ocupando
posiciones fijas:

Las partculas pueden ser: molculas, tomos o iones.

Si las partculas son TOMOS, los mismos estn unidos por enlaces covalentes
que son muy fuertes, pero los tomos deben mantener una posicin fija, sino el
enlace se rompe. Estos slidos son muy duros, pero frgiles, y presentan punto
de fusin y ebullicin elevados, como el DIAMANTE.
Si las partculas son MOLCULAS, las mismas se encuentran unidas entre si
por las fuerzas de Van der Waals, que son dbiles. Estos slidos son blandos, y
presentan puntos de fusin y ebullicin bajos, como el AZCAR.
Si las partculas son IONES:
puede tratarse de metales: iones positivos rodeados de electrones, que son
buenos conductores de la corriente elctrica, duros y presentan puntos de fusin
y ebullicin altos, como por ejemplo COBRE, ORO, PLATA.
puede tratarse de compuestos inicos: debido a la fuerte atraccin
electrosttica entre los iones opuestos, son slidos duros, pero frgiles y no
conducen la corriente elctrica. Cuando se encuentran en solucin diluida, dicha
solucin conduce la corriente elctrica
Slidos Moleculares: Empaquetamiento.
Desde el punto de vista del tipo de fuerzas que mantienen unidas las partcula
de un slido, es decir del enlace qumico, los slidos pueden agruparse en cuatro
clases.
Estas son:

Slidos Moleculares; N2 , CO2 ,P4O10 , S8 .

Slidos metlicos; Na, Fe, otros metales y aleaciones

Slidos covalentes; C, SiO2 , GaAs.

Slidos inicos; NaCl, CaO, CsAu

Cada clase de slidos se analizar a continuacin por separado atendiendo a
sus propias caractersticas. En cada caso se explicar como es el enlace entre
las partculas y las propiedades generales de las sustancias que poseen este
tipo de enlace.

La primera clase de slidos, los moleculares estn constituidos por molculas,

que retienen su identidad de partculas discretas e individuales cuando estn en
la fase slida. A continuacin se describen este tipo de slidos.
Estructura cristalina de los slidos moleculares.
En los slidos moleculares, las molculas ocupan en el retculo cristalino una
posicin fija en el ordenamiento interno del slido.
Las molculas apolares y simtricas que tengan forma aproximadamente
esfrica, tienen corrientemente estructuras de empaquetamiento compacto de
las molculas. En algunos casos la estructura se aparta ligeramente de dicho
tipo, pero se pueden describir aproximadamente de esa manera.
Este es el caso del yodo, cuya estructura cristalina es tetragonal, como se
muestra en la figura 1.
Cuando las molculas son apolares, pero muy lejos de la forma esfrica,
entonces las molculas se empaquetan en la forma mas compacta posible
atendiendo a su forma y tamao. Este es el caso por ejemplo del beceno, C6H6
, que es una molcula grande y plana. Su estructura cristalina se muestra en la
figura 2.
CRISTALES
A escala macroscpica un cristal puede definirse como un slido homogneo en
el que algunas propiedades fsicas dependen de la direccin en la que se las
considere. Entre estas propiedades pueden citarse el ndice de refraccin, la
conduccin trmica y elctrica, el magnetismo, el mdulo de elasticidad, etc.
Hasta 1912, en que M. von Laue hizo su clebre descubrimiento (v. RAYOS x),
el estudio de los cristales se haca utilizando solamente mtodos pticos. El
microscopio y el gonimetro eran prcticamente los nicos aparatos para el
cristalgrafo. La Cristalografa (v.) era puramente morfolgica, pero consigui
magnficos avances, y sus leyes fundamentales, ligadas a los nombres de
Bravais

del

abate

Hauy,

estn

todava

vigentes.

A partir de 1912 nace la Cristalografa a escala atmica, y el conocimiento

profundo de los cristales empieza a ser una realidad. Desde este nuevo punto

de vista, un cristal consiste en un conjunto de tomos o de molculas que se

repite indefinidamente por todo el espacio. As, pues, los tomos que componen
el cristal estn dispuestos de una manera regular. En algunos metales, el cobre
o el nquel, p. ej., los tomos se disponen como lo haran las pelotas de tenis
dentro de una caja, de forma que el volumen que ocuparan fuera el mnimo. En
otros metales, el hierro, p. ej., los tomos ocupan los cuatro vrtices y el centro
de un cubo. El conjunto que se repite recibe el nombre de base y tambin de
motivo. El nmero de bases es prcticamente infinito: un solo tomo en un metal,
dos tomos (o iones) diferentes (p. ej., un tomo de cloro y otro de sodio en un
cristal de cloruro sdico), una molcula (p. ej., en la urotropina) o un conjunto
elevado de molculas (en las protenas). Hay adems que considerar en el cristal
un esquema de repeticin de la base; es decir, una red imaginaria de puntos en
el espacio, en cada uno de los cuales, y a determinadas distancias, se dispone
la correspondiente base. De una manera simblica puede escribirse

cristal

=red

base

El nmero de redes no es infinito; se demuestra que, de acuerdo con las

operaciones de simetra que definiremos, slo existen 230 en el espacio y 17 en
un

plano.

