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jifl li i ~IIUUU1111111U
5309836494*
UNIVERSIDAD COMPLUTENSE
ANCMIYn
Madrid, 1997
A mis padres
NDICE
NDICE
1. INTRODUCCION.
1.1.
1.2.
23
...
27
28
28
30
30
1.3.
33
33
1.3.2. Extincin
36
1.3.3. Calibracin
37
41
1.4.
ANTECEDENTES BIBLIOGRFICOS
1.4.1. 3H
1.4.2. 4C.
47
1.4.3. 63Ni.
65
1.4.4. ~Sr.
75
1.4.5. 99Tc
93
48
55
1.4.6.
109
2. PARTE EXPERIMENTAL
121
2.1.
123
REACTIVOS
II
NDICE
123
123
123
2.1.2.1. Determinacin de 3H
2.1.2.2. Determinacin de 4C
123
124
124
124
125
2.2.
INSTRUMENTACIN
..
2.3.
MUESTRAS A ANALIZAR
2.4.
PROCEDIMIENTOS
127
129
133
133
2.4.1.1. Mineralizacin
133
135
136
138
2.4.2. Determinacin de 3H
139
139
141
2.4.3. Determinacin de 4C
143
143
143
145
145
147
INDICE
III
147
148
148
151
151
152
155
155
156
157
2.4.7. Determinacin de
159
148
24I~3j~
159
159
162
164
167
167
3. RESULTADOS Y DISCUSIN
169
3.1.
171
3.2.
DETERMINACIN DE 3H Y 4C
3 2 1 Determinacin de 3H
172
.
173
175
177
IV
INDICE
181
190
195
197
200
3.3.
203
DETERMINACIN DE ~N
203
205
205
205
206
206
208
208
209
210
3.4.
bibliografa
212
DETERMINACIN DE ~Sr
215
215
217
218
3.4.1 .3. Concentracin del cido ntrico utilizado en la extraccin del ~Sr y
determinacin del nmero de lavados a realizar
3.4.2. Clculos para la determinacin de la actividad
220
231
NDICE
\t
espectral
3.4.4. Comparacin con los mtodos existentes en la bibliografa
3.5.
239
241
DETERMINACIN DE ~Tc
241
242
242
243
245
246
bibliografa
3.6. DETERMINACIN DE 241p
3.6.1. Separacin radioquimica del plutonio
251
252
255
256
258
251
260
.
262
262
263
264
3.6.3.4. Ajuste de la regin para la medida alfa total del plutonio por centelleo
lquido
265
VI
NDICE
270
3.7.
273
275
277
278
280
3.7.4. Correlaciones
281
282
282
3.7.5.2. 63NitCo
284
3.7.5.3. 241Pu/Co
288
291
3.7.6.2. ~Sr/37Cs
3.7.6.3. ~Tc/137Cs
291
294
298
4. CONCLUSIONES
301
5. RIRLIOGRAiFIA
311
1. INTRODUCCIN
INTRODUCCIN
Cada pas ha elegido unos criterios para establecer la clasificacin de los residuos.
Estos incluyen trminos de impacto ambiental, manipulacin de los residuos, etc.
Existen muy pocos pases que incluyan en su legislacin nuclear una clasificacin de este
tipo de desechos. En Japn existe una clasificacin semioficial elaborada por un grupo
especial de la comisin de Energa Atmica. En los Estados Unidos de Amrica el
Instituto de Normalizacin de los Estados Unidos de Amrica posee una clasificacin
en funcin de la concentracin mxima permisible, establecindose tres valores lmites
de actividad especfica. En Italia existe una gua tcnica de la ENEA organismo
oficial para la proteccin del medio ambiente en la que los residuos se clasifican en tres
categoras diferentes en funcin de las propiedades y concentracin de los istopos. En
Canad, el gobierno federal usa cuatro categoras administrativas para los residuos de
baja: residuos radiactivos histricos, residuos radiactivos de baja actividad, estriles de
minera y fabricacin de combustible y otro tipo de residuos no relacionados con la
INTRODUCCIN
INTRODUCCIN
Tabla 1
Clasificacin de residuos radiactivos del O.I.E.A
CATEGORLA NIVEL DE ACTIVIDAD1
(A) O EXPOSICIN (D)
ITIPO
RESIDUOS
LQUIDOS
RESIDUOS
SLIDOS
2
3
Blindaje necesario
3.7MO ~ < A
Refrigeracin necesaria
D < 2x1(V
2
3
1
RESIDUOS1
GASEOSOS
2
3
* A=
Actividad;
a=Bq/nff
OBSERVACIONES
A <3,7
3.7 < A < 3.7MO4
3.7x10 < A
h~Bq/m3; D=dosis,
Tratamiento por
evaporacin, cambio
jnico, qumico.
Dominan emisores a
Emisores 3.y insignificantes
Sin peligro de criticidad
Nosetratan
Tratados principalmente por filtracin
Normalmente tratados por filtracin y por otros
medios
5v/h
INTRODUCCIN
PWR y BWR.
Para una mejor comprensin del trabajo se har una breve descripcin de las
caractersticas principales de cada tipo de central y una revisin al origen y naturaleza
de los residuos radiactivos producidos. El contenido radiactivo de stos depende del tipo
de reactor (PWR, BWR), de sus caractersticas especificas de diseo y de sus
condiciones de operacin.
Circuito primario. El circuito primario es el del agua que se hace circular por
el ncleo del reactor y por el interior del haz tubular de los generadores de vapor, cuyos
elementos principales son:
Vasija del reactor, en ella se encuentra el ncleo del reactor compuesto por
pastillas de dixido de uranio ligeramente enriquecido (2-3%) en 235U, confinados
en vainas de zircaloy (aleacin de Zr), los cuales se agrupan en forma
cuadrangular, formando los elementos combustibles.
INTRODUCCIN
Bombas del refrigerante del reactor que impulsan el agua que sale de la
turbina-generador, a la vasija del reactor.
INTRODUCCIN
Generador de vapor, en esta parte del secundario, est formado por una carcasa
que acta de barrera de presin alrededor del haz de tubos (primario) y de una
parte superior donde se aloja el separador de humedad del vapor.
INTRODUCCIN
E2~
1.- Ncleo
2.- Barras de
control
3.- Generador de
vapor
4.~ Preuionador
5.- Vasija
6.-
Bomba de
recirculscin
7.- Turbina
8.- Alternado,
9.- Condensador
10.- Agua de
refrigeracin
11.-
CIRCUITO PRIMARIO
CIRCUITO SECUNDARIO
Bomba de
condensado
12.- Edificio de contencin
de hormign
flgura 1
Esquema de una central nuclear equipada con un reactor tipo PWR (agua a presin)
Por otro lado, en una central nuclear PWR existen unos sistemas auxiliares entre
los que destacan (3):
inventario del agua del circuito primario y la calidad qumica de la misma, para lo cual
se utilizan desmineralizadores de lecho mixto que elimina las impurezas inicas
(productos de fisin o corrosin).
evacuar el calor residual que se genera en el ncleo durante la parada del reactor y en
INTRODUCCIN
las fugas de productos radiactivos al medio. En este sistema se pueden distinguir los
siguientes subsistemas:
Efluentes del primario: Proceden del rechazo de agua del primario que se
produce en ciertas operaciones as como de drenajes, venteos y fugas del sistema. Estos
lquidos se caracterizan por su elevado contenido de actividad y escasez de slidos
disueltos. Aquellos efluentes cuya concentracin de oxgeno es muy baja se recogen en
el tanque de drenajes del refrigerante del reactor. Aquellos drenajes cuyo contenido en
oxgeno es mayor, se recogen en el tanque de retencin de desechos y se envan al
evaporador cuyos condensados sufren una desgasificacin. Posteriormente pasan a travs
del desmineralizador del lecho mixto, a travs de un filtro y se recogen en un tanque
desde donde se devuelve el agua purificada al tanque de reposicin de agua del reactor.
Drenajes de sumideros y suelos: Se caracterizan por su elevada concentracin
de slidos disueltos y en suspensin, y su bajo contenido de actividad as como por la
posible presencia de aceites y orgnicos. Tambin pueden contener soluciones de
regeneracin neutralizadas. Estos lquidos se envan a un clarificador donde se precipita
la materia en suspensin que contienen. Despus se pasan por un filtro y se envan al
desmineralizador de lecho mixto. Finalmente, se recogen en el tanque de vigilancia
desde donde, normalmente se descargan controladamente. Existe la posibilidad de
enviarlos al evaporador de desechos.
Efluentes del laboratorio activo: Se caracterizan por su escaso volumen, por su
elevada concentracin de actividad y por la presencia de sustancias qumicas muy
INTRODUCCIN
II
En estas centrales, a diferencia con las PWR, no tienen generador de vapor, que
era la interfase entre el agua del primario y el vapor del secundario (Figura 2).
12
INTRODUCCIN
propiamente dicha, que es una construccin de acero de forma cilndrica coronada por
una figura semicircular.
CIRCUITO ASJA-VAPOR
1.-
Ncleo
2.- Barras de
con,ro
3.- Separado, y
sacador
4.- Vapor
Sr Vasija
6.- Bcnba de
recirculacin
7.- Turbina
8.- Alternador
9.- Condensador
10.- Agua de
refrigeracin
11.. Bomba de
condensado
12.- Contencin primaria
de acaro
13.- Edificio de contencin
de hormign
Figura 2
Esquema de una central nuclear equipada con un reactor tipo BWR (agua en ebullicin)
mantener un alto nivel de pureza en el agua del reactor, eliminando de ella los productos
de corrosin y cualesquiera otras impurezas solubles o insolubles haciendo circular el
agua por un filtro y un lecho mixto de resinas. El sistema proporciona adems la
posibilidad de mantener el inventario de agua en el sistema primario.
INTRODUCCIN
13
el calor de desintegracin de los productos de fisin del ncleo durante la parada normal
y cambio de combustible y restaurar y mantener el nivel de agua en el reactor.
INTRODUCcIN
Las aguas de lavandera se envan al tanque de mezcla donde reciben otros efluentes y
aditivos floculantes. Posteriormente estas aguas se pasan por un filtro centrfuga y el
filtrado se recoge en el tanque de descarga desde el cual se enva al exterior a travs del
sistema de efluentes.
INTRODUCCIN
15
El uso de las resinas de intercambio inico con filtracin se aplica desde 1962 en
los reactores de agua a presin o de agua en ebullicin para la purificacin del agua de
refrigeracion.
Por otro lado, el intercambio inico se usa en unin con otros procesos como
precipitacin qumica, prefiltracin, electrodilisis o evaporacin para eliminar la
radiactividad en otros lquidos que se producen durante la descontaminacin de equipos,
reparaciones y mantenimiento de circuitos del reactor contaminado, instrumentos,
habitaciones y material. Los residuos de este tipo que se someten al tratamiento de
resinas de intercambio inico tienen algunas limitaciones, destacando entre ellas:
6 INTRODUCCIN
Como se ha descrito hasta este punto, en las centrales nucleares el mtodo del
intercambio inico est muy extendido en los sistemas de refrigerantes del reactor, agua
de piscinas del combustible y otro tipo de residuos lquidos. En estas aplicaciones se
emplean normalmente resinas sintticas comerciales a base de polmeros de estireno a
los que se ha reticulado con divinilbenceno y a las que se ha sustituido un grupo
funcional.
De entre todos los tipos de resinas, slo tienen inters para el tratamiento de
residuos las catinicas fuertes, tipo R-SO3H y las aninicas fuertes, tipo R-N~R3OW,
donde R representa la cadena orgnica de la resma y R son radicales orgnicos. Tal
como se ha indicado, normalmente se utilizan en forma protonada e hidroxilada
respectivamente, por lo que los equilibrios de intercambio que se establecen son:
. -
R-NR~A
0H
INTRODUCCIN
17
que la resma est agotada. Dada la reversibilidad del proceso de intercambio inico, una
resma agotada que se mantiene en servicio puede liberar o fugar iones que
previamente ha retenido.
Para el tratamiento de los residuos lquidos de la central normalmente se emplean
lechos mixtos de ambas resinas con una relacin 1:1 equivalente aninica-catinica.
Durante la operacin con lechos mixtos, los intercambiadores aninicos y catinicos
estn ntimamente mezclados para asegurar que la solucin cida formada despus del
contacto con el H~ de la resma catinica se neutraliza inmediatamente por los OH de
-
Las resinas en polvo pueden ser usadas como filtros, incrementando la doble
funcin de filtracin e intercambio inico el factor de descontaminacin logrado.
Una vez agotadas las resinas se descargan arrastradas por agua y aire comprimido
al sistema de residuos slidos.
