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04/09/2006
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La liste franaise des valeurs admises pour les concentrations de certaines substances
dangereuses pour latmosphre des lieux de travail a t introduite par une circulaire du 19 Juillet
1982, signe par le Ministre du Travail. Cette circulaire dfinit les deux types de valeurs franaises :
les valeurs limites dexpositions (V.L.E.) qui sont des valeurs limites de courte dure
visant protger les salaris contre les effets aigus des substances dangereuses (15 mn
environ)
les valeurs limites de moyennes dexposition (V.M.E.) qui sont des valeurs limites
pondres sur 8 heures visant protger les salaris contre les effets rsultant dune
exposition prolonge
Elle fixe ensuite un certain nombre de principes :
les valeurs admises sont des valeurs indicatives susceptibles dvoluer
elles sont dfinies partir de donnes scientifiques
elles ne reprsentent quun objectif minimal. Il convient donc de sefforcer de rduire les
concentrations des niveaux aussi faibles que possible
elles se rapportent lexposition relle des travailleurs par voie respiratoire et non la
concentration en un point quelconque des locaux de travail
dans les installations nouvelles et lors de modifications notables des installations anciennes,
les concentrations atmosphriques doivent tre aussi basses que le permettent les
techniques existantes
en cas de dpassement caractris crant une situation dangereuse lInspection du
Travail pourra proposer une mise en demeure au titre de larticle L 231-5 du Code du
Travail. Cette mise en demeure devrait comporter au moins lobligation dassurer une
surveillance de latmosphre et de respecter, dans un dlai prciser dans chaque cas, la
valeur admise correspondante
Cette liste (qui concernait au dpart 37 substances) senrichit constamment au fur et mesure des
tudes du groupe de travail concern par ce problme.
Si pour les substances toxiques ordinaires la notion de seuil daction est couramment admise (avec
les difficults inhrentes son chiffrage), lexistence dun tel seuil est encore controvers pour les
substances cancrognes compte tenu que leurs mcanismes daction sur lorganisme sont souvent
mconnus, et que lapparition de la maladie est non immdiate et alatoire aprs lexposition.
Un nombre important de produits sont reconnaissables lodeur. Cette proprit ne doit pas tre
utilise pour apprcier la dangerosit dune atmosphre ambiante. En effet pour certains produits le
seuil olfactif est suprieur la VME.
Il existe dautres systmes de valeurs limites faisant rfrence dans certains pays tels que :
les tats-Unis : publications de lACGIH (American Conference of Governmental Industrial
Hygienists) et de lOSHA (Occupational Safety and Health Administration)
lAllemagne : valeurs limites fixes par le MAK-Kommission
Un certain nombre de socits ont dvelopp leurs propres listes de valeurs limites, gnralement
connues quen interne et correspondant soit des situations relles particulires : exposition continue
pouvant atteindre 90 jours, situation durgence, possibilit dvacuer en moins de 30 minutes sans
gne, etc., soit une exposition dune dure donne (1 heure) avec des consquences diffrentes sur
lhomme, suivant les seuils considrs.
De ce fait, il faut tre trs vigilant et trs attentif quant la signification dune valeur limite que lon peut
trouver dans la littrature ce sujet.
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II -
PRODUITS INFLAMMABLES
La quasi totalit des usines traite ou utilise des produits combustibles solides, liquides ou gazeux.
Linflammabilit de ces composs, cest--dire leur facult de ragir avec un comburant (oxygne de lair)
dans une raction de combustion, entrane des incendies ou mme des explosions.
La prvention et le respect des prcautions prendre pour viter ce type daccident supposent la
connaissance des mcanismes lmentaires qui rgissent la combustion.
1-
MCANISME DE LA COMBUSTION
La combustion ne peut avoir lieu que si les trois lments suivants sont prsents simultanment. Il
sagit :
du comburant
du combustible
dune source dinflammation
Ceci est frquemment illustr par le triangle du feu (voir planche 3).
2-
LES COMBURANTS
Le principal comburant est loxygne de lair (pourcentage volumique approximatif : 21 %)
Toutefois certaines matire oxydantes sont des comburants car elles ragissent avec :
les matires organiques (bois, coton, papier, peinture, corps gras, etc.)
les matire combustibles (soufre, etc.)
qui elles cdent leur oxygne en se dcomposant, ce qui se traduit par une inflammation ou une
explosion.