3. Sistemas cristalinos. La operacin repeticin, aplicada a un sistema, es

aquella que conduce a un nuevo estado del sistema, indistinguible del primitivo.
En el caso de un cristal existen dos clases posibles de operaciones de repeticin:
las traslaciones y las rotaciones, que pueden ser simples o seguidas de una
inversin.

En el espacio existen tres unidades de traslacin que se representan por tres

vectores (v.) no coplanarios. La repeticin de uno de estos vectores define una
fila de puntos de la red o bien una fila reticular. La repeticin de los tres vectores
conduce a la red completa.
La definicin de la red exige, en general, el conocimiento de seis parmetros.
Los tomos que forman el cristal no tienen por qu coincidir con los puntos de la

red. Esto slo sucede en casos muy particulares. El concepto de red es

exclusivamente

geomtrico.

En general, y considerando una red determinada, hay un nmero infinito de

maneras de elegir las tres unidades de traslacin.

Los cristales pueden agruparse en siete grupos o sistemas cristalogrf icos. En

cada uno de ellos puede elegirse un cierto nmero de redes especiales que son
invariantes a una operacin de reflexin. Son las llamadas redes de Bravais,
cuyo nmero es slo de 14. Representan, en esencia, el nmero de posibilidades
para que, repitiendo un motivo, se origine un slido. Cuando se repite cualquiera
de estos motivos en el espacio se obtiene la estructura de la red caracterstica
del material cristalino. Existen celdas de unidad convencionales, que responden
a tres tipos: 1) Celdas primitivas (P): tomos slo en los vrtices del
paraleleppedo unidad. 2) Centradas en las caras (f): tomos en los vrtices y en
el centro de todas las caras. 2') Centradas en las caras (C): Slo existen tomos
en los vrtices y en las bases del paraleleppedo. 3) Centradas en el centro. (1):
tomos en los vrtices y en el centro del paraleleppedo. Justamente la divisin
en siete sistemas cristalinos proviene de las siete celdas primitivas que pueden
considerarse. En la tabla de la col. siguiente resumimos las caractersticas de los
citados sistemas cristalinos, as como la de las redes de Bravais que cada uno
contiene.

Defectos en los cristales: Las redes que hemos considerado sirven para definir
un cristal perfecto. Ahora bien, las redes de los cristales reales presentan ciertos
defectos o imperfecciones que, generalmente, slo alcanzan a puntos aislados
de la misma. Son las impurezas, vacantes e intersticiales, definidos
anteriormente. La proporcin en que se encuentran es muy pequea. Podemos
decir que en un metal hay una vacante por cada milln de sitios ocupados. Su
origen hay que buscarlo en que a temperaturas elevadas las vibraciones de los
tomos pueden alcanzar valores tales que se origine una vacante en la
superficie, la cual se mueve hacia el interior. Tambin una vacante puede
moverse hacia la superficie, alcanzarla y desaparecer, hasta que se establece

un equilibrio estadstico, hacindose igual al nmero de las que aparecen y

desaparecen. Las vacantes se mueven dentro del cristal igual que se mueven
las molculas que constituyen un gas, si bien con una velocidad mucho menor.
En un proceso de soldadura, los tomos de un metal saltan a las vacantes que
pueda haber en el otro. Queda as explicado el papel fundamental que estas
imperfecciones

juegan

en

la

metalurgia.

Las impurezas son las responsables del comportamiento de los cuerpos

llamados semiconductores frente a la corriente elctrica. Los tomos impuros
pueden contener en su capa externa ms o menos electrones (v.) que los de la
propia

sustancia. Consideremos, p. ej., un cristal de germanio al que se

incorporan algunos tomos de fsforo. La capa externa de estos ltimos contiene

cinco electrones, mientras que la del germanio solamente cuatro. Cuando un
tomo de fsforo reemplaza a uno de germanio, cuatro de sus electrones quedan
fijados en el cristal y retenidos por la accin de los tomos prximos (enlace
covalente), pero el quinto electrn queda libre y es capaz de moverse con
facilidad en el interior del cristal. Si el tomo de germanio se reemplaza por uno
de aluminio, como ste slo contiene tres electrones en su capa externa, queda
entonces un hueco, un agujero, en la distribucin de electrones. Al aplicar
ahora un campo elctrico, son los agujeros los que se desplazan hacia el polo
negativo,

comportndose

como

si fueran

cargas

elctricas

positivas.