INTRODUCCIN
CONCENTRADOS DE EVAPORADOR
Los residuos lquidos que se producen durante la descontaminacin de equipos,
reparaciones y mantenimientos de circuitos del reactor y la descontaminacin de
habitaciones y material, deben someterse a diferentes tratamientos con objeto
principalmente de convertir y/o concentrar la radiactividad en un mnimo volumen
slido. Para seleccionar el tratamiento ms aconsejable y econmico aplicable a dichos
residuos lquidos, se deben realizar las siguientes consideraciones (3):
Cantidad de lquido
Presencia de partculas
-pH
-
INTRODUCCIN
a)
Evaporacin
20
INTRODUCCIN
Esta tcnica se aplica para producir concentrados que van directamente al sistema
de solidificacin o a recuperar el cido brico en un reactor tipo PWR.
b~ Tratamiento qumico
La eleccin de compuestos quimicos para precipitar y depositar sustancias
-
INTRODUCCIN
21
Una vez que los diferentes tipos de residuos (resinas y concentrados) han sido
recogidos, stos, como se ha indicado anteriormente, deben someterse a un proceso de
caracterizacin que nos dar la informacin adecuada y precisa en cuanto a contenido
de radionucleidos y actividad. Este proceso es necesario ya que, en una instalacin de
almacenamiento de residuos radiactivos no se pueden almacenar ms que aquellos
residuos para los que ha sido diseada y que, por tanto, cumplen con unos criterios de
acondicionamiento y de aceptacin que estn condicionados a su vez por el modelo
elegido.
23
24
INTRODUCCIN
individuales que se almacenan (actividad especfica por unidad de masa o volumen del
residuo acondicionado).
291,
Por tanto, una vez que se generan los residuos radiactivos es necesario conocer,
en ellos, la actividad de una serie de radionucleidos emisores alfa, beta y gamma de
manera que el residuo final acondicionado cumpla con los criterios de aceptacin del
repositorio donde sern almacenados. Es por lo que ha sido necesario desarrollar
mtodos radioquimicos y analticos, tanto para la preparacin de los diferentes tipos de
residuos (resinas y concentrados) a analizar, as como para la determinacin de la
concentracin radiactiva de aquellos radionucleidos que se consideran crticos por tener
un elevado perodo de semidesintegracion.
Las caractersticas analticas sobre las que se ha prestado una especial atencin
son:
Obtencin de una muestra final para la medida que est suficientemente libre de
interferencias.
Por otro lado y, dado que los residuos que estamos mencionando son
acondicionados en las centrales en bidones de 200 L, para realizar una buena gestin de
dichos bultos es necesario conocer los niveles de actividad de cada uno de los
radionucleidos presentes en los mismos, lo cual resulta un serio inconveniente ya que de
momento no es posible realizar la medida de todos ellos mediante tcnicas no
destructivas.
Es por ello, por lo que se tratar de establecer unas funciones que correlacionen
la actividad de radionucleidos que se puedan cuantificar fcilmente por mtodos no
destructivos (espectrometra gamma) con la actividad de aquellos radionucleidos objeto
de estudio en esta Memoria y para los que es necesario realizar anlisis destructivos para
su determinacin cuantitativa.
27
28
INTRODUCCIN
29
30
INTRODUCCIN
Las propiedades radioquimicas, qumicas y fsicas del trazador han de ser bien
conocidas. En las operaciones qumicas y fsicas debe tener un comportamiento
exactamente igual que los radionucleidos a determinar.
La radiacin emitida por el trazador debe tener una energa diferente a la de los
radionucleidos a determinar para que no se interfieran en el espectro.
El trazador no debe estar presente como componente de la muestra, ya que sto
llevada a cometer graves errores en la deterininacin del rendimiento qumico.
Todos estos requerimientos pocas veces se cumplen a la vez pero hay que tratar
de utilizar aquel trazador que mejor rena estas condiciones.
prcticamente idnticos.
31
a) Detectores de gas
Cmaras de ionizacin.
Contadores proporcionales.
Contadores Geiger-Miiller.
b) Detectores de estado slido
Detectores de barrera de silicio.
Semiconductores intrnsecos.
Semiconductores de Ge(Li).
c) Detectores de centelleo
Centelleadores inorgnicos: INa(Tl), SZn(Ag).
Centelleadores orgnicos slidos: plsticos.
Centelleadores orgnicos lquidos.
1.3.
CARACTERISTICAS
DEL
ANLISIS
MEDIANTE
33
CENTELLEO
LIQUIDO
1.3.1. Desintegracin radiactiva
La desintegracin radiactiva es un proceso complejo que implica la
transformacin del ncleo y la emisin de panculas alfa, beta y/o gamma. Estas
emisiones interaccionan con la materia perdiendo toda su energa en numerosas
colisiones.
Por lo que se refiere a la deteccin y medida de radionucleidos emisores gamma
normalmente no plantea dificultades especiales (salvo a muy baja energa), debido al
gran poder de penetracin de esta radiacin, pudindose incluso realizar la determinacin
mediante anlisis directos, sin embargo, en el caso de radionucleidos emisores beta
= 18.6 keV),
puros, en especial los emisores de baja energa, tales como el 3H (E~
,,.,-.
63Ni (E ,,,~,
65.9 keV), 4C (E
3~
293.6 keV), la
34
INTRODUCCIN
NEUTRINO
PARTICULA BETA
flgura 3
35
&N-I*
op
PARTCULA f3
MOLCULA DE DISOLVENTE
SOLUTO EXCITADO
r~.n.>.p
FOTN EMITIDO
Figura 4
Ilustracin de los procesos de colisin.
La radiacin luminosa emitida es detectada de la forma habitual por un tubo
fotomultiplicador transformndose as la energa luminosa en impulsos elctricos
proporcionales a las desintegraciones radiactivas.
36
INTRODUCCIN
1.3.2. Extincin
El proceso mediante el cual la partcula beta se transforma en radiacin luminosa
puede ser alterado por la presencia de sustancias o cambios en la propia muestra los
cuales producen una degradacin en el tamao y en la ubicacin del espectro beta, es
decir, se observa una prdida de energa y rea del espectro. Este fenmeno de extincin
se origina por las siguientes causas:
En dicha Figura
37
colisin beta con una molcula de disolvente (D) el cul transfiere su energa a los
solutos que se excitan (O) y originan un fotn, as como una colisin con una molcula
de la muestra en la que la energa se dispa en forma de calor
(*).
1.3.3. Calibracin
La presencia de impurezas en las muestras hace que normalmente tengan lugar
procesos de extincin, lo que implica que se debe llevar a cabo un proceso de calibracin
previo que permita determinar la eficiencia de contaje del equipo.
38
INTRODUCCIN
~.
39
MORAS
________________
2
12
24
48
137
Cs
Figura 6
Efecto de la difusin del disolvente sobre el espectro Compton.
40
INTRODUCCIN
Por ltimo, se puede usar una sola curva de calibrado para cada radionucleido sin
tener en cuenta el tipo de mezcla centelleadora utilizada, los agentes de extincin,
el tipo de muestra o volumen, el tipo de vial y el tamao.
41
42
INTRODUCCIN
COMPOSICIN
ESPECTRAL
riN/dE
Regin A
Regin B
Figura 8
Seleccin de regiones para doble marcaje.
Matemticamente, la actividad en dpm puede calcularse a nartir de la siguiente
expresin, segn la contribucin de las cuentas de cada radionucleido a cada regin:
dprn
-*
cpm=E*dpm
43
sustituyendo en A:
(E~* DD
(E~
DH)
donde:
LA se refiere al radionucleido menos energtico (3H) en la regin A
HA se refiere al radionucleido ms energtico (14C) en la regin A
DL
DH
y sustituyendo en B:
(ELB
DD
(E
D~)
donde:
LB se refiere al radionucleido menos energtico (3W en la regin B
HB se refiere al radionucleido ms energtico (4C) en la regin B
por lo tanto:
DL
A*E,~-B*E~ (Ecuacin 1)
EM*ERR -EM sE,~
DH..
B*E~ -A*EM
E~ *E,m -E *E,~ (Ecuacin 2)
44
INTRODUCCIN
DL-
A *E115-B*E~
E*E
LA
HE
y la ecuacin 2 a:
8
HE
45
3H) que son los radionucleidos que se van a determinar mediante este mtodo en esta
Memoria.
Como gua para seleccionar el lmite superior de la regin A, se sugiere el
siguiente procedimiento para la medida de 3H y
....
46
INTRODUCCIN
ANTECEDENTES BIBLIOGRAFICOS
41
A travs del estudio de las diferentes tablas se observa que, aunque existen
muchos procedimientos fiab]es para la medida de los diferentes radionucleidos en
muestras ambientales, apenas existen procedimientos para muestras que presenten la gran
diversidad de radionucleidos existentes en residuos de radiactividad baja y media
procedentes de centrales nucleares, lo que implicara posibles interferencias a tener en
cuenta en los diferentes mtodos existentes. Por otro lado se debe indicar en este punto
que a la hora de realizar la comparacin de los mtodos desarrollados en esta Memoria
con los existentes en la bibliografa solo nos fijaremos en los lmites de deteccin cuando
existan mtodos para determinar el radionucleido objeto de estudio en un tipo de
muestras similar al indicado en este estudio, ya que deben tenerse en cuenta las
dificultades encontradas para alcanzar lmites de deteccin bajos como consecuencia de
dos razones muy importantes:
48
INTRODUCCIN
1.4.1. ~II
Por otra parte, la produccin de energa mediante fisin nuclear genera 3H,
principalmente, por fisin ternaria y por activacin de elementos ligeros como el boro,
usado como veneno neutrnico para controlar la reactividad del ncleo en los reactores
de agua a presin y el litio, usado en el control del pH para evitar corrosiones. La
mayora del 3H producido como producto de fisin se retiene dentro del combustible
nuclear y slo una pequea fraccin pasa al refrigerante o es liberado como corriente de
residuos lquidos o gaseosos (11).
ANTECEDENTES BIBLIOGRFICOS
e]
49
tipo y naturaleza de la muestra, los parmetros para obtener las mejores condiciones de
contaje con espectrmetros de centelleo en fase lquida. Estos parmetros son: regiones,
tipo de vial, tipo de mezcla centelleadora, volumen de muestra y volumen de mezcla
centelleadora que se introduce en el via] y determinacin del parmetro para calcular el
grado de impureza que presenta la muestra objeto de anlisis.
En esta Memoria se presentan dos estudios experimentales para la determinacin
del 3H en los residuos procedentes de centrales nucleares, principalmente resinas
gastadas de intercambio jnico y concentrados de evaporador, basados por un lado en
la destilacin de la disolucin obtenida al mineralizar las muestras objeto de anlisis y
en el empleo de un horno de combustin que origina agua tritiada la cual es recogida
para su anlisis por centelleo.
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ANTECEDENTES B[BLIOGRFICO5
55
1.4.2. t
El 14C se desintegra a 4N por emisin de partculas beta con energa mxima de
156.5 keV y una energa media de 49.4 keV. El 14C es un radionucleido producido de
forma natural, en la parte alta de la atmsfera, por la accin de la radiacin csmica
sobre
56
INTRODUCCIN
Kunz describe (25) que la emisin de 4C en las centrales tipo BWR es, en un
95%, en forma de CO
2 mientras que en las centrales tipo PWR es, principalmente, en
forma de metano y otros hidrocarburos. Por otro lado se indica que no hay reduccin
14C presente en el agua de refrigeracin del reactor
significativa en la concentracin de
antes y despus de que sta pase a travs de filtros y resinas de cambio inico. Por lo
tanto, debido a la baja relacin de produccin, a las formas qumicas en las que se
presenta el 4C y a la fraccin de 14 C que se libera en forma de descargas lquidas y
gaseosas, cabe esperar que las cantidades de 14C presentes en los residuos de baja
radiactividad requieran tcnicas muy sensibles de medida.
2 a un centelleador liquido,
la sntesis de benceno y posterior medida por centelleo en fase lquida y los procesos de
combustin de la muestra para producir CO2 y utilizarse como tal, o convertido en CH4,
como gas de llenado en un contador proporcional.
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gastadas de intercambio inico y concentrados de evaporador, basados por un lado en
la nrecinitacin del CO,. formado en el procesn de mineralizacin
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Como se observa en la Tabla VI, los estudios realizados sobre 63Ni son escasos,
a pesar de considerarse un radioistopo de inters radiolgico, debido a su elevado
perodo de semidesintegracin. Es un emisor beta puro de baja energa
(E,
66
INTRODUCCIN
Los mtodos de contaje empleados, una vez separado el nquel, son: contadores
proporcionales y espectrmetros de centelleo en fase lquida.
en las muestras
En esta Memoria se presenta para la determinacin de
procedentes de centrales nucleares, resinas gastadas de intercambio inico y
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una energa mxima de 1460 keV. Su rendimiento de fisin es 4.8%.
