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Autnoma de
Mxico
Facultad de
Qumica de
Departamento
Fisicoqumica
Laboratorio
de Equilibrio y
Cintica
CONSTRUCCIN DEL
DIAGRAMA DE FASES DEL
CICLOHEXANO
Profesor: M. en C. Gerardo Omar Hernndez
Segura
OBJETIVO GENERAL
Interpretar el diagrama de fases de
una sustancia pura, construido a
partir de datos de presin y
temperatura obtenidos a travs de
diferentes mtodos.
OBJETIVOS PARTICULARES:
a. Comprender la
informacin que
proporcionan la regla de las
fases de Gibbs y la ecuacin
de Clausius-Clapeyron.
b. Distinguir los equilibrios
entre las diferentes fases
(slido, lquido y vapor).
c. Deducir las propiedades
termodinmicas
involucradas en diferentes
transiciones de fase.
PROBLEMA:
Construir el diagrama de fases del ciclohexano a partir de
datos obtenidos en la literatura, experimentales y
calculados.
C6 H12 (l ) C6 H12 ( g ) H m,vap 0
C6 H12 ( s) C6 H12 (l ) H m, fus 0
CMO ES UN DIAGRAMA DE
FASES?
Un digrama de
fases es una
representacin
grfica de las
fases que estn
presentes en un
sistema
termodinmico a
diferentes
condiciones de
temperatura y
presin.
INFORMACIN
QUEobtener
SE PUEDE
OBTENER
DE
Informacin
que se puede
de los diagramas
de fase:
LOS DIAGRAMAS DE FASE:
f=cp+2
Sustancia
pura:
c = intensivas
1
f: nmero de
variables
f=cp+2
dP S m ,trans
dT Vm ,trans
TERCERA LEY DE
LA
TERMODINMICA
SUSTANCIA PURA:
Smm (g) >> Smm (l) > Smm(s)
L-V
S mV S mL
dP S m , vap
V
dT Vm , vap Vm VmL
S-V
S mV S mS
dP S m , sub
V
dT Vm , sub Vm VmS
S-L
S mL S mS
dP Sm , fus
L
dT Vm , fus Vm VmS
ECUACIN DE CLAUSIUSCLAPEYRON
Equilibrio lquido-vapor:
dP S m ,vap
dT Vm ,vap
S m ,vap
Vm ,vap ; VmV
vapor obedece
modelo ideal:
VmV
RT
P
P2
P1
dP H m,vap
dT T Vm,vap
H m ,vap
T
dP H m,vap P
dT
RT 2
dP H m , vap
P
R
H m ,vap
P2
ln
P1
R
T2
T1
dT
T2
1 1
T2 T1
ECUACIN DE CLAUSIUSCLAPEYRON
Equilibrio slido-vapor:
dP S m ,sub
dT Vm ,sub
S m ,sub
Vm ,sub ; VmV
H m ,sub
T
H m , sub
P2
ln
P1
R
VmV RT / P
dP H m ,sub
dT T Vm ,sub
1 1
T2 T1
Equilibrio slido-lquido:
dP S m , fus
dT Vm , fus
P2
P1
dP
H m , fus
Vm , fus
S m , fus
T2
T1
dT
T
H m , fus
T
P2 P1
dP H m , fus
dT T Vm , fus
H m , fus
Vm , fus
T2
ln
T1
Equilibrio Lquido-Vapor
H m ,vap
P2
ln
P1
R
1 1
T2 T1
Ecuacin de
Clausius-Clapeyron
Equilibrio Slido-Vapor
H m , sub
P2
ln
P1
R
1 1
T2 T1
Ecuacin de
Clausius-Clapeyron
Equilibrio Slido-Lquido
P2 P1
H m , fus
Vm , fus
T2
ln
T1
Entalpa de sublimacin:
Ecuacin integrada
de Clapeyron
H m , sub H m , fus H m ,vap
LQUIDO
SLIDO
VAPOR
GAS
Temperatura de fusin a P
Temperatura de ebullicin a P
H m , vap
P2
ln
P1
R
1 1
T2 T1
1
P2
R
T2
ln
T1 H m ,vap P1
1
P2
R
T2
ln
T1 H m , vap P1
1
P2
R
T2
ln
T1 H m , sub P1
DETERMINACIN DE LA TEMPERATURA DE
EBULLICIN Y PUNTO TRIPLE
Temperatura de congelacin
t (s)
Estado:
P / (mm Hg)
S-L
Punto de Fusin
L-V
Punto de Ebullicin
S-L-V
Punto triple
t / (C)
T / (K)
Estado:
S-L
Hm,fus = 2662.6 J/mol
Punto normal
de fusin
L-V
Hm,vap = 33001.3 J/mol
Punto normal de
ebullicin
S-L-V
Punto triple
Condicin:
Punto crtico
P / (mm Hg)
t / (C)
T / (K)
P / (mm Hg)
t / (C)
T / (K)
Punto triple
P = Ppt
t = tpt
T = Tpt
P = Patm
760
t / (C)
T / (K)
P = Ppt
t = tpt
T = Tpt
15
10
5
1
1
P2
R
T2
ln
T1 H m , sub P1
P1 Ppt T1 Tpt
P / (mm Hg)
t / (C)
T / (K)
P = Ppt
t = tpt
T = Tpt
100
1
P2
R
T2
ln
T1 H m , vap P1
150
200
M
550
Patm Cd. Mxico
600
650
700
t = teb
T = Teb
1
P2
R
T2
ln
T1 H m , vap P1
Fases (p):
Grados de libertad
(f):
rea
Lnea de equilibrio
Punto triple
f=cp+2
Significado:
Por su
atencin
Gracias!
Gracias por su
atencin!
e-mail: omar.termo@hotmail.com