Centros de color:. Un centro de color se crea cuando los electrones quedan

atrapados en un cierto cristal. As, p. ej., un cristal transparente de cloruro
potsico toma un color azulado cuando se le aade potasio. El motivo es que el
tomo de potasio aadido pierde un electrn que queda en el lugar del ion
negativo que sali para apearse con el ion de potasio. El electrn que queda
mantenido por la accin de los iones positivos prximos, absorbe la luz,
produciendo un cambio de color.
Dislocaciones: Son defectos de lnea porque se extienden a lo largo de una
direccin. Su origen suele tener lugar en deslizamientos que ocurren en el seno
del cristal. Entre la parte que ha deslizado y la que no, aparece una
discontinuidad que recibe el nombre de lnea de dislocacin. Segn como se

produce el deslizamiento, aparecen dos tipos fundamentales de dislocaciones.

Las cuneiformes o en arista, se caracterizan porque en la red cristalina en un
plano de tomos han desaparecido todos los tomos a partir de una fila de ellos.
La arista de dislocacin queda inmediatamente debajo de este plano incompleto
de tomos. Recibe el nombre de semiplano. Los tomos extra que componen el
semiplano producen una distorsin en el cristal.
Tipos de cristales
Un cristal puede ser definido como un slido compuesto de tomos arreglados
en orden, en un modelo de tipo repetitivo. La distancia interatmica en un cristal
de cualquier material definido es constante y es una caracterstica del material.
Debido a que el patrn o arreglo de los tomos es repetido en todas direcciones,
existen restricciones definidas en el tipo de simetra que el cristal posee.
La forma geomtrica de los cristales es una de las caractersticas de cada sal
pura o compuesto qumico, por lo que la ciencia que estudia los cristales en
general, la cristalografa, los ha clasificado en siete sistemas universales de
cristalizacin:

Sistema Cbico
Las sustancias que cristalizan bajo este sistema forman cristales de forma
cbica, los cuales se pueden definir como cuerpos en el espacio que manifiestan
tres ejes en ngulo recto, con segmentos, ltices, aristas de igual magnitud,
que forman seis caras o lados del cubo. A esta familia pertenecen los cristales
de oro, plata, diamante, cloruro de sodio, etc.

Sistema Monoclnico
Presentan tres ejes en el espacio, pero slo dos en ngulo recto, con ningn
segmento igual, como es el caso del brax y de la sacarosa.

Sistema Triclnico
Presentan tres ejes en el espacio, ninguno en ngulo recto, con ningn segmento
igual, formando cristales ahusados como agujas, como es el caso de la cafena.

Sistema Hexagonal

Presentan cuatro ejes en el espacio, tres de los cuales son coplanares en ngulo
de 60, formando un hexgono bencnico y el cuarto en ngulo recto, como son
los cristales de zinc, cuarzo, magnesio, cadmio, etc.

Sistema Rombodrico
Presentan tres ejes de similar ngulo entre si, pero ninguno es recto, y
segmentos iguales, como son los cristales de arsnico, bismuto y carbonato de
calcio y mrmol.
CRISTALIZACIN:
Tcnica de separacin de disoluciones en la que las condiciones se ajustan de
tal forma que slo puede cristalizar alguno de los solutos permaneciendo los
otros en la disolucin. Esta operacin se utiliza con frecuencia en la industria
para la purificacin de las sustancias que, generalmente, se obtienen
acompaadas de impurezas.
En este proceso, una sustancia slida con una cantidad muy pequea de
impurezas se disuelve en un volumen mnimo de disolvente (caliente si la
solubilidad de la sustancia que se pretende purificar aumenta con la
temperatura). A continuacin la disolucin se deja enfriar muy lentamente, de
manera que los cristales que se separen sean de la sustancia pura, y se procede
a su filtracin. El filtrado, que contiene todas las impurezas, se suele desechar.
Para que la cristalizacin fraccionada sea un mtodo de separacin apropiado,
la sustancia que se va a purificar debe ser mucho ms soluble que las impurezas
en las condiciones de cristalizacin, y la cantidad de impurezas debe ser
relativamente pequea.
Comnmente las impurezas estn presentes en concentraciones bajas y ellas
regresan a la solucin aun cuando la solucin se enfra. Si se necesita una
pureza extrema del compuesto, los cristales filtrados pueden ser sujetos a recristalizacin y, naturalmente, en cada cristalizacin resulta una prdida del
soluto deseado que se queda en el lquido madre junto con las impurezas.
El solvente ideal para la cristalizacin de un compuesto particular es aquel que:
No reacciona con el compuesto.