76
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a ~Ru, emitiendo partculas beta con una energa mxima de 293.6 keV. Su mecanismo
de produccin es por la fisin del 239Pu y 235U, con un rendimiento de fisin del 6.1%
y 6.3% respectivamente. El ~Tc tambin se produce, aunque en una menor proporcin,
por activacin neutrnica del 98Mo estable (82):
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ANTECEDENTES B[BLIOGRAFICOS
1.4.6.
09
M~p
Los mtodos empleados para la determinacin del 41pu una vez separado ste
mediante la utilizacin de resinas de intercambio inico, extraccin lquido-lquido o
precipitacin, se muestran en la Tabla IX e incluyen:
A. Medidas por espectrometra alfa del 241Am formado en la muestra del plutonio
una vez separado radioquimicamente el americio y despus de una espera de 2-3 aos.
inoxidable una vez medido por espectrometra alfa para calcular el rendimiento de la
separacin.
2. Extraccin del plutonio con centelleadores extractantes.
110
INTRODUCCIN
Por otro lado, se emplean dos mtodos de clculo para la determinacin del
rendimiento qumico necesario para el clculo de la actividad del 241p
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2. PARTE EXPERIMEN1AL
REACTIVOS
123
2.1. REACTIVOS
y/y.
agua
destilada y
diluir a 1 litro.
-
1.19 g/mL, R
1.415 g/mL, R
1.67 g/mL, R
37%).
70%).
70%).
y/y.
2.1.2.2. Determinacin de 4C
-
124
PARTE EXPERIMENTAL
Dimetilglioxima al 1% en etanol.
3)3-9H
20
en 200 mL de
Lana de vidrio.
2.1.2.5.
Determinacin de ~Tc
Disolucin de cido ascrbico 0.5N: disolver 44.03 g de cido ascrbico en agua
destilada y diluir a 500 mL.
0 33531).
Dibenzo-18-corona-6 (DB18C6), puro (Fluka n
Disolucin especial para centelleo lquido Instagel (PACKARD).
REACTIVOS
25
Cloruro frrico.
Tiocianato amnico.
Nitrito sdico.
Clorhidrato de hidroxilamina.
1.70 g/mL, R
57%).
238p
11 cada una
INSTRUMENTACIN
127
2.1. INSTRUMENTACIN
Los equipos utilizados en la realizacin de las medidas de los diferentes
radionucleidos han sido:
MUESTRAS A ANALIZAR
129
primario de las centrales nucleares del tipo de agua a presin (PWR): Jos Cabrera
(Zorita), Almaraz 1 y II, Asc 1 y II, Vandells II y Trillo. El agua del circuito primario
que pasa a travs de las resinas de intercambio inico se caracteriza por su alto contenido
radiactivo, bajo o moderado contenido en slidos disueltos, bajo contenido en slidos
insolubles y ausencia de contaminantes orgnicos.
La radiactividad 13-y total de estas resinas est comprendida entre 1O~ Bq/g y
iO~ Bq/g, siendo los radionucleidos mayoritarios presentes y en orden de mayor a menor
concentracin los siguientes:
Emisores beta-gamma: ~Co, 7Cs, IMCs, MMn, Fe, 255b y 58Co.
Emisores beta puros: 63Ni, ~Sr, 241p~ 3H y 14CL
La radiactividad de los emisores beta puros suele estar entre dos y cuatro rdenes
de magnitud por debajo de la radiactividad de los emisores beta-gamma.
130
PARTE EXPERIMENTAL
La radiactividad 3-y total de estas resinas est comprendida entre 10~ Bq/g y
106
La radiactividad de los emisores beta puros suele estar entre uno y cuatro rdenes
de magnitud por debajo de la radiactividad de los emisores beta-gamma.
centrales tipo PWR los concentrados proceden de los efluentes de lavandera y duchas,
y se caracterizan por su baja radiactividad y la presencia de detergentes.
La radiactividad de los emisores beta puros suele estar entre dos y cuatro rdenes
de magnitud por debajo de la radiactividad de los emisores beta-gamma.
En las centrales tipo BWR los concentrados proceden del sistema donde se trata
el agua de los sumideros que recogen fugas no controladas de la central, aguas de
MUESTRAS A ANALIZAR
131
La radiactividad de los emisores beta puros suele estar entre uno y tres rdenes
de magnitud por debajo de la actividad de los emisores beta-gamma.
PROCEDLMENTOS
24.
33
PROCEDIMIENTOS
134
PARTE EXPERIMENTAL
BOMBA VACIO
Bs(OlIh
Figura
10
Figura 11
Proceso de mineralizacin
H,O
119
PROCEDIMIENTOS
35
2.4.1.1.1.
136
PARTE EXPERIMENTAL
Figura 12
Diagrama de flujo para la mineralizacin y anlisis de Te
2.4.1.1.2.
PROCEDIMIENTOS
37
que produce un espectro gamma continuo que cae rpidamente, hasta la energa mxima
de la radiacin beta de la fuente. Este efecto influye en la forma del espectro gamma
cuando la proporcin de partculas beta en la muestra es mucho mayor que la radiacin
gamma. Asimismo, las muestras pueden colocarse muy alejadas del detector o prximas
a l de acuerdo con su actividad de modo que el tiempo muerto del analizador est
dentro de lmites aceptables, es decir, que no sobrepase el 8-10%.
El nico requisito fundamental que hay que tener en cuenta para poder comparar
dos espectros, es que las muestras deben tener la misma forma, la misma o aproximada
densidad y ser medidas ambas en la misma geometra que los patrones con los que se
realiza la calibracin.
La calibracin en energas establece una relacin entre los canales del analizador
multicanal y la energa de los fotones gamma y se realiza mediante la
medida de una disolucin patrn mezcla de radionucleidos (57Co, ~Co,85Sr, 88Y, 1~Cd,
3Zn, 37Cs, 39Ce, ~3Hg y UIAm), referencia QCY-48 de Amersham con certificado
de calibracin y cuyas emisiones gamma estn comprendidas en el intervalo de energas
entre 50 y 2000 keV.
38
PARTE EXPERIMENTAL
BOMBA
BOMBA
DE
DE
SUMINISTRO
DE
02Y N GAS
IB
j.c
9OVC
680C
-~
CMARA DE
CTALISJS
-7
CMARA DE
COMBUSTIN
PORTA-MUESTRAS
ti
IB
Figura 13
Separacin de II y ~(D mediante horno cataltico automtico.
2.4.2. Determinacin de
3H
4C como agente
Se pipetean
10 mL
40
PARTE EXPERIMENTAL
se aade Cl
0.~(%).
3H y
Se aaden cantidades crecientes de ChC (agente extintor) a los patrones de
37Cs, de modo que sus actividades decrezcan escalonadamente. Se deja uno de
los viales de cada patrn sin aadirle el agente extintor.
DETERMINACIN DE H
2.4.2.2.
141
Para la determinacin del 3H, una vez separado mediante el horno de combustin
del resto de radionucleidos presentes en las muestras que se analizan, es necesario
realizar una curva de calibrado. Para la obtencin de dicho calibrado se aplican las
siguientes etapas:
Preparacin de los patrones
-
3H (0-12 keV).
Se cuentan las muestras patrn y con los resultados obtenidos se calcula a~.
1(%).
Si
142
PARTE EXPERIMENTAL
(0-12
keV) y que
DETERMINACIN DE 4C
43
24.3. Determinacin de C
2.4.3.1. Determinacin de 4C recogido en hidrxido de bario
Para la detenninacin del 4C, una vez separado mediante recogida de 4C0, en
hidrxido de bario del resto de radionucleidos presentes en las muestras que se analizan,
es necesario realizar una curva de calibrado. Para la obtencin de dicho calibrado se
aplica el siguiente procedimiento:
2.4.3.2a
Determinacin de
Para la determinacin del SC, una vez separado mediante el horno de combustin
del resto de radionucleidos presentes en las muestras que se analizan, es necesario
realizar una curva de calibrado. Para la obtencin de dicho calibrado se aplican las
siguientes etapas:
144
PARTE EXPERIMENTAL
l4(~
de Packard Instruments
DETERMINACIN DE Ni
45
1.
de nquel.
146
PARTE
EXPERIMENTAL
A Lic u oTA
+
Nl PORTADOR
Ir
DILUCIN
A LIC U O TA
FRASCO
a
Ji
fi
CITRATO
KA M
DILUCIN
NICOl
ALCUOTA EN
VASO
ESPECTROFOTOMETRAI
(RENDIMIENTO QUIMICO)J
AJUSTE pH
<MM4 OH)*t
AJUSTE pH
4,
PRECIPITACIN
CON DM0
J1
It
REEXTRACCIN
F
I
EXTRACCIN CON
CLOROFORMO
2ZZ2ON
CONTROL POR
ESPECTROMETRIA
GAMMA
DILUCIN
MEDIDA POR
CENTELLEO LIQUIDO
Figura 14
Diagrama del procedimiento especifico para la determinacin del ~Ni
DETERMINACIN DE 63N1
147
3, agitndose la disolucin.
148
PARTE EXPERIMENTAL
4. Se mide cuando han pasado 10 minutos y a 445 nrn de longitud de onda. Las
medidas se realizan frente a un blanco de reactivos.
2.
4. Se pasan las muestras y blanco al equipo de centelleo donde se dejan dos horas
aproximadamente en reposo.
5.
2.4.4.4.
DETERMINACIN DE Ni
49
Los viales as preparados se dejan en reposo durante dos horas para lograr la
estabilizacin y eliminar el efecto de la luz solar antes de iniciar la medida.
Medida de las muestras patrn de 63Ni
Esta medida se realiza para controlar que los patrones a los que posteriormente
se aade CI
%).
63Ni,
4C (agente extintor) a los patrones de
de modo que sus actividades decrezcan escalonadamente. Se deja uno de los
viales sin aadirle el agente extintor.
DETERMINACN DE ~Sr
15
3. Lavados con HNO3 SM y HNO3 8M- cido oxlico O.5M para separar los
radionucleidos interferentes
152
PARTE EXPERIMENTAL
ALCUOTA
+
Sr PORTADOR
Ir
__
CARGA EN
HNO38M 1 AI(N03)3 O.SM
Sr
SPEC
LA~ADOS~ lINO3 8M 1
HN038M-c.oxljco O.SM
4 ELUCIN:HN03 O.05M
LQL.H
RADIONUCLEIDOS
INrERFERENTES
Ir
~Sr
ESPECTROMETRIA
GAMMA
CONTROL POR
ESPECTROMETRIA
RENDIMIENTO
Figura 15
Diagrama del procedimiento especfico para la determinacin del Sr
~Sr y
muestras deben ser preparadas para su medida por dicha tcnica.
DETERMINACN DE ~5r
153
0.05M.
Adems del contaje mediante centelleo lquido de las partculas beta emitidas por
el 891Sr+Y presente en las muestras y, para realizar los clculos de su actividad, se
determinan las eficiencias de contaje beta correspondientes al 895r, Sr e Y.
4C.
895r, que se preparan con la misma actividad pero con
Serie de patrones de
distinto grado de extincin, siendo la geometra de contaje 1 mL de patrn de
4C.
54
PARTE EXPERIMENTAL
Serie de 5 patrones de 3H, que se preparan con la misma actividad pero con
distinto grado de extincin, siendo la geometra de contaje 1 mL de patrn de
3H y 10 mt de Instagel. La diferente extincin se consigue mediante la adicin
de diferentes cantidades de CI
4C.
4C.
DETERMINACIN DE
rc
55
4. Se aade una disolucin del ter corona dibenzo-18-corona-6 (DR 18C6) en una
mezcla tolueno/acetona.
56
PARTE EXPERIMENTAL
ALCUOTA
+
pH
ql
AJUSTE pH
pH = 10-12
~1
EXTRAC2tJ
~~zACIzq
TOMA ALCUOTA
FASE ORGANICA
CONTROL POR
ESPECTROMETRA
MEDIDA POR
CENTELLEO
LQUIDO
Figura 16
Diagrama del procedimiento especfico para la determinacin del Tc
2.4.6.2.
DETERMINACN
DE ~Tc
157
Los viales as preparados se dejan en reposo durante dos horas para lograr la
estabilizacin y eliminar el efecto de la luz solar antes de iniciar la medida.
158
PARTE EXPERIMENTAL
Si
1(%).
3H
Se aaden cantidades crecientes de acetona (agente extintor) a los patrones de
y 99Tc, de modo que sus actividades disminuyen escalonadamente. Se deja uno
de los viales de cada patrn sin aadirle agente extintor.
DETERMINACIN DE ~Pu
2.4.7. Determinacin de
159
Z4I~
2. Disolucin del residuo y ajuste del estado de oxidacin del plutonio mediante
clorhidrato de hidroxilamina y nitrito sdico (estado de oxidacin 4).