Les risques dinflammation sont fonction des caractristiques de ces comburants :
temprature de dcomposition
exothermicit de la raction
vitesse et produits de la raction
tat physique, dimensions des poussires, etc.
prsence de matires trangres, etc.
Ainsi :
les matires organiques imprgnes de chlorite de sodium sec peuvent facilement
senflammer sous leffet dun frottement, dun choc ou dune lvation de temprature
le fer brle dans le chlore humide et chaud (T > 120)
le fluor est un comburant plus actif que loxygne et enflamme la plupart des produits
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LES COMBUSTIBLES
Ils sont de natures trs varies et peuvent tre :
des gaz : ammoniac, chlorure de mthyle, hydrogne, hydrogne sulfur ou des gaz
liqufis : propane, butane, propylne
des liquides : actone, mthanol, hydrocarbures liquides, alcools, soufre liquide, mthyl
thyl ctone, white spirit, xylne
des solides : poussires de soufre, de polythylne, certains mtaux (sodium, magnsium,
aluminium et mme plomb.) et ce dautant plus quils sont ltat diviss (copeaux,
poudres)
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b - Point dinflammation
Cest la temprature laquelle les vapeurs sont mises en quantit suffisante pour alimenter la
combustion.
Il y a non seulement allumage, mais continuation de la combustion.
Quand un liquide est enflamm, ce sont en ralit les gaz surmontant la surface du liquide qui brlent.
Si la quantit de chaleur dgage est suffisante, elle lve la temprature du liquide et en transforme
une partie en vapeur, permettant ainsi la combustion de se poursuivre.
En gnral, le point dinflammation est dtermin partir du point dclair. Cette temprature est de
quelques dizaines de degrs suprieure celle du point clair (environ 40 60C au-dessus du point
dclair).
c - Limites dinflammabilit ou dexplosivit
Elles peuvent tre mises en vidence par une exprience ralise laide du matriel reprsent sur
le schma ci-dessous.
2
1
yy
;;
combustible
temprature
suprieure
son point d'clair
D SEC 203 A
Allumeur
On constate que si lon fait jaillir ltincelle sur lallumeur au point 3 assez loign du niveau, il ny a
pas dinflammation.
Si lon rpte lexprience au point 1 au ras du niveau, il ny a pas non plus dinflammation.
Par contre, au point 2, quelques centimtres au-dessus du niveau, on constate quil y a inflammation.
Linterprtation de cette exprience conduit aux explications suivantes :
au point 3, les vapeurs de combustibles ne sont pas en concentration suffisante dans lair,
le mlange est trop pauvre pour que la combustion soit possible
au point 1, les vapeurs de combustibles sont en trop grande proportion. Le mlange est trop
riche pour que la combustion soit possible
au point 2, le mlange air-combustible est en proportions convenables, la combustion se
produit.
Dune manire trs simplifie, on peut dire quun combustible et loxygne ne peuvent sunir que dans
des proportions dfinies et la raction ne peut samorcer que lorsquune certaine temprature est
atteinte. La quantit de chaleur dgage par la raction est elle-mme bien dtermine. Si la quantit
de produit inerte contenue dans un mlange est trop leve, la quantit de chaleur dgage par la
raction amorce en un point est dissipe en partie dans le volume inerte entourant ce point et la
temprature atteinte par les molcules voisines susceptibles de ragir est alors insuffisante pour que la
raction puisse se faire. La combustion ne pourra donc se propager.
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Le schma ci-dessous rsume les conditions dans lesquelles la combustion est possible.