 Hierve a temperatura por debajo del punto de fusin del compuesto.

Disuelve gran cantidad del compuesto cuando esta caliente.
Disuelve una pequea cantidad de compuesto cuando esta fri.
Es moderadamente voltil y los cristales pueden ser secados rpidamente.
No es toxico, no es inflamable y no es caro las impurezas deberan ser
insolubles en el solvente para que puedan ser separadas por filtracin.
Pureza del producto
Un cristal en si es muy puro. Sin embargo, cuando se separa del magma final la
cosecha de cristales, sobre todo si se trata de agregados cristalinos, la masa de
slidos retiene una cantidad considerable de aguas madres. Por consiguiente, si
el producto se seca directamente, se produce una contaminacin que depende
de la cantidad y del grado de impureza de las aguas madres retenidas por los
cristales.
Equilibrio y rendimientos
En muchos procesos industriales de cristalizacin los cristales y las aguas
madres permanecen en contacto durante el tiempo suficiente para alcanzar el
equilibrio, de forma que las aguas madres estn saturadas a la temperatura final
del proceso. El rendimiento de la cristalizacin se puede calcular a partir de la
concentracin de la solucin original y la solubilidad a la temperatura final. Si se
produce una evaporacin apreciable durante el proceso es preciso tenerla en
cuenta. Cuando la velocidad de crecimiento de los cristales es pequea, se
necesita un tiempo relativamente grande para alcanzar el equilibrio, sobre todo
cuando la solucin es viscosa o cuando los cristales se depositan en el fondo del
cristalizador, de forma que la superficie de cristales expuesta a la solucin
sobresaturada es pequea. En estos casos, las aguas madres finales pueden
contener una considerable sobresaturacin y el rendimiento real ser menor que
el calculado a partir de la curva de solubilidad.
Cuando los cristales son anhidros, el clculo del rendimiento resulta sencillo,
puesto que la fase slida no contiene disolvente. Si los cristales contienen agua
de cristalizacin es necesario tenerla en cuenta, ya que esta agua no esta

disponible para el soluto que permanece en la solucin. Los datos de solubilidad

s expresan generalmente en partes de masa de material anhidro por ciento
partes de masa de disolvente total, o bien en tanto por ciento en masa de soluto
anhidro. En estos datos no se tiene en cuanta el agua de cristalizacin. La clave
para el clculo de rendimientos de solutos hidratados consiste en expresar todas
las masas y concentraciones en funcin de sal hidratada y agua libre.
Como esta ltima permanece en la fase liquida durante la cristalizacin, las
concentraciones y cantidades basadas en el agua libre se pueden restar para
obtener un resultado correcto.
Solubilidad de equilibrio en la cristalizacin
El equilibrio en la cristalizacin de cualquier sistema puede ser definido en
trminos de su curva de solubilidad o saturacin y sobresaturacin. La curva de
sobresaturacin difiere de la de solubilidad en que su posicin no es solamente
una propiedad de el sistema sino tambin depende de otros factores como el
rango de enfriamiento, el grado de agitacin y la presencia de partculas
extraas.
Sin embargo bajo ciertas condiciones, la curva de sobresaturacin para un
sistema dado es definible, reproducible, y representa la mxima sobresaturacin
que el sistema puede tolerar, punto en el cual la nucleacin ocurre
espontneamente. La curva de solubilidad describe el equilibrio entre el soluto y
el solvente y representa las condiciones bajo las cuales el soluto cristaliza y el
licor madre coexiste en equilibrio termodinmico. Las curvas de saturacin y
sobresaturacin dividen el campo de concentracin-temperatura en tres zonas:

La regin insaturada, a la derecha de la curva de saturacin

La regin meta estable, entre las dos curvas.

La regin sobresaturada o lbil, a la izquierda de la curva de sobresaturacin.

Un tpico diagrama de equilibrio en cristalizacin se muestra en la figura debajo:
De acuerdo a la teora original de Miers, en la regin insaturada, los cristales del
soluto se disolvern, el crecimiento de los cristales ocurrir en la zona meta
estable, y la nucleacin ocurrir instantneamente en la zona lbil.