4. Lavados con una disolucin HNO3 1M-CH 30H 90% para separar los productos
de fisin y U del Pu, Th, Am, Cm y tierras raras.
60
PARTE EXPERIMENTAL
6. Lavados para la purificacin del plutonio con una disolucin de HCI bM.
7. Elucin del plutonio con una disolucin de HCl bM-Hl O. 1M y control mediante
espectrometra gamma.
2. Disolucin del residuo y ajuste del estado de oxidacin del plutonio mediante
clorhidrato de hidroxilamina y nitrito sdico (estado de oxidacin +4).
DETERMINACIN DE ~PU
161
3.
4. Separacin
del
precipitado
por
centrifugacin
disolucin
con
HNO
3 1M-CH3OH 90%.
162
PARTE EXPERIMENTAL
ffli
ALCUOTA
4.
TRAZADOR
Dw
xs
1
TINO3 8M
HNO3 1M
-c;0H90%
_____
~1_________
ELEcTRODEPOSIcINI
It
MEDIDO POR
ESPEFROfl ALFA
RENDIMIENTO QUIMICO
CENTELLEO
LIQUIDO
Figura 17
Diagrama del procedimiento especfico para la determinacin de
cromatografa de intercambio aninico
2.4.7.1.2.
UIPU mediante
de
los
coeficientes
de
distribucin
del
xido
octil(fenil)-N,
DETERMINACIN
DE ~PU
163
oxidacin
2. Disolucin del residuo y ajuste del estado de oxidacin del plutonio (+4)
mediante nitrito sdico.
3. Paso de la disolucin en medio HNO3 IM obtenida a travs de una columna
TRU-Spec donde se fija el plutonio y otros radionucleidos interferentes.
4. Lavados
con
HNO31M-NaNO2
0.05M
(cinco
lavados),
HNO 32M-Al(NO 3) 30.5M (tres lavados) y HNO3 1M-NaNO2O.05M (tres lavados) para
eliminar los diferentes elementos estables que puedan interferir en la preparacin de la
fuente y los diferentes radionucleidos que pueden interferir en la medida radiactiva.
164
PARTE EXPERIMENTAL
ALCUOTA
+
TRAZADOR
TRU
Spec
u
UNO3 2M-AI(N01 >~ 0.514
HCI8M
HC 2M
HC 2M- Hl O.1M
1
ELECTRODEPOSICIN
1
y
241PU MEDIDO
POR
Pu MEDIDO POR
ESPECTROMETRIA ALFA
RENDIMIENTO QUMICO
CENTELLEO
LQUIDO
Figura 18
Diagrama del procedimiento especfico para la determinacin de 241Pu mediante
cromatografa de extraccin
DETERMINACIN DE 241Pu
65
emisor alfa. Por ello es necesario realizar una adecuada preparacin de una fuente
radiactiva para su anlisis cuantitativo mediante espectrometra a]fa.
La clula electroltica (Figura 19) consta de dos piezas: una inferior, que es
donde se aloja el soporte de la fuente, de base circular de 2.6 cm de dimetro y una
altura de 1 cm, en la que enrosca la pieza superior que sirve para contener el volumen
de la disolucin, siendo las dos piezas de polietileno. El soporte circular, de 2.5 cm de
dimetro, que va en la parte inferior de la clula es de acero refractario 25/20 y hace de
ctodo. La conexin del ctodo a la fuente de alimentacin se produce por un hilo de
cobre que sale de la parte inferior de la clula. El nodo es de platino, de 1.8 cm2 de
superficie y se conecta por un hilo de cobre a la fuente de alimentacin.
(+)
nodo de
Diuo de
Figura 19
Clula electroltica
platino
166
PARTE EXPERIMENTAL
9. Se realiza la electrlisis durante una hora con una distancia entre electrodos de
0.5 cm, aproximadamente, y densidad de corriente de 0.53 /cm2. Se aade 1 mL de
hidrxido amnico concentrado un minuto antes de retirar el nodo del electrlito. A
continuacin se corta la corriente.
DETERMINACIN DE 4mPu
167
3 lM.
241N
68
PARTE EXPERIMENTAL
Los viales as
241N
Se cuentan las muestras patrn y con los resultados obtenidos se calcula o~ ( %).
4C
3. RESULTADOS Y DISCUSION
PREPARACIN DE MUESTRAS
171
72
RESULTADOS Y DISCUSIN
35% peso/volumen
150 mL
1.0 mL/mm
950C
Cantidad de resma:
3 g mximo
Cuando las resinas que se analizan son resinas polvo, las cuales actan como
filtros, es necesario como se ha indicado en el apartado 2.4.1.1. realizar un tratamiento
cido con HNO
disolucin.
PREPARACIN DE MUESTRAS
173
Por lo que se refiere a los concentrados de evaporador, y debido a que este tipo
de residuos presenta una naturaleza muy variada y se componen de mezclas complejas
de compuestos orgnicos y especies insolubles, principalmente xidos metlicos, se
analizan como un todo, slido y lquido, llevndose a cabo el mismo procedimiento
expuesto en el apartado 2.4.1.1., con el que se logra una perfecta solubilizacin de todo
el producto.
3.1.2. Seguimiento del 99Tc durante el proceso de preparacin de muestras
Se considera necesario conocer el comportamiento del ~Tc durante las etapas de
mineralizacin de las resinas de intercambio inico y concentrados de evaporador,
debido a que se pueden perder cantidades significativas de ste a causa de la formacin
de compuestos voltiles en el medio oxidante en el que se realizan estos procesos.
Patrn de ~9Tcuna vez aadido a la disolucin que contiene una resma comercial
de intercambio inico libre de productos radiactivos.
74
RESULTADOS Y DISCUSIN
Tabla X
Seguimiento del ~Tc en las etapas de mineralizacin de las resinas de
intercambio jnico
ETAPA
Resma + ~Tc
99Tc (Bq)
Resma disuelta
21592
Frasco lavador 1
<LID
Frasco lavador 2
<LID
Frasco lavador 3
<LID
Frasco lavador 4
<LID
Tratamiento cido
2307
%Tc REMANENTE
21632
99.8
10.8
DETERMINACIN DE H Y C
75
3.2. DETERMINACIN DE 3H Y 4C
del 90% para 3H y 14C, siendo la separacin del C con relacin al 3H y la del 3H
con relacin al 4C superior al 99%. Los rendimientos qumicos obtenidos mediante
destilacin y recogida de CO, en Ba(OH), son del 100%.
Tanto mediante la destilacin como mediante el horno de combustin la
descontaminacin radiactiva para el ~Hfue superior al 95 % con respecto a los otros
radionucleidos presentes en las muestras. En la Tabla XI se detallan los factores medios
176
RESULTADOS Y DISCUSIN
Tabla XI
% Separacin de emisores beta-gamma en las muestras procedentes de la separacin del
3H mediante el horno de combustin
MUESTRA
54Mn
~Co
WCo
1~Cs
~7Cs
RESINAS
CONCENTRADOS
96.82
-
98.99
-
99.65
95.72
99.49
97.77
99.68
97.74
Tabla XII
% Separacin de emisores beta-gamma en las muestras procedentes de la separacin del
3H mediante destilacin
MUESTRA
54Mn
RESINAS
CONCENTRADOS
>99.99
>99.99
58Co
-
%o
MCS
>99.999
>99.92
>99.998
>99.80
99.80
96.04
DETERMINACIN DE ~HY
4C
177
3.2.1. Determinacin de ~H
La interferencia de los emisores beta-gamma en la tcnica de centelleo en fase
lquida se produce debido a que dichos emisores, a pesar de presentar una energa beta
78
RESULTADOS Y DISCUSIN
keV O
ia
20
35
Figura
55
85
180
285
495
1341
20
Espectro de MMn
Los electrones de conversin son apreciados en cienos espectros beta donde en
el espectro continuo, propio de la emisin de estas panculas, aparece superpuesto un
espectro discreto debido a las lneas de conversin de la radiacin gamma asociada
Figura 21.
DETERMINACIN DE 41 Y C
Y79
l3ThlBa decae
con un perodo
80
RESULTADOS Y DISCUSION
Tabla XIII
Eficiencias de contaje, obtenidas mediante la tcnica de centelleo en fase lquida, para
diferentes emisores beta-gamma con mezcla centelleadora marca Harvey modelo OX-161
RADIONUCLEIDO
EFICIENCIA
DE
CONTAJE
~IE
54Mn
0.482
0.431
508
458
58Co
0.441
0.367
480
442
60Co
0.969
0.960
490
431
0.993
0.954
463
440
1.129
1.127
577
464
centelleadora est compuesta por elementos de nmero atmico bajo (H(1), C(6), N(7)
y 0(8)) la probabilidad de la interaccin es pequea, lo que significa que la radiacin
gamma en pequeos volmenes de centelleador se detecta con una eficiencia muy baja,
aumentando esta eficiencia a medida que aumenta el volumen de centelleador. Si los
rayos gamma son de baja energa son detectados con mayor eficiencia que los rayos
gamma de alta energa debido al aumento de la probabilidad de interaccin de la
radiacin gamma con el liquido centelleador segn disminuye la energa.
DETERMiNACIN DE ~II Y C
3.2.1.1.
181
Inicialmente se fija una regin de trabajo para el anlisis de 3H. Para ello, se
prepara un patrn de 3H con una geometra de contaje de 1 mL de patrn/lS mL de
Instagel sin aadir ningn tipo de agente extintor.
[82
RESULTADOS Y DISCUSIN
Las
DETERMINACIN DE 41 Y C
Tabla XIV
Incidencia de la presencia de emisores beta-gamma en la regin del II
Mezcla centelleadora marca Harvey modelo OX-162
~Co
(tSLE = 484)
MMn
(tSIE 490)
Actividad (Bq)
cpm regin H
2.45x100
4.88x100
9.93x100
2.02x10
4.lOxlO
8.33x10
63.0
124.0
223.0
495.6
987.7
1937.84
(tSIE = 495)
Actividad (Ho)
cpm regin 3H
3.22x100
6.28x100
1.47x10
3.19x10
6.13x10
9.51x10
1.22x102
22.1
44.0
90.9
226.0
470.7
705.6
924.7
(tSIE = 498)
Actividad (Bq)
4.26x100
8.77x100
1.79x10
4.36x101
8.56x10
1.31x102
1.71x102
cpm regin II
22.77
43.70
86.99
216.33
433.08
640.28
884.88
Actividad (Bq)
cpm regin 3H
1.22x100
2.79x100
5.02x100
1.06x10
1.60x10
4.44x10
6.62x10
60.0
137.8
278.8
552.4
812.4
2304.4
3380.7
4Cs
(tSLE = 480)
Actividad (Bq)
5.92x10~
3.24x100
1.89x10
3.98x101
7.69x101
1.17x102
cpm regin 3H
5.77
29.57
184.77
368.36
727.62
1094.83
183
84
RESULTADOS Y DISCUSIN
energa. Adems, existe una dependencia del tipo de esquema de desintegracin que
presenta el radionucleido estudiado, tal y como se ha indicado en el apartado 3.2.1., de
forma que aquellos (4Mn y 5to) en los cuales se produce emisin por captura
electrnica, y por consiguiente la formacin de electrones Auger, tiene una gran
influencia en la determinacin directa del 3H debido a la cantidad de impulsos que se
recogen en la regin especfica de medida del 3H.
Con los datos experimentales obtenidos (Tabla XIV) se realiza un ajuste por
regresin lineal, representndose las actividades medidas mediante espectrometra
gamma para los radionucleidos ensayados frente a las tasas de contaje obtenidas en la
regin del 3H. Los resultados se muestran en las Figuras 22 a 26.