% combustible
dans l'air
Point
LSE
LIMITE SUPRIEURE
Point
Zone d'explosivit
ou d'inflammabilit
LIE
Point
3
0%
D SEC 204 A
LIMITE INFRIEURE
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16
Oxyde de carbone
12,5
Hydrogne
Hydrogne sulfur
4,3
74
75
45
5,3
14
3,1
2,2
1,9
1,7
Vapeurs d'essence
1,5
Vapeurs krosne
Vapeurs de solvant
1,7
9
8
6
100
14
90
80
Vapeurs bitumes
70
14
20
10
Vapeurs de GO
D SEC 2037 D
60
n-Butne
8,5
50
n-Butane
9,5
40
Propane
32
30
Mthane
thylne
25
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100 %
zone d'inflammabilit LSE
x x x x x x xxx x x xxx
% de combustion
Combustion impossible
dans l'air
INDICATION DE
0 %
L'EXPLOSIMTRE
100 %
D SEC 2038 A
0 %
LIE
xx x xx xx x x x x
Combustion impossible
Le mode opratoire dpend du type dappareil mais il importe de respecter un certain nombre de
prcautions avant toute utilisation.
vrification systmatique de la charge des piles ou de la batterie dalimentation,
vrification de ltanchit parfaite de tout le circuit daspiration ; une entre dair
fausserait la mesure
vrification du zro de lappareil et de la sensibilit en approchant progressivement de
laspiration un chiffon imbib dessence, un briquet gaz ouvert, etc.
ne pas prolonger la mise sous tension du filament
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COMBUSTIBLES SOLIDES
De nombreux combustibles solides minraux et organiques peuvent senflammer sils forment avec
lair un nuage de poussires de concentration convenable.
Une source dinflammation induit sur les particules dun tel nuage des ractions exothermiques qui
peuvent tre :
une oxydation de surface pour les poussires mtalliques,
une pyrolyse accompagne dmission de gaz combustibles formant autour de chaque
particule un mlange gazeux explosif.
Comme pour les gaz, il existe pour chaque produit une concentration minimale de poussires dans
lair en-dessous de laquelle lexplosion ne se produit pas.
Exemple : poussires de soufre : concentration minimale 35 g/m3 dans lair
poussire de polythylne, polypropylne : 20 g/m3 dans lair
Les concentrations maximales dexplosion des poussires sont moins bien dfinies que les LSE
pour les gaz et sont rarement mesures. Elles sont de lordre de 1 3 kg/m3.
Les risques lis ces nuages de poussires concernent en particulier les oprations de broyage, de
transport pneumatique, de manutention (vidange ou remplissage de silos, pelletage, vibration de
tamis), etc.
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Produits
nergie minimale
dinflammation
Actylne
0,017
Butane
0,25
thane
0,25
thylne
0,07
Hydrogne
0,017
Mthane
0,3
Soufre
15
Polythylne
30
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une flamme
une lvation de temprature
les tincelles
la foudre
les moteurs explosion
les composs pyrophoriques
a - Une flamme, cre par une soudure en cours dexcution, une allumette,
b - U n e lvation de temprature pouvant amener le mlange sa temprature dautoinflammation. Le produit senflamme alors spontanment en prsence dair, sans prsence de
flamme ni dtincelle. Linflammation survient simultanment en tous les points du mlange gazeux.
Elle est parfois appele explosion homogne ou explosion proprement dite.
En annexe 4 figurent les tempratures dauto-inflammation dun certain nombre de produits
inflammables.
Cette lvation de temprature peut tre due :
des appareils chauds : fours, changeurs, tuyauteries, etc.
des points chauds crs par du matriel dbardage, de sciage mcanique, ou tout
simplement du matriel lectrique
des chauffements anormaux dus des frottements, ou grippage dorganes de
machines : palier, presse toupe, garniture, roulement dtrior, etc.
des ractions chimiques exothermiques
Lors de leur fabrication, les produits vhiculs peuvent tre une temprature suprieure leur
temprature dauto-inflammation, ce qui transforme une fuite en une ruption de flammes.
Le risque existe galement avec des fuites de produits froids, ces derniers pouvant alors rencontrer un
point chaud, atteindre leur temprature dauto-inflammation et senflammer spontanment.
c - Les tincelles provoques par :
des chocs ou des frottements de mtal sur mtal ou mtal sur bton sec, pierre, Ceci
concerne loutillage, le trononnage la meule, les embouts de flexibles, les chaussures
ferres, etc.
Ces tincelles sont constitues de particules mtalliques (fer, cuivre, aluminium, etc.) ou
minrales (carbone, quartz, silex, grs) arraches un matriau par le choc ou le frottement
dune matire aussi dure ou plus dure.