Investigaciones subsecuentes encontraron como otros factores afectan a la

nucleacin adems de la sobresaturacin.
Crecimiento y propiedades de los cristales
Nucleacin
El fenmeno de la nucleacin es esencialmente el mismo para la cristalizacin a
partir de una solucin, cristalizacin a partir de un producto fundido,
condensacin de gotas de niebla en una vapor sobre-enfriado, y generacin de
burbujas en un liquido sobrecalentado, en todos los casos, la nucleacin s
produce como consecuencia de rpidas fluctuaciones locales a escala molecular
en una fase homognea que esta en estado de equilibrio metaestable.
Los ncleos cristalinos se pueden formar a partir de molculas, tomos, o iones.
En soluciones acuosas pueden ser hidratados. Debido a sus rpidos
movimientos, estas partculas reciben el nombre de unidades cinticas. Para un
volumen pequeo del orden de 100 oA, la teora cintica establece que las
unidades cinticas individuales varan grandemente en localizacin, tiempo,
velocidad, energa, y concentracin. Los valores, aparentemente estacionarios,
de

las

propiedades

intensivas,

densidad,

concentracin

energa,

correspondientes a una masa macroscpica de solucin, son en realidad valores

promediados en el tiempo de fluctuaciones demasiado rpidas y pequeas para
poder ser medidas a escala macroscpica.
Debido a las fluctuaciones, una unidad cintica individual penetra con frecuencia
en el campo de fuerza de otra u las dos partculas se unen momentneamente,
lo normal es que se separen inmediatamente, pero, si se mantienen unidas, se
le pueden unir sucesivamente otras partculas. Las combinaciones de este tipo
reciben el nombre de agregados. La unidad de partculas, de una en una, a un
agregado constituye una reaccin en cadena que se puede considerar como una
seria de reacciones qumicas reversibles de acuerdo con el siguiente esquema:

donde A1 es la unidad cintica elemental, y el subndice representa el nmero

de unidades que forman el agregado.
Cuando m es pequeo, un agregado no se comporta como una partcula que
forma una nueva fase con una identidad y limite definidos. Al aumentar m, el
agregado se puede ya reconocer y recibe el nombre de embrin. La inmensa
mayora de los embriones tienen una vida muy corta, rompindose para volver
formar agregados o unidades individuales. Sin embargo, dependiendo de la
sobresaturacin, algunos embriones crecen hasta un tamao suficiente para
alcanzar el equilibrio termodinmico con la solucin. En este caso el embrin
recibe el nombre de ncleo. El valor de m para un ncleo esta comprendido en
el intervalo de unas pocas unidades a varios centenares. El valor de m para los
ncleos de agua lquida es del orden de 80.
Los ncleos se encuentran en equilibrio inestable: si pierden unidades se
disuelven y si las ganan se transforman en un cristal, la secuencia de etapas en
la formacin de un cristal es por consiguiente
Agregado => embrin => ncleo => cristal
Velocidad de cristalizacin
La velocidad de crecimiento de un cristal es conocida como velocidad de
cristalizacin. La cristalizacin puede ocurrir solamente desde soluciones
sobresaturadas. El crecimiento ocurre primero con la formacin del ncleo, y

luego con su crecimiento gradual. En concentraciones arriba de la

sobresaturacin, la nucleacin es concebida como espontnea, y rpida. En la
regin metaestable, la nucleacin es causada por un golpe mecnico, o por
friccin y una nucleacin secundaria puede resultar de el rompimiento de
cristales ya formados. Ha sido observado que la velocidad de cristalizacin se
ajusta a la siguiente ecuacin:

Los valores del exponente m se encuentran en el rango de 2 a 9, pero no ha sido

correlacionada como un valor cuantitativo que se pueda estimar. Esta velocidad
es media contando el nmero de cristales formados en periodos determinados
de tiempo.
Esta velocidad depende de su superficie instantnea y de la velocidad lineal de
la solucin, que pasa a la solucin as como tambin de la sobresaturacin. Y
estas son representadas mediante la ecuacin:

los valores del exponente n se sitan en el orden de 1.5, pero de nuevo no existe
una correlacin en el diseo de los cristalizadores que pueda estimarlo.
El crecimiento del cristal es un proceso capa por capa y, ya que slo puede
ocurrir en la cara del cristal, es necesario transportar material a la cara, desde la
solucin. Por consiguiente, debe considerarse la resistencia de difusin al
desplazamiento de las molculas (o iones) hacia la cara creciente del cristal y la
resistencia a la integracin de estas molculas a la cara. Caras diferentes
pueden tener velocidades de crecimiento distintas y estas se pueden tener
velocidades de crecimiento distintas y stas se pueden alterar en forma selectiva
mediante la adicin o eliminacin de impurezas.
Efecto de las impurezas
El ambiente qumico, e.g. la presencia de relativamente bajas concentraciones
de sustancias ajenas a las especies a cristalizar, ya sea impurezas, etc, juega
un importante papel en la optimizacin de los sistemas de cristalizacin. Su papel
es muy importante por diversas razones.
La primera, todos los materiales son impuros o contienen trazas de impurezas
aadidas durante su procesamiento. La variacin aleatoria de las impurezas es
un efecto indeseable. Su efecto en las especies a cristalizar debe ser bien
conocido, si sobre el sistema de cristalizacin se desea establecer un control
satisfactorio.