DETERMINACIN DE Ii Y <1C
85
COBALTO-SS
SIC 484
Resultado regresin
Constante
Enor de esteis. Y
Coc. decernimose (Q)
Tamao de la muestra
Grados de libertad
-G !~I
0.33433
O 99985
7
5
t
Coeficiente(s) X
Er,orcoef. X
0.01952
0(X5311
2(105
E)
5>
(MM)
3)55)
SIMM)
(PM
2<1 Esperus,eiiiaI
BM Cernaiss
Figura 23
Incidencia del 58Co
COBAtTO-~
SIC = 495
40.15)
Soto
Resultado regresin
Constante
Errordeestins.Y
Coc. deten,,inac.(9)
Tamao de La muestra
Grados de Itertad
Coeficiente(s) X
Errorcoef.X
2.25802
1.38418
0.99926
7
100355
0.13111
0~l59
BU
205
8<~ ExpetMostsi
Figura 24
Incidencia del 60Co
Mio
Esa
SM Csntti&ss
-J
86
RESULTADOS Y DISCUSIN
CESIO-134
SIC 480
so Co
Resultado regresin
Constante
Error de estan. Y 2)
Coc detenannac.<r
Tamao de La muestra
Grados de bedad
Coefcenoe(s) X
ErroreoefX
-0. [458
0.58808
0.99987
6
4
0000
0.10673
0~6l
8000
0.00
200
400
600
Bq Miperrental
800
>000
SM Carog&s
Figura 25
Incidencia del 34Cs
CESIO-137
tSIE 498
200.00
Resultado regresin
Constante
Error de codeo,. Y
Coef. detenninac.(r)
Tamao de la onuetea
Oradosde Libertad
Coeficiente(s) X
Enor coc. X
0.19611
0.00321
0.79647
2.61239
0.99866
50.00
100.00
SObO
a os
0
200
400
0<1 &perkT.~
Figura 26
Incidencia del 3TCs
000
-
000
Bq CrfldoO
000
1200
DETERMINACIN DE 41 Y <1C
87
60
50
a)
40
a>
w 30
~0
e
a
ca
20
10
o
o
100
200
300
400
500
600
Extincin
Extincin
Eficiencia(0/4
Extincin
Eficiencia (0/4
109. 77
137 .59
187.66
2 17.66
248.10
10.99
16.63
25.07
29.54
33.16
299.57
335.53
383.30
442.36
5 12.37
38.43
4 1.33
Figura 27
Curva de calibrado de ~I-I
Regin especfica: 0-12 keV
44.99
48.78
51.89
88
RESULTADOS Y DISCUSIN
Tabla XIV
T%
ACTIVIDAD
(Bq/mL)
3H
54Mn
58Co
12.3 aos
3l4das
71 das
2.33x103
4.17x102
5.33x102
01/03/1988
22/01/1990
07/02/1995
60Co
5.27 aos
2.05 aos
29.8 aos
6.53x102
2.62x102
3.57x102
22/01/1990
20/03/1996
22/01/1990
valores registrados por el equipo, dato con el cual se calcula la actividad real del 3H
mediante la curva de calibrado correspondiente. Los resultados se muestran en la
Tabla XVI.
DETERMINACIN DE 41 Y 4C
Tabla XVI
Control de calidad
Referencia
Relacin
[3-y/3H
At
1 (Bq)
A ~ (Boj
real (A)
sin corregir
3H (Bq)
A
corregida (B)
Error (%)
(A y B)
3H54Mn
2.8
28.8
80.6
29.2
1.39
3H+MMn
6.35
14.4
101.3
15.1
4.63
3H+MMn
12.7
7.8
106.9
141
80.8
3H+~Mn
31.7
2.88
94.2
13.2
583
3H+58Co
2.9
28.8
41.9
28.2
-1.91
3H58Co
15.2
14.4
50.3
15.2
5.6
22.0
7.8
66.4
7.55
3.2
3H+58Co
44.1
2.88
119.5
5.25
82.3
3H~Co
1.8
28.8
41.4
29.2
1.4
3H+WCo
8.9
14.4
45.4
14.9
3.61
311+66Co
17.7
7.2
38.5
7.55
4.8
3H+~Co
44.3
2.88
48.4
6.92
140
3H+MCs
2.1
28.8
50.4
27.6
-4.17
8.8
14.4
99.1
17.6
22.3
3HMCs
22.0
7.2
138
11.2
55.0
3H+~Cs
44.1
2.88
192
4.38
52.0
2.9
28.8
42.5
28.9
0.27
11.6
14.4
40.3
13.5
6.53
23.3
7.2
32.0
8.27
14.8
58.3
2.88
31.4
3.10
9.2
Mezcla todos
8.44
288
560
285
1.04.
Mezcla todos
16.4
288
455
260
10.8
Mezcla todos
32.8
14.4
150
9.90
31,0
Mezcla todos
47.9
14.4
326
0.956
93.4
189
[90
RESULTADOS Y DISCUSIN
Del estudio del control de calidad realizado se observa que hasta unas relaciones
de emisores beta-gamma/3H de aproximadamente 33 los resultados estn afectados por
un error mximo del 31% que se considera bastante aceptable para anlisis realizados
en condiciones tan adversas. Por otro lado, si el componente mayoritario de la mezcla
fuera el ~Mn los errores dejan de ser aceptables a partir de una relacin beta-gaxnma/3H
igual a 13, sin embargo esta circunstancia no se presenta en las muestras que son objeto
de anlisis en esta Memoria.
3.2.1.2.
DETERMINACIN DE 41 Y 4C
91
determinar. El primer tipo es una sola fase homognea cuya naturaleza es totalmente
lquida, siendo estas condiciones las ideales para el contaje mediante la tcnica de
centelleo en fase lquida. Esto se presenta normalmente cuando se toman pequeas
alcuotas de muestra. La siguiente disolucin forma una fase heterognea, es decir, se
tienen dos fases en disolucin (una fase acuosa y una fase orgnica), la cual no se puede
medir jams en un analizador de centelleo liquido. La tercera disolucin forma una fase
gel. Esta disolucin es efectiva en el caso de muestras que presentan baja actividad, ya
que se pueden utilizar mayores alcuotas de muestra. El diagrama de fases del Instagel
al que se aaden distintas cantidades de muestra se ilustra en la Figura 28.
mL de agua en 10 mL de Instagel
0.5
1.1
1.8
2.5
3.3
4.3
5.4
6.7 5.2
10.0
30
25
u
20
_________
FASE
HQMOGEA
<u
15
DOS
FA$ES
_______
--
9EL~~_-
_________
__
4>
-1-
o.
10
1~~
_____
o
0
10
15
20
25
30
Figura 28
Diagrama de fases del Instagel
35
40
45
50
192
RESULTADOS Y DISCUSIN
Una vez fijados estos parmetros, se optimizan las regiones del 3H y 37Cs para
la realizacin del anlisis de 3H mediante centelleo lquido. Para ello se sigue el
procedimiento descrito en el apartado 1.3.4. pero utilizando un patrn de 41 y un patrn
de 3Cs sin agente extintor. Los resultados obtenidos se representan en la Figura 29.
4
z
o 40
(9
Lii
z
[LI
35
O.,
=
-J
30
4
2
25
o
O.,
Lii
20
(-3
2
u
15
e-
uu
10
0
10
15
20
25
<%)
30
35
EN REGIN A
Figura 29
Eficiencia de contaje del 3H y 137Cs en medidas de doble marcaje en la regin A
DETERMINACIN DE 41 Y C
93
eficiencia del 3H. Se toma para el lmite superior de la regin A como regin ptima
la zona punteada de la Figura 29. es decir 0-6 keV. El lmite superior de la regin B
como consecuencia de la energa mxima que presenta el 137Cs en la geometra de contaje
preparada para el anlisis de las muestras se fija en 600 keV.
Las curvas de calibrado en las condiciones mencionadas en el apartado 2.4.2.1.
se muestran en la Figura 30.
55
15
9
55
.0[
O
JI
fi
5)
SisnUn
70.03
04.00
102.07
117.00
155
55
400006
04 ,soln 5<10
735
9.05
11.3
13.7
s.S
255
23
Si 0,06,10.3,.
Obs 9(54
443.25
17.40
154.05
19.37
150.13
23.66
203.23
25.06
217.05
27>3
EjOsojs
70.53
01.57
05.70
117.00
122.00
55
103
S006
553
ExUncls
443.25
154.00
156.13
203.23
217.05
PIlonln
19194
19137
20901
21100
23940
155
2 110
-55
at
123
lO
55
10
5
55
103
455
255
552
55
04011406
5400440
SoBe Us
72.22
02.40
It .02
122.45
447. 12
SioinUn
61.94
191.27
200.51
214.09
230.40
07.08
03.10
05.23
95.00
101.55
Figura 30
Cunas de calibrado 3H/37Cs
94
RESULTADOS Y DISCUSIN
A ~H(Bq) real
A 3H (Bq) 2o(%)
centelleo lquido
0.55
3.27x102
3.28x102 + 3
0.3
1.11
3.27x102
3.19x102 + 4
2.4
2.22
1.63x102
1.58x102 + 3
3.1
7.39
2.84x102
2.51x102 + 5
11.6
22.2
1.63x102
l.21x102 5
25.8
29.5
1.42x102
<2.15x1&
591
7.lOxlO
-<215x10<
Se observa que hasta una relacin 370s/3H igual a 22 se obtienen unos resultados
afectados por un error mximo del 26%, el cual se considera aceptable en las
condiciones de medida.
La relacin que nonnalmente se presenta en las muestras es menor de 0.5.
Cuando se observa una relacin 37Cs/3H >22 bien cuando en el espectro obtenido al
realizar el contaje de la muestra se observa que los impulsos debidos al radionucleido
contaminante
DETERMINACIN DE 1-1 Y
195
196
RESULTADOS Y DISCUSIN
6
4
1a
03
02
20
00
Salineln
III.
13994
17192
lOO
08
844regln A (54
429
le nl
23.90
530
Sidncg
21524
251 50
55
300
~-3regle A<1Q
3017
38.44
Sisfincl,
1114
139 51
111 ni
100
200
t,00006n
~-3r.gImne(4Q
0.01
001
0.02
220
Sofinoln
21524
201 09
300
H-iregIeBL54
0.07
0.35
50
00
4
40
1
83
140
20
105
E45nCIn
11014
134.89
15552
50
0.14 regln A
47.93
41.25
34.55
250
EzlOncI,
214.17
285.37
20
0-54 .egia A
27.82
21.04
155
SiBocln
110.14
134.50
156.52
15)
210
Sifiocin
214. 7
255.37
0-14r.gn 5<54
9225
70.92
Figura 31
Recogida de CO
2 en hidrxido de bao
DETERMINACIN DE 34 Y 4C
197
loo
6 95
a)
O,
-a
90
CO
O
c
a)
-D
85
80
Extincin
11014
134.89
166.82
214.17
250 .37
100
200
Extincin
300
400
500
8454
Extincin
28537
319 .00
8762
364 .78
92.60
9 3.34
89.9 1
411.42
46 1.42
94.00
94.4 3
Eficiencia C-14
8 1.42
91.20
Eficiencia C-14
9 1.98
Figura 32
Curva de calibrado 4C
Regin especfica: 0-156 keV
198
RESULTADOS Y DISCUSION
Tabla XVIII
Comparacin de mtodos en el anlisis de ~Hy 4C
(resultados en Bq/g para las resinas y Bq/mL para los concentrados)
HORNO DE COMBUSTIN
DESTILACIN
MUESTRA
4C
lo%
3.40x104
l.40x103
2o%
RECOGIDA DE
CO
2
WC
2o%
3.45x104
RESINA 1
1.35x103
lo%
3
RESINA 2
1.13x103
30
4.87x102
13
7.51x10
18
4.50x102
10
RESINA 3
CONC
2.31x102
3.01x101
27
9
2.33x102
8.40x102
1.49x103
2.85x10L
8
6
8.50x102
8.80x10L
6
25
CONC2
1.91x101
1.38x100
30
2.O7xlOL
8.SOxlO
25
CONC3
4.26x10
3.34x102
13
2.69x101
18
320x102
15
Como se observa en la tabla, excepto en dos casos, los resultados obtenidos para
el 3H mediante las dos tcnicas ensayadas son coincidentes dentro de los lmites de
validez de su error (2o %). En los casos en que no es coincidente se ha observado en
los viales procedentes del horno de combustin una relacin emisores ~-y/3H>40,
relacin que como se indic en el apanado 3.2.1.1. es desfavorable para el clculo.
Cuando se presenta esta relacin o superiores al analizar el espectro de la muestra no se
observa de fonna clara el espectro de 3H (Figura 33). En dichos casos el valor que se
debe tomar como conecto es el obtenido por destilacin.
DETERMINACIN DE
41 Y
4C
199
Para el 4C los resultados obtenidos mediante las dos tcnicas ensayadas son
coincidentes dentro de los lmites de validez de su error (2o%).