Les particules sont portes haute temprature (> 1 000 C) et peuvent tre en combustion
(ex. : aluminium).
des postes de soudage lectriques
du matriel lectrique autre que celui dit de scurit utilis dans les atmosphres
explosives
llectricit statique : elle est la principale responsable des accidents survenant sur des
rservoirs (bac de stockage, wagon citerne, camion citerne, etc.) lors des oprations de
chargement, de dchargement, dchantillonnage,
Entre deux corps de charges lectriques opposes, llectricit statique peut se librer
brusquement en crant des tincelles ou des arcs.
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d - La foudre provoquant par exemple, des feux aux vents de bacs toit fixe, aux joints de bacs
toit flottant, et aux chappements des soupapes de scurit vers latmosphre,
e - Les moteurs explosion non de sret.
f - Les composs pyrophoriques. Ces composs soxydent trs rapidement au contact de lair en
dgageant suffisamment de chaleur pour tre ports lincandescence et senflammer spontanment.
Il peut sagir par exemple :
de sulfure de fer, semblable des particules de rouille, rsultant de laction de lhydrogne
sulfur sur les mtaux ferreux
de catalyseurs utiliss en chimie/ptrochimie
de corps gras : en prsence doxygne pur, ces derniers (graisse, chiffons gras, etc.)
soxydent trs rapidement et peuvent senflammer spontanment.
Ceci explique linterdiction de graisser les joints, les robinets et tout matriel destin
contenir de loxygne pur.
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la flamme
la foudre
les tincelles
les points chauds crs par le travail
les chauffements anormaux
les composs pyrophoriques
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La flamme
La foudre
Prvoir un systme dtouffement la vapeur ou lazote sur les soupapes de sret et les vents
vacuant latmosphre des produits inflammables.
Prvoir si ncessaire des cages de Faraday.
On peut citer le cas particulier des moteurs thermiques. Lorsque la rglementation ninterdit pas leur
usage, seuls les moteurs Diesel peuvent tre utiliss dans des atmosphres explosives. Mais leur
construction doit tre spciale (cf. arrt du 19 Novembre 1975 relatif aux rgles damnagement et
dexploitation des usines, de traitement de ptrole brut, de ses drivs et rsidus).
La planche 6 prsente les rgles de construction et dessais de tels moteurs de sret.
Les tincelles
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D SEC 1137 A
Tuyau flexible
Cble de liaison quipotentielle
entre les tuyauteries et
la canne plongeante
D SEC 1138 A
Cble de la
mise la terre
De plus, les camions citernes se chargent dlectricit statique par frottement de lair. Il y a
donc lieu de les dcharger par mise la terre avant toute opration de chargement.
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D SEC 1139 A
Air respirable
D SEC 1140 A
Liaison quipotentielle
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D SEC 1141 A
les lances deau et de vapeur, les lances de lavage haute pression, les ducteurs, les
arateurs utiliss lors de travaux sur capacits ouvertes.
Liaison quiptentielle
Composs pyrophoriques
viter dutiliser leau cause des risques de ractions chimiques. Utiliser plutt un solvant inerte.
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dinformer les travailleurs des risques auxquels ils sont exposs et des
mesures prises pour les viter
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CONTRLE DE TOXICIT
Les moyens de dtection des gaz toxiques sont trs varis. Technologiquement, on peut envisager de
nombreuses solutions en tenant compte des objectifs atteindre (utilisation continue ou discontinue,
prcision, encombrement, etc.).
On peut citer :
les papiers ractifs
Exemple : papier lactate de plomb. Il permet de dtecter la prsence dH2 S par
formation de sulfure de plomb noirtre.
Il existe de nombreux papiers ractifs spcifiques chaque gaz.
les tubes ractifs de type Draeger
Le principe de fonctionnement consiste prlever manuellement par pompage un volume
de gaz analyser travers un matriau absorbant (gel de silice ou charbon actif) contenant
un liquide sur lequel ragit limpuret en donnant une coloration caractristique.
Vue extrieure
de la pompe
Vue en coupe
de la pompe
Filtre
Chanette
Dispositif pour
ouverture des
tubes ractifs
Plaquette
intrieure
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Valve
chappement
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