La segunda, y la ms importante, es posible influenciar la salida y el control del

sistema de cristalizacin, o cambiar las propiedades de los cristales mediante la
adicin de pequeas cantidades de aditivos cuidadosamente elegidos. Esto,
agregando ciertos tipos y cantidades de aditivos es posible controlar el tamao
de los cristales, la distribucin de tamao del cristal, el hbito del cristal y su
pureza.
El ambiente qumico puede ser utilizado apropiadamente para variar:
Alterando significativamente la cintica de cristalizacin y de aqu la
distribucin de tamao del cristal.
Tener mejor control del cristalizador.
Mejorar la calidad del producto y/o el rendimiento, mediante la produccin de
un cierto tipo de cristal.
Producir cristales muy puros de ciertos materiales en los cuales las impurezas
sean inaceptables.
Efecto de la temperatura sobre la solubilidad.
Recordemos que la solubilidad se define como la mxima cantidad de un soluto
que se puede disolver en una determinada cantidad de un disolvente a una
temperatura especifica. La temperatura afecta la solubilidad de la mayora de las
sustancias.
E la mayora de los compuestos inicos, aunque no en todos, la solubilidad de la
sustancia slida aumenta con la temperatura. Sin embargo no hay una
correlacin clara entre el signo del

Hdisolucin y la variacin de la solubilidad

con la temperatura. Por ejemplo, el proceso de disolucin del CaCl2 es

exotrmico y el del NH4NO3 es endotrmico. Pero la solubilidad de ambos
compuestos aumenta con la temperatura. En general, el efecto de la temperatura
sobre la solubilidad debe determinarse de forma experimental.
Cristalizacin fraccionada
La dependencia de la solubilidad de un slido respecto de la temperatura vara
de manera considerable. Por ejemplo, la solubilidad de NaNO3 aumenta muy
rpido con la temperatura, en tanto que la del NaBr casi no cambia. Esta gran

variacin proporciona una forma para obtener sustancias puras a partir de

mezclas. La cristalizacin fraccionada es la separacin de una mezcla de
sustancias en sus componentes puros con base en sus diferentes solubilidades.
Supongamos que se tiene una muestra de 90 g de KNO3 contaminada con 10 g
de NaCl. Para purificar al primero, se disuelve la mezcla en 100 mL de agua a
60C y entonces la disolucin se enfra de manera gradual hasta 0C. A esta
temperatura las solubilidades de KNO3 y del NaCl son 12.1 g/100 g de H2O y
34.2 g/100 g de H2O respectivamente. As, se separa de la disolucin (90-12) g
o 78 g de KNO3, pero todo el NaCl permanecer disuelto. De esta forma, se
puede obtener alrededor del 90% de la cantidad original de KNO3 en forma pura.
Los cristales de KNO3 se pueden separar de la disolucin por filtracin.
Muchos de los compuestos slidos, inorgnicos y orgnicos, que se utilizan en
el laboratorio se purifican mediante la cristalizacin fraccionada. El mtodo
funciona mejor si el compuesto que se va a purificar tiene una curva con una
fuerte pendiente, es decir, si es mucho ms soluble a altas temperaturas que a
bajas temperaturas. De otra manera, una gran parte del compuesto permanecer
disuelto a medida que se enfra la disolucin. La cristalizacin fraccionada
tambin funciona si la cantidad de impurezas en la disolucin es relativamente
pequea.
Cristalizadores
El hecho de que se le de a un recipiente el nombre de cristalizador depende
primordialmente de los criterios utilizados para determinar su tamao. En un
cristalizador, la clasificacin por tamaos se realiza normalmente sobre la base
del volumen necesario para la cristalizacin o de las caractersticas especiales
que se requieren para obtener tamaos apropiados de productos. Sin embargo,
en su aspecto exterior, los recipientes pueden ser idnticos.
Los cristalizadores comerciales pueden operara de forma continua o por cargas,
excepto para algunas aplicaciones especiales, es preferible la operacin
continua. La primera condicin que debe de cumplir un cristalizador es crear una
solucin sobresaturada, ya que la cristalizacin no se puede producir sin
sobresaturacin. El medio utilizado para producir la sobresaturacin depende
esencialmente de la curva de solubilidad del soluto. Algunos solutos como la sal