Por lo que se refiere a los lmites de deteccin del ~Hy 4C obtenidos mediante
los mtodos de combustin cataltica, destilacin o recogida de CO
200
RESULTADOS Y DISCUSIN
Tabla XIX
Lnites de deteccin para resinas (Bq/g) y concentrados (Bq/mL)
TIPO DE
MUESTRA
RESINA
ONCENTRADO
3H
4C
HORNO
0
6.26x10
2.96x10
DESTILACIN
HORNO
RECOGIDA CO
4.27x103
3.80x100
4.07x103
2.48x10
8. lSxl&
1 .37x10
~~:
DETERMINACIN DE H Y 4C
201
DETERMINACIN DE NI 203
204
RESULTADOS Y DISCUSIN
Tabla XX
Selectividad del proceso de separacin del 63Ni
(Resultados en Bq)
Etapa
~Co
~Co
5Zn
U4CS
6.06x102
7.OSxlO
3.88x104
2.42x10
1.06x104
1.36x104
2.42x1
7.05x10
1.05x10
l.27x102
5.SSxlO3
3.69x100
25h10
1.80x100
.58x10
MMB
Inicial
3.23x10
laExuac. 47h100
(CHCI,)
2~Extrac. 9.40x10-
(ClIC!,)
30Extrac <2.71x1EY1
1.29x10
(CHCI,)
Extracto
cido
%Sep.~
>99.95
>99.88
>99.99
>99.98
>99.99
>99.99
Por otro lado, en la Figura 34 obtenida mediante el anlisis por centelleo lquido
del extracto cido se comprueba igualmente la calidad radiolgica de la separacin de
los emisores beta puros que estn presentes en la muestra original.
15713
keV
Figura 34
Espectro de 63N1 en una muestra de resma gastada de intercambio lnico
DETERMINACIN DE 63Ni
205
206
RESULTADOS Y DISCUSIN
0.6
~sUt~o
rsgssm
0.5
Er~ doeflm Y
Gnd detwrr~ (O)
0,~228152
0,99~4fl3
5
3
Truw~dslrnJ89a
Ga
d <botad
Codicieto<s>
Sra coe< X
0,2487
~ 0.4
0
~0,3
02
0.~1~7
Ql
0
0
0,4
0.8
1,2
1.5
2
2.4
2.8
C~CENTRACn4 NIGUa (rn~otwemosftnU)
Figura 35
Curva de la calibracin espectrofotomtrica del nquel.
DETERMINACIN DE <Ni
207
Tabla XXI
Eleccin del volumen de mezcla centelleadora
N0 Vial
mL ~Nt
mL Instagel
c.pm. A
E(%9
1
2
3
4
5
6
1
1
1
1
1
1
10
12
14
16
18
20
53822
53643
53767
53543
53013
52772
77.18
76.92
77.10
76.78
76.02
75.67
208
RESULTADOS Y DISCUSIN
El 63Ni uresenta su energa mxima a 60.0 keV, por lo tanto la regin de contaje
debera establecerse entre 0-60.0 keV, sin embargo en el medio en que se trabaja en esta
Memoria se observa que el espectro de 63Ni obtenido en las mejores condiciones posibles
presenta una energa mxima de 40 keV. Por lo tanto se fija la regin de trabajo entre
o
debidas al blanco del proceso y fondo del equipo por lo que se est disminuyendo el
lmite de deteccin que se alcanza con el mtodo aplicado en la determinacin de la
actividad.
DETERMINACIN DE <Ni
209
64127
o
kW
10
20
35
55
65
165
305
550
9952000
Figura 36
210
RESULTADOS Y DISCUSION
80
~ 70
a)
-a
tU
~E3
60
c
O,
-D
* 50
40
100
200
Extincin
Eficiencia
300
Extincin
400
500
Extincin
Eficiencia (0/4
120.00
51.03
245.53
68.92
144.49
16596
187.68
20662
5575
5934
62.71
64.99
285.62
32675
390.17
41357
72.44
7416
7564
7612
(0/4
Figura 37
Curva
siendo:
(cpran~cpmF
6OXRqXEXP
Rq
DETERMINACIN DE <3N1
211
La actividad as calculada tiene como unidades Bq/g para las resinas gastadas de
intercambio inico y Bq/mL para los concentrados de evaporador.
Tabla XXII
MMII
55Fe
%o
65Zn
MCs
~7Cs
NI
Za
(%)
Resma 1
>99.99
>99.95
>99.99
>99.98
>99.99
4.97x10
Resma 2
>99.98
>99.99 >99.98
>99.96
Resina3
Concentrado 1
>99.99. 4.35x102
Concentrado 2
>99.94 3.33x102
Concentrado 3
>99.97
>99.99
Los lmites de deteccin obtenidos segn el criterio de Cute son, 2.6x10 Bq/g
para las resinas y 1 .99x 10~ Bq/mL para los concentrados de evaporador, para un tiempo
de contaje de 60 minutos, 2.4 mg de resma 0.032 mL de concentrado de evaporador
y un rendimiento qumico del 92% (resultado medio obtenido).
212
RESULTADOS Y DISCUSIN
Por otro lado, se debe resaltar que la mayora de los mtodos existentes en la
bibliografia corresponden al anlisis de 63Ni en aguas, sedimentos y algas. En este tipo
de muestras los radionucleidos interferentes y el propio radionucleido objeto de estudio
estn en bajas concentraciones. Esto implica que la metodologa del anlisis sea
completamente distinta una de otra, tanto en lo que se refiere a la manipulacin de las
muestras, a la alcuota de muestra tomada para el anlisis, como la actividad de los
radionucleidos interferentes. Todo esto asimismo incide en la obtencin de los lmites
de deteccin, siendo mayores en los anlisis de muestras procedentes de centrales
nucleares tal y como se ha indicado en el apanado 1.4.
Por lo que se refiere a los mtodos de contaje, en alguno de los mtodos descritos
se utilizan contadores proporcionales (16, 34), equipos que, debido a la baja energa de
emisin del 63Ni, presentan muy bajas eficiencias de contaje (3-5%) para el 63Ni si los
comparamos con los obtenidos normalmente en este trabajo mediante centelleo lquido
(70%).
63N
DETERMINACIN DE
213
bibliografa para un tipo de muestras similar al analizado en esta Memoria (16, 20), slo
se puede indicar, debido a los pocos datos existentes en los trabajos publicados, que los
lmites de deteccin en igualdad de condiciones,
y si se considera
el anlisis, son mejores en el presente trabajo, al igual que los rendimientos qumicos del
proceso. Por otro lado el rendimiento qumico en dichos trabajos se determina por
absorcin atmica, lo que resulta ms problemtico en cuanto a coste del equipo y a su
instalacin como consecuencia de la radiactividad de las muestras que se analizan. Por
lo que se refiere a los factores de separacin de los radionucleidos interferentes, no se
puede realizar ninguna comparacin, ya que no se presenta ningn dato en los trabajos
existentes en la bibliografa, sin embargo hay que hacer notar los excelentes resultados
obtenidos en esta Memoria, la mayora >99.98%.
DETERMINACIN DE ~Sr
215
Como es conocido, los teres corona son politeres monocclicos que contienen
varias unidades (O-CH2-CH4, en forma de corona y que forman fuertes complejos con
los elementos alcalinos o alcalinotrreos (121).
Los teres corona tales como 15C5, 18C6 y 21C7 son relativamente solubles en
agua. Si a estos compuestos se le aaden sustituyentes alquil, benzo o ciclohexano
presentan una menor afinidad por el agua, lo que les hace ms tiles en disoluciones
acuosas sin reducir su capacidad complejante. W.F.Kinard y W.J. McDowell
observaron, que la complejacin es dbil si el ter corona es demasiado pequeo porque
el catin no puede entrar el plano de tomos de oxgeno donde la densidad de la carga
es mayor; por otro lado, cuando el ter corona es demasiado grande la complejacin es
dbil porque el catin no puede estar simultneamente cerca de todos los tomos de
oxgeno (122).
2 + 2N0-<-Cr
Sr
Sr(Cr)(N0
3)2
fl6
RESULTADOS Y DISCUSIN
Dimetro Ok)
Sr2~
2.26
Ba2~
2.70
2.66
2.96
Cs~
3.38
DETERMINACIN DE %r
217
El contenido de Sr~
Tabla XXIV
Valores medios de los rendimientos qumicos obtenidos en la adicin de portador
Portador sr
(mg)
20
10
4
0.5
Rendimiento
quhm
co(%}
24
38
80
90
218
RESULTADOS Y DISCUSIN
Este procedimiento lleva implcito la realizacin del anlisis de las muestras por
cuadruplicado, aadindose patrn de ~Sr a dos de las muestras. El rendimiento qumico
se determina por diferencia de las desintegraciones obtenidas en las alcuotas a las que
se le aade el patrn y las desintegraciones obtenidas en las alcuotas sin patrn. Dichas
desintegraciones se obtienen mediante el contaje de las alcuotas en el espectrmetro de
centelleo en fase lquida.
DETERMINACIN DE~5r
219
Muestra 2
Muestra 3
Muestra 4
Patrn interno
62.0
73.2
85.0
79.2
Medida Gravimtrica
59.5
71.0
82.6
76.5
220
RESULTADOS Y DISCUSIN
Estos resultados muestran que los rendimientos qumicos, obtenidos tanto por
medida gravimtrica como por adicin de un patrn interno de ~Sr, son prcticamente
concordantes oscilando entre 59.5 y 83%. Como consecuencia, y dada su concordancia,
se considera la medida gravimtrica como el procedimiento ms ventajoso en cuanto a
rapidez y coste del anlisis y facilidad en el clculo.
3.4.1.3. Concentracin de cido ntrico utilizado en la extraccin del ~Sr y
determinacin del nmero de lavados a realizar
Se utiliza como disolucin de ensayo una disolucin patrn que contiene los
principales radionucleidos beta-gamma que se pueden encontrar en las resinas de
intercambio inico y concentrados de evaporador procedentes de las centrales nucleares.
Adems se aaden dos radionucleidos que no se encuentran en este tipo de residuos: 85Sr
e 88Y. El 85Sr se aade para determinar de manera rpida las prdidas de estroncio que
tienen lugar a lo largo de todo el proceso y por consiguiente el rendimiento qumico del
mismo. El 88Y tiene la funcin de cuantificar la separacin del hijo del estroncio.
DETERMINACIN DE ~5r
221
Tabla XXVI
Actividades de los emisores beta-gamma en la disolucin patrn
RADIONUCLEIDOS
13-i
ACTIVIDAD
~Bq)
54Mn
58Co
~Co
65Zn
835r
1.14x104
5.06x102
6.52x104
2.98x104
2.99x102
8.55x 102
2.46x103
2,46x103
Tabla XXVII
Actividades de los emisores de radiacin beta presentes en la disolucin patrn
RADIONUCLEIDOS
ACTIVIDAD
t~Bq)
55Fe
1.22x103
2.32x103
2.36x102
222
RESULTADOS Y DISCUSIN
DETERMINACIN DE ~5r
223
Tabla XXVIII
Resultados de espectrometra gamma en lavados y eluido final
(Resultados en Bq)
54Mn
Etapa
~Co
~Co
65Zn
~Sr
uCs
Inicial
Carga
Lav-1
Lav-2
6.73x10
Lav-3
Lav-4
Lav-5
Lav-6
Lav-7
Eluido <9.4 dEY <7.4xlEY 1.97x100 <2,5x100 2.45x102 <1.5,dO~ 2.18x10 3.46x10
%Sep.
>99.99
-
>99.85
-
99.997
-
>99.99
-
>99.82
99.11
98.93
82
224
RESULTADOS Y DISCUSIN
estroncio, por lo tanto y para intentar recuperar el porcentaje del rendimiento qumico
perdido, se extrae el estroncio con UNO3 8M-AI(N03)3 0.5M, realizndose los lavados
para la eliminacin de los radionucleidos interferentes con UNO3 SM. Los resultados
obtenidos se muestran en la Tabla XXIX.
DETERMINACIN DE ~Sr
225
Tabla XXIX
Resultados de espectrometra gamma en lavados y eluido final
(Resultados en Bq)
Etapa
MMn
~Co
~Co
65Zn
~Sr
Cs
Inicial
3.24x103
Carga
2.55x103
Lav-1
5.13x102
Lav-2
2.00x100
Lav-3
Lav-4
>99.99
>99.86
99.997
>99.99
>99.82
>99.96
>99.95
Separacin calculada de la relacin de actividades ente el eluido y la disolucin inicial; hay que
hacer notar que la mayora de la actividad se elimina durante la etapa de carga.
2Rq = rendimiento qumico.
esto se comprueba en la Tabla XXIX ya que no ms del 5% se eluye cuando han pasado
3S mL (Lav-5) de las disoluciones de lavado por las columnas. Cuando no se utiliza
Al(N03)3 0.5M, el porcentaje aumenta a un 20%. Por todo ello, se considera muy
importante la presencia del Al(N03)3 0.5M porque debido a la cantidad de
radionucleidos interferentes principalmente Co y Cs se necesitan varias etapas de lavado
despus de la carga. La fuerte retencin del estroncio asegura que la columna puede
226
RESULTADOS Y DISCUSIN
lavarse suficientemente para eliminar los interferentes sin una prdida excesiva de
estroncio.
55Fe
Ni
Inicial
L22x1O3
2.32x103
2.36x102
Carga
9.99x102
2.23x103
<5.OxlO
Lavado 1
1.74x10
3.91x101
<5.Oxlfr
Lavado 2
2.47x100
5.25x100
7.43x100
Lavado 3
3.33x1O~
T50x10
6.34x10
Lavado 4
<8.33x102
<2,OOxl<Y
1.18x2102
Lavado 5
<8.33x1a2
<2.OOxlfr
8.30x100
Lavado 6
<8.33x102
<2.OOxl4Y
1.33x100
Lavado 7
<833x1fY2
<2.OOxlO
1.17x100
Eluido
<8.33x102
<2.OOxlO
3.30x16
>99.99
>99.99
86.02
Referencia
%Separaein
DETERMINACIN DE ~Sr
227
De los resultados que se muestran en la Tabla XXX se deduce que el 241pu es una
importante interferencia. En la Figura 38 se muestra el espectro del eluido obtenido al
hacer la separacin en una muestra que contiene 241Pu y ~Sr. Como se puede observar
la interferencia no es en s por el 24Pu presente, el cual se podra eliminar ajustando la
regin manualmente para quitarle la incidencia en el ~Sr, sino por los distintos istopos
emisores alfa del plutonio que siempre acompaan al 241p
oxlico O.5M.
241pu y con el fin de eliminarla se
228
RESULTADOS Y DISCUSIN
apartado, asimismo no existe ninguna influencia con relacin al rendimiento qumico del
estroncio.
Tabla XXXI
Resultados de centelleo lquido en lavados y eluido rmal
(Resultados en Bq)
55Fe
Ni
~Pu
Inicial
L22x1O3
2.32x103
2.36x102
Carga
9.26x102
2.03x103
<3.3x10
Lavado 1
1.28x10
2.15x101
<3.3x10
Lavado 2
8.03x100
7.57x100
1.46x102
Lavado 3
<7.05x100
<6.80x100
7.85x101
Lavado 4
<7.05x100
<6.80x100
9.20x100
Lavado 5
<7.05x100
C6.80x100
<5.00x10
Lavado 6
<7.05x100
<6.80x100
<5.OOxlO
Lavado 7
<7.05x100
<6.80x100
<5.00x10
Eluido
<705x100
<6.80x100
<5.OOxlfr
>99.42
>99.71
>99.79
Referencia
%Separacin
descontaminacin del
eluido final.
241p
DETERMINACIN DE ~5r
229
20
35
55
Figura 39
Espectro del eluido final en una muestra real
puede observar en las Tablas XXIX a XXXI y de los resultados obtenidos se considera
necesario realizar cinco lavados para una buena descontaminacin de las muestras. De
esta forma, todos los radionucleidos ensayados, excepto el ~Co, se encuentran por
debajo del lmite de deteccin. La concentracin de ~Co es insignificante en este punto,
permaneciendo constante a partir de este lavado. Los espectros gamma de las Figuras 40
y 41 confirman la efectividad de los distintos lavados realizados, obtenindose un
espectro del eluido final libre de radionueleidos interferentes, con la nica presencia de
85Sr, cuya separacin es efectiva y presenta una total descontaminacin en el eluido final.
230
RESULTADOS Y DISCUSION
liME L) 3800
PSET<L> 3600
19.6 keV
DT = 4%
cRT=(0l-16)
VFS= 8192
1908.3 keV
CANBERRA
o
8
o
5
o
09
LC
RC
~T1447629CPS=4O2A
19.6 <eV
19.6 keV
1908.3 keV
DT
VFS= 4096
CRT=<01 -1 6)
0%
1908.3 keV
CANBERRA
Lc = 19.6 keV
INT= 1447629
cPs=402.1
Figura 41
Espectro gamma del eluido final
Rc = 1908.3 keV
Tabla XXXII
Selectividad del procedimiento de separacin del 91MSr
Radionucleido
Resma 1
(%Sep)
Resma 2
(%Sep.)
54Mn
>99.977
>99.961
57Co
>99.558
58Co
>99.927
>99.986
~Co
>99.996
>99.988
65Zn
MCs
Concentrado 1 Concentrado 2
(%Sep.)
(%Sep.)
>89.345
>89.563
. >99.152
>99.166
>87.483
98.028
>99.964
>99.983
>98.730
>99.220
>99.974
99.986
>99.979
>99.989
>99.851
>99.930
>99.783
232
RESULTADOS Y DISCUSIN
DETERMINACIN DE ~Sr
233
normalmente se trabaja, siendo su valor prcticamente del 100%. Sin embargo, y como
consecuencia de que la regin de contaje no se ha fijado a lo largo de todo el espectro
dicha eficiencia disminuir siendo necesario calcularlo en esas condiciones. Para ello se
realiza la medida de los patrones preparados como se ha indicado en el apartado 2.4.5.2.
en la regin fijada (4.0-2000.0 keV). La eficiencia de contaje obtenido con los diferentes
patrones
preparados
tiene
un
siendo ste
aproximadamente de un 96%.
Para calcular la actividad del 90Sr y 89Sr simultneamente se realizan dos medidas,
una inmediatamente despus de efectuar la separacin radioquniica y la otra
Sr
90&6o x P x R
q
234
RESULTADOS Y DISCUSION
89
A89
= _____________
60 x 1 x Rq
donde:
Rq
es
3.4.1.3.
P
90Sr y 89Sr
Sr
Sr
~s>~~
donde:
E905jE9oy
cpm(t
1)
ES9sr
cpm(t2)
DETERMINACIN DE ~Sr
Xs9sr
235
0.0108 horas
5.SSxlO4horas
=
mezclas
diferentes
con
excelentes
resultados:
905r90Y89Sr(40),
236
RESULTADOS Y DISCUSIN
c)
DETERMINACIN DE ~Sr
237
Tabla XXXIII
Actividad de 89Sr y ~Sr calculada mediante el mtodo de medida en dos etapas A) y el
mtodo de interpolacin- descomposicin espectral (B)
Resultados en Bq/mL
Referencia A~ 89Sr
MSr Discrepancia
(%)
Ar~~j 89 Sr ~
2.15x102 A)
M-l
2.15x102
0.5
1.49x102 A)
M-3
M-4
M-5
M-6
M-7
M-8
9.82x101 A)
-1.8
9.78x10 ~>
-2.2
9.93x10 A)
07
l.0{)x102
2.16x102 ~>
M-2
~ Sr Discrepancia
(%)
1.49xUF
1.00x102
1.51x102 ~>
1.3
9.74x10 ~>
-2.6
8.73x10 A)
1.6
9.88x10 A)
-1.2
9.99x10 fi)
16
9.77x10 ~>
-2.3
6.12x10 A)
2.4
9.88x10 A)
-1.2
9.69x10 ~>
-3.1
9.89x10 A)
-1.1
9.72x10 ~>
-2.8
9.xlO A)
~3~4
. 8.93x10 R>
-10.7
3,98x10 A)
-1.0
3.90x10 ~>
-3.0
3.88x10 A)
35
8.60x10
1 .00x102
5.98x10
1.00x102
7.06x10 ~
18
4.25x10 A)
-1.2
4.30x10
1 .OOx 102
4.75x10 ~
10.5
3.xlO A)
11.1
3.30x10
1 .OOx 102
5.10x101 E)
54
2.97x10 A)
-0.56
2.99x10
4.02xl0~
2.90x10 ~>
-3.01
1.74x10 A)
5~45
1.65x10
402x10
2.98x10 )
80.6
3.55x10 ~>
-11.7
238
RESULTADOS Y DISCUSIN
Tabla XXXIV
89Sr
y
~Sr
calculada
mediante
el mtodo de medida en dos etapas A) y el
Actividad de
mtodo de interpolacin- descomposicin espectral <13)
Resultados en Bq/g para resinas y Bq/mL para concentrados
Referencia
A 89Sr A>
Error
(%)
(%)
A ~sr ~
Error
(%)
(%)
Resma 1
<6.32x104
<4.09x100
8.58x102
8.l8xlfF
Resina2
<6.11x10
<4.21x100
8.83x102
8.42x102
Resma 3
<6.44x1tY
7.43x10
2.45x103
2.33x102
Concent 1
3.06x10
10
2.48x10
6.76x10
6.47x10
Concent2
2.94x10
12
2,65x10
10
6,73x10
6.38x10
DETERMiNACIN DE ~Sr
239
240
RESULTADOS Y DISCUSIN
Por
la bibliografa son:
9Tc 241
DETERMINACIN DE ~
2nH,O:
TaO ~nHO+KCE~
2
TaO ~nHO(CE>x
2
Una vez elegido el ter corona con el que se realiza la separacin se optimiza el
pH de la extraccin, los volmenes de disolucin acuosa de cido ascrbico y de
disolucin orgnica de ter corona y la forma de determinar el rendimiento qumico.
Para ello se toman como punto de partida las condiciones estudiadas por Nelder y
colaboradores (130) en disoluciones patrn de tc.
242
RESULTADOS Y DISCUSIN
Tabla XXXV
Rendimientos de extraccin del Tc variando la relacin de fases
V~ nL)
Ac. Ascrbico 0M5N
V<, (mL)
Rendimiento extraccin
ter corona O.0065M
(3*)
8
8
8
8
10
10
10
10
85.68
98.55
42.18
4.56
DETERMINACIN DE ~Tc
243
Tabla XXXVI
Influencia del pH en la extraccin
Rendimiento
extraccin (%>
1
10
11
12
84.89
98.35
96.08
99.98
244
RESULTADOS Y DISCUSIN
Tabla XXXVII
Selectividad del proceso de separacin del tecnecio
Radionucleido
54Mn
~Co
65Zn
Resma1)1
(%Sep.
Resma 2
(%Sep.1)
Concentrado 1
(%Sep.)
Concentrado 2
(%Sep.)
>99.94
>99.89
>99.65
>99.98
>99.99
>99.89
>99.75
>99.70
>99.54
>99.97
>99.90
>99.86
>99.50
>99.30
>99.96
>99.78
>99.98
>99.92
>99.25
>99.98
Por otro lado, a dichas muestras se les realiza un espectro beta mediante centelleo
lquido para comprobar la calidad de la separacin radioquimica, observndose los
espectros que se muestran en la Figura 43. En uno de dichos espectros se observa la
presencia de 3H una vez realizada la extraccin. Posteriormente dicho espectro se ha
observado en el anlisis de todas aquellas resinas o concentrados que presentan un valor
de 3H superior a 1.lOxlO2Bq/g o Bq/mL.
DETERMINACIN DE ~Tc
245
Figura 43
Espectros de Tc en dos muestras de resinas de intercambio inico
246
RESULTADOS Y DISCUSIN
Por otro lado, algunos mtodos utilizan el renio como portador (88), al tener un
comportamiento qumico similar al tecnecio, aunque su utilizacin se descarta dado que
el empleo de dicho portador implica la necesidad de pasar el Tc/Re a una fase acuosa
y en esta Memoria se mezcla directamente la fase orgnica con la mezcla centelleadora
con el fin de disminuir la duracin del proceso.
DETERMINACIN DE ~Tc
247
~40
~ 30
25
<~2
20
~ 15
rn:
8
Eh
0
60
65
70
75
80
85
90
95
100
EN REGIN B
Figura 44
Eficiencias de contaje del 3fl y del ~Tcen medidas de doble marcaje en la regin B
248
RESULTADOS Y DISCUSIN
ID
itt
37-o,
lWrn
WI
Ff4 mu A<~Q
17W
t,i
n57
20-ls
33&53
4-lrn
m~
44~
442~
40-78
51237
no,
~s4
~-lo
217.o,
24a,O
Ff4 rg~toA
~43
at,
137.S
enidn
no3
217.ffi
24~lO
n57
3LS3
o~
Q~
GW
W3i.giB(~q
~o,
4C~
51237
007
013
20
be
1S7.&
10191
no,
r54
-----
lo,
mudo A(I4
318
20-,
70
mel
3W-Al
e74
e
~41
10-40
17.20
1s~
13~
1221
enes
157M
10191
~W
23
ToS
23
muem
~75
01.9
tl4
no,
~7.54
lbs uuU&s8(
250-91
nc
7984
~rn
e
70-7
~4l
SI
Figura 45
Cunas de calibrado 3H/9Tc
Regiones especficas: (A) 0-8/ (B) 8-200 keV
DETERMINACIN DE Tc
249
250
RESULTADOS Y DISCUSIN
4pu
DETERMINACIN DE
251
Los istopos del plutonio que se suelen encontrar en el tipo de muestras objeto
de anlisis en esta Memoria son 238pu 239140p
1.~ y
252
RESULTADOS Y DISCUSIN
muy corto, 2.6 aos, y sus descendientes crecen rpidamente en la disolucin trazadora
haciendo necesaria la separacin qumica
El 242Pu al tener la energa de sus partculas alfa menor que la de las partculas
emitidas por los dems istopos del plutonio, se sita a la izquierda en el espectro no
en el
Por otro lado, el mtodo aplicado presenta unos factores de separacin excelentes
(>99.9%) paralos radionucleidos emisores [1-yque se presentan normalmente en el tipo
de muestras que se analizan. Dichos factores se han calculado en diferentes muestras de
resinas gastadas de intercambio inico y concentrados de evaporador mostrndose los
resultados en la Tabla XL.