comn, tiene solubilidades que son prcticamente independientes de la

temperatura, mientras que otros, como el sulfato sdico anhidro y el carbonato
sodico monohidratado, poseen curvas de solubilidad invertida y se hacen mas
solubles a medida que la temperatura disminuye. Para cristalizar estos
materiales se precisa crear la sobresaturacin mediante evaporacin. En los
casos intermedios resulta til la combinacin de evaporacin y de enfriamiento.
Una forma de clasificar los aparatos de cristalizacin se basa en el mtodo
utilizado para crear la sobresaturacin:
Sobresaturacin producida por enfriamiento sin evaporacin apreciable, por
ejemplo, cristalizadores de tanque.
Sobresaturacin producida por evaporacin, con enfriamiento apreciable, por
ejemplo, evaporadores de cristalizacin, cristalizadores-evaporadores.
Evaporacin combinada con enfriamiento adiabtico: cristalizadores al vaco.
Cristalizadores de suspensin mezclada y de retiro de productos
combinados
Este tipo de equipo, llamado a veces cristalizador de magma circulante, es el
ms importante de los que se utilizan en la actualidad. En la mayor parte de los
equipos comerciales de este tipo, la uniformidad de la suspensin de los slidos
del producto en el cuerpo del cristalizador es suficiente para que se pueda aplicar
la teora. Aun cuando se incluyen ciertas caractersticas y variedades diferentes
en esta clasificacin, el equipo que funciona a la capacidad mas elevada es del
tipo en que se produce por lo comn la vaporizacin de un disolvente, casi
siempre agua.
Cristalizador de enfriamiento superficial
Para algunos materiales, como el clorato de potasio, es posible utilizar un
intercambiador de tubo y coraza de circulacin forzada, en combinacin directa
con un cuerpo de cristalizador de tubo de extraccin.
Es preciso prestar una atencin cuidadosa a la diferencia de temperatura entre
el medio enfriador y la lechada que circula por los tubos del intercambiador.

Cristalizador de enfriamiento superficial

Adems la trayectoria y la velocidad de flujo de la lechada dentro del cuerpo del
cristalizador deben ser de tal ndole que el volumen contenido en el cuerpo sea
activo. Esto quiere decir que puede haber cristales suspendidos dentro del
cuerpo debido a la turbulencia y que son eficaces para aliviar la sobresaturacin
creada por la reduccin de temperatura de la lechada, al pasar por el
intercambiador. Evidentemente la bomba de circulacin es parte del sistema de
cristalizacin y es preciso prestar atencin cuidadosa a este tipo y sus
parmetros operacionales para evitar influencias indebidas de la nucleacin.
Este tipo de equipo produce cristales en la gama de malla de 30 a 100. El diseo
se basa en las velocidades admisibles de intercambio de calor y la retencin que
se requiere para el crecimiento de los cristales de producto.
Cristalizador de evaporacin de circulacin forzada
La lechada que sale del cuerpo se bombea a travs de una tubera de circulacin
y por un intercambiador de calor de coraza, donde su temperatura se eleva de 2
a 6 C. puesto que este calentamiento se realiza sin vaporizacin, los materiales
de solubilidad normal no debern producir sedimentacin en los tubos. El licor
calentado, que regresa al cuerpo mediante una lnea de recirculacin, se mezcla
con la lechada y eleva su temperatura localmente, cerca del punto de entrada, lo
que provoca la ebullicin en la superficie del lquido. Durante el enfriamiento
subsiguiente y la vaporizacin para alcanzar el equilibrio entre el lquido y el

vapor, la sobresaturacin que se crea provoca sedimentaciones en el cuerpo de

remolino de los cristales suspendidos, hasta que vuelven a alejarse por la tubera
de circulacin. La cantidad y la velocidad de la recirculacin, el tamao del
cuerpo y el tipo y la velocidad de la bomba de circulacin son conceptos crticos
de diseo, para poder obtener resultados predecibles. Si el cristalizador no es
del tipo de evaporacin y depende slo del enfriamiento adiabtico de
evaporacin para lograr un buen rendimiento, se omitir el elemento calentador.
La alimentacin se admite a la lnea de circulacin, despus de retirar la lechada,
en un punto situado suficientemente por debajo de la superficie libre del lquido,
para evitar la vaporizacin instantnea durante el proceso de mezclado.

Cristalizador de evaporacin de circulacin forzada

Cristalizador evaporador de desviador y tubo de extraccin (DTB).
Puesto que la circulacin mecnica influye considerablemente en el nivel de
nucleacin dentro del cristalizador, se han desarrollado muchos diseos que
utilizan circuladotes situados dentro del cuerpo del cristalizador, reduciendo en
esta forma la carga de bombeo que s ejerce sobre el circulador. Esta tcnica
reduce el consumo de potencia y la velocidad de punta del circulador y, por ende,
la rapidez de nucleacin.
La suspensin de los cristales de productos se mantiene mediante una hlice
grande y de movimiento lento, rodeada por un tubo de extraccin dentro del

cuerpo. La hlice dirige la lechada hacia la superficie del lquido, para evitar que
lo slidos pongan en cortocircuito la zona de sobresaturacin mas intensa.
La lechada enfriada regresa al fondo del recipiente y vuelve a recircular a travs
de la hlice.

Cristalizador evaporador de desviador y tubo de extraccin

En esta ltima, la solucin calentada se mezcla con la lechada de recirculacin.
Este diseo consta de una caracterstica de destruccin de partculas finas que
comprende la zona de asentamiento que rodea al cuerpo del cristalizador, la
bomba de circulacin y el elemento calentador. Este ltimo proporciona
suficiente calor para satisfacer los requisitos de evaporacin y elevan la
temperatura de la solucin retirada del asentador, con el fin de destruir todas las
partculas cristalinas pequeas que se retiran. Los cristales gruesos se separan
de las partculas finas en la zona de asentamiento por sedimentacin
gravitacional.
Cristalizador de refrigeracin de contacto directo.
Para algunas aplicaciones, como la obtencin de hielo a partir de agua de mar,
es necesario a llegar a temperaturas tan bajas que hagan que el enfriamiento
mediante el empleo de refrigerantes sea la nica solucin econmica. En estos
sistemas, a veces no resulta prctico emplear equipos de enfriamiento
superficial, porque la diferencia admisible de temperaturas es tan baja (menos

de 3C), que la superficie de intercambio de calor se hace excesiva o porque la

viscosidad es tan elevada que le energa mecnica aplicada por el sistema de
circulacin mayor que el que se puede obtener con diferencias razonables de
temperatura. En estos sistemas, es conveniente mezclar el refrigerante con la
lechada que se enfra en el cristalizador, de modo que el calor de vaporizacin
del refrigerante del refrigerante sea relativamente inmiscible con el licor madre y
capaz de sufrir separacin, compresin, condensacin y un reciclaje
subsiguiente en el sistema de cristalizacin. Las presiones operacionales y las
temperaturas escogidas tienen una influencia importante sobre el consumo de
potencia. Esta tcnica resulto muy adecuada para reducir los problemas que se
asocian con la acumulacin de slidos sobre una superficie de enfriamiento. El
empleo de la refrigeracin de contacto directo reduce tambin las necesidades
generales de energa del proceso, puesto que es un proceso de refrigeracin
que incluye dos fluidos se requiere una diferencia mayor de temperaturas, sobre
una base general, cuando el refrigerante debe enfriar primeramente alguna
solucin intermedia, como la salmuera de cloruro de calcio, y esa solucin, a su
vez, enfra al licor madre en el cristalizador. Los equipos de este tipo han
funcionado adecuadamente a temperaturas tan bajas como -59C (-75F).
Cristalizador de tubo de extraccin (DT).
Este cristalizador se puede emplear en sistemas en que no se desea ni se
necesita la destruccin de las partculas finas. En esos casos se omite el
desviador y se determina el tamao del circulador interno para que tenga una
influencia mnima de nucleacin sobre la suspensin.
En los cristalizadores DT y DBT, la velocidad de circulacin que se alcanza suele
ser mucho mayor que la que se obtiene en un cristalizador similar de circulacin
forzada. Por tanto, el equipo se aplica cuando sea necesario hacer circular
grandes cantidades de lechada, para minimizar los niveles de sobresaturacin
dentro del equipo.

Cristalizador de tubo de extraccin

CONCLUSIONES:

Las propiedades fsicas de los slidos, dependen de las caractersticas de las

fuerzas de enlace que unen las entidades elementales.

Las partculas ordenadas que forman los slidos pueden ser: molculas, tomos
o iones.

En los slidos, las molculas, tomos o iones que componen la sustancia se

unen entre s por fuerzas relativamente intensas, formando un todo compacto.

La mayor parte de los slidos presentes en la naturaleza son cristalinos.

Un cristal es un slido homogneo en el que algunas propiedades fsicas

dependen de la direccin en la que se las considere.

Las redes de los cristales reales presentan ciertos defectos o imperfecciones que
son las impurezas, vacantes e intersticiales.

La cristalizacin es la tcnica de separacin de disoluciones en la que las

condiciones se ajustan de tal forma que slo puede cristalizar alguno de los
solutos permaneciendo los otros en la disolucin.

Hay seis tipos de cristalizadores.

Los slidos formados por molculas polares, como el agua, presentan

caractersticas intermedias entre ambos tipos de slidos, los inicos y los
apolares.

Las caractersticas del enlace metlico con un gas de electrones externos

compartidos hace que los slidos metlicos sean buenos conductores de la
electricidad y del calor, y dctiles y maleables, aunque con elevados puntos de
fusin.

Un tipo de slido de propiedades extremas lo constituyen los slidos covalentes.

BIBLIOGRAFIA.

www.google.com

http://www.textoscientificos.com

http://rigel.galeon.com/solidoc.doc

http://www.canalsocial.net