DETERMINACIN DE ~Pu
253
Tabla XL
Selectividad del proceso de separacin del plutonio
Radionucleido
54Mn
58Co
65Zn
Resma 1
(%Sep)
Resma 2
(%Sep.)
>99.996
>99.820
>99.997
>99.980
>99.983
>99.950
>99.860
>99.250
>99.839
>99.978
>99.990
Concentrado 1 Concentrado 2
<%Sep.)
(%Sep.A>
>99.958
>99.766
>99.940
>99.975
>99.984
>99.850
>99.110
>99.938
>99.823
>99.795
>99.990
emitidas, y la cantidad del mismo por el clculo del rea del pico. Un espectro obtenido
para la determinacin de plutonio se presenta en la Figura 46.
254
RESULTADOS Y DISCUSIN
1000Pu 238
<o
800
800
400
200
SUC
Pu 239.40
1.
480
Pu236
470
810
660
890
Nmero de canal
Figura 46
Espectro de los istopos del plutonio obtenidos mediante el anlisis por cromatografa de
intercambio aninico
Llegados a este punto, no debe olvidarse que el istopo del plutonio que se
analiza en esta Memoria es el ~Pu, emisor beta, por lo que se debe comprobar que los
emisores que puedan interferir en el anlisis mediante la tcnica de centelleo en fase
lquida no estn presentes en la fraccin purificada del plutonio.
DETERMINACIN DE ~Pu
255
>99.99%,
351 8
Fu- 241
kev
165
305
650
9962000
Figura 47
Espectro de 2Pu obtenido en la fraccin purificada de una muestra de resina gastada
de intercambio inico
256
RESULTADOS Y DISCUSIN
Am
Cm),
encontrando
que
cuando
el
xido
octil(fenil)-N,
DETERMINACIN DE ~Pu
257
actividad del 241Pu se emplea la curva de calibrado del apartado 3.6.3.2, mientras que
en el caso del clculo de la actividad del ~3Amse considera una eficiencia de contaje del
100% tal como se indica en el apartado 3.6.3.4.
Tabla XLI
Rendimiento qumico (Rq) del proceso de separacin del Pu/Am en una disolucin patrn
Resultados en Rq
Etapa
Inicial
Carga
Lavados 1-5
WPu
3.26x102
<6.93x102
<6.93x102
1 29x101
<1.70x102
<1.70x102
<1.70x102
(HNO
31M-NaNO2O.05M)
Lavados
(HNO 6-8
32M-Al(N03)30.5M>
Lavados
(HNO 9-11
31M-NaNQ2O.OSM)
Lavados
(HCl 8M)12-17
Lavados 18-22
(RC1 2M)
EluidoPu
<6.93x10
<6.93x1tV
<1.7OxltY
3.67x10
4.03x10
2.61x101
8.07x100
1,62x10
49
4.17x1O~2
62
2 (131).
Por otro lado, la resma debe ser acondicionada en medio HCl 8M porque el
Pu(IV) no se eluye de una columna TRU-Spec usando slo cido ntrico. En el
258
RESULTADOS Y DISCUSIN
de un 3.5%.
Tabla XLII
Selectividad del proceso de separacin para Pu/Am/Cm en muestras de resinas gastadas de
intercambio inico
(resultados en Boj
Etapa
MMn
Co
5Zn
Inicial
2.47x104
7.39x104
2.56x104
9.77x103
2.17x104
Carga
1.37x104
4.72x104
1.43x104
5.68x103
1.39x104
Lavados 1-5
4.50x103
1 .42x104
4..40x103
1 .73x103
4. 10x103
<2.43x100
Lavados 6-8
<1.45x100 <1.69x100
<3.52x100 <1.38x100
Lavados 9-11
<1,36x100 <2.14x100
Lavados 12-17
<1.30x100
<1.79x100
Lavados 18-22
<1.59x100
<1.64x100
Fluido Pu
<1.36x100
<1.77x100
DETERMINACIN DE
245PU
259
Se observa que en los cinco primeros lavados, es decir con diez volmenes de
columna, se consiguen factores de separacin que oscilan entre 73 a 83%. Con los 34
restantes volmenes de columna se observa una total ausencia de los principales
radionucleidos presentes en el tipo de muestras que se analizan. Esto significa que
aproximadamente el 25% de radionucleidos interferentes permanecen en la columna. Los
resultados indican que se obtiene una buena separacin de los radionucleidos
interferentes y se confirma la selectividad y efectividad del procedimiento de separacin.
Por otro lado y por lo que se refiere a la separacin del Fe se observan unos
factores
> 99.31 %,
del 241Ra
y por
rendimiento qumico del proceso. La resolucin de los espectros es 33 keV para el pico
del plutonio en trminos de anchura a mitad de altura.
260
RESULTADOS Y DISCUSIN
600
Pu238
400
-
<0
<3
~s 300~
(J
200
00
Pu236
430
Nmero de canal
Figura 48
DETERMINACIN DE
24PU
261
1. El material del que est constituido el soporte no debe ser atacado por el medio
cido que se emplee en el proceso (ntrico o sulfrico).
2. Debe tener un peso atmico bajo para que la retrodispersin sea baja, a pesar de
que si la medida se realiza con un detector de baja geometra la retrodispersin es ya
muy pequea.
3. Debe tener una cierta resistencia mecnica y un punto de fusin alto, porque en
la preparacin se calcina la fuente.
262
RESULTADOS Y DISCUSIN
2+2H2O
DETERMINACIN DE
241PU
263
16765
5625
keV
10
20
35
55
65
165
300
535
960 2000
Figura 49
Espectros de 3H y 241Pu sin agente extintor
Regin de contaje: 0-18.6 keV
RESULTADOS Y DISCUSIN
264
60
ej
~
50
4~
5 40
30
13a>
L
20
10
100
Extincin
200
300
Extincin
Eficiencia
(~Q
400
600
500
Extincin
Eficiencia (14
137.00
150.66
14.94
18.04
299.57
335.53
171.17
21.96
383.30
208.50
27.71
442.36
38.00
40.92
44.61
48.43
248.10
32.71
512.37
51.62
Figura 50
Curva de calibrado del 3H
DETERMINACIN DE 24~PU
265
Tabla XLIII
Estudio del medio ms adecuado para la preparacin de muestras y su posterior medida por
centelleo lquido (Actividad patrn 241pu 1.49x103 Bq/mL)
Disolvente Actividad centelleo lquido Discrepancia (%>
LI1Pu (Bq/mL)2cd%)
H
20
HCI 1M
HNO
3 1M
3 0.2
1.28x10
1.44x103 2.2
-14.1
3 1.4
-1.34
1.47x10
-3.36
3.6.3.4. Ajuste de la regin para la medida alfa total del plutonio por centelleo
lquido
Como consecuencia de que la eficiencia de contaje para los emisores alfa es
prcticamente 100% y que no tiene efecto la extincin en dicha eficiencia y s la tiene
sobre la energa (134) la regin de trabajo para la medida alfa total por centelleo liquido
se determina para cada muestra. El nivel inferior y superior de la regin viene dado,
segn se muestra en la Figura 49, por las energas inferior y superior del espectro
obtenido y depende en cada caso del grado de extincin que presente la muestra. Al estar
preparadas las muestras en iguales condiciones, normalmente presentan una extincin
prcticamente constante, por lo que la regin se suele fijar entre 135-340 keV. A pesar
de que las partculas alfa son monoenergticas, en centelleo lquido se observa un
espectro bastante ancho debido a la pobre resolucin que se obtiene actualmente
mediante esta tcnica.
266
RESULTADOS Y DISCUSIN
donde:
F
238p
R=
1%
S
RE*(l~F)
siendo:
RT
DETERMINACIN DE
RE
41Pu
267
A 6D +A
6N
siendo:
236pu electrodepositado. Se calcula por espectrometra
AD=
actividad del
alfa.
6N.
7-
siendo:
=
actividad (Bq) de
2381)11
espectrometra alfa.
R
86T = relacin
espectrometra alfa.
268
RESULTADOS Y DISCUSIN
siendo:
2361)u aadido.
actividad (Bq) del trazador
fraccin (tanto por uno) de la disolucin de plutonio medida por
centelleo lquido.
A
actividad (Bq) de
siendo:
A1
Los resultados de
24lpu
centrales nucleares obtenidos por ambos mtodos se recogen en la Tabla XLIV. Los
anlisis fueron realizados por duplicado reflejndose en la tabla el valor medio de las
medidas.
DETERMINACIN DE
24%
269
Tabla XLIV
Resultados de los anlisis de plutonio en resinas gastadas de intercambio inico y
concentrados de evaporador
REFERENCIA
(Mtodo A)
TMPu
Li
(%)
(Metodo B)
~Pu
2, (%)
Resma 1
8.69x102
7.77x102
Resma 2
2.39x103
2.40x103
Resina3
2.81x103
2.60x103
Concentrado 1
1.60x10
25
1.70x10
18
Concentrado 2
3.40x10
3.60x10
Concentrado 3
1.OOxlO
0.6
9.00x100
Los resultados obtenidos con uno u otro mtodo de clculo del rendimiento
qumico de separacin, coinciden dentro de los errores experimentales. Cualquiera de
los dos mtodos permite realizar de una forma sencilla y rpida la determinacin
de 241P
270
RESULTADOS Y DISCUSIN
Tabla XLV
Comparacin de los resultados obtenidos en una muestra de una resma gastada de
intercambio inico mediante cromatografa de intercambio aninico <C.I.) y cromatografa
de extraccin (C.E.)
Mtodo
Rendimiento
mpu
lo
2o
241Pu
lo
qumico
(Bq/g)
(%)
(Bqg)
(%)
(Bq/g)
(%)
C.I.
90
4.40x10
11
7.90x100
10
8.58x102
C.E.
50
4.00x101
10
7.00x10~
14
4.14x103
Se observa que los resultados obtenidos mediante ambos mtodos para el 238Pu
y 239~40Pd son coincidentes dentro de los errores experimentales. El rendimiento qumico
obtenido mediante cromatografa de extraccin es aproximadamente del 50% mientras
que mediante cromatografa de intercambio inico se obtienen valores de
aproximadamente 90%.
DETERMINACIN DE
24~PU
271
observa en bajas energas debe ser consecuencia de cualquier otro radionucleido presente
en la muestra. Segn la forma del espectro y conociendo los diferentes radionucleidos
presentes es posible indicar que la contaminacin solo se puede deber a ~Mn o Fe,
radionucleidos que como se ha indicado anteriormente presentan emisin por captura
electrnica y por lo tanto presentan sus espectros en la zona de ms baja energa.
24020
Pu-241+Fe-55
Pu-241
20
35
55
85
Figura 51
Espectros obtenidos mediante centelleo lqnido en la fraccin purificada de plutonio
mediante ambos mtodos: cromatografa de intercambio aninico y de extraccin
El 54Mn segn los resultados que se muestran en la Tabla XLII queda totalmente
descartado. Por otro lado, la muestra que contiene la fraccin de plutonio, previamente
analizada por centelleo lquido, se mide mediante espectrometra gamma de bajas
energas obtenindose el espectro que se muestra en la Figura 52 donde se confinna la
presencia de Fe.
272
RESULTADOS Y DISCUSIN
ase
Fe-SS (5.8 keV>
200
-se
o
100
50
e-
.
Energa
Figura
Espectro
obtenido
mediante
purificada
espectroinetra
de plutonio
mediante
(keV>
52
gamma
de baja
cromatografa
energa
en la fraccin
de extraccin
Esto indica que a pesar del bajo porcentaje (0.69%) de la actividad de la muestra
inicial de Fe (aproximadamente
o~
Finalmente, se debe indicar que los lmites de deteccin obtenidos con el mtodo
de cromatografa de intercambio aninico, aplicando el criterio de Currie, son
2.85x100 Bq/g para las resinas gastadas de intercambio inico y 2. 17x10 Bq/rriL para
DETERMINACIN DE
24pu
273
274
RESULTADOS Y DISCUSIN
As, la medida por espectrometria alfa del 241Am formado en la muestra del
plutonio una vez separado el americio requiere tiempos muy largos de espera (2-3 aos)
no pudindose utilizar en situaciones de emergencia.
En cuanto a los mtodos que realizan la medida por centelleo lquido, aquellos
que disuelven con UNO
CORRELACIN
3.7.
275
Una vez establecida la validez del modelo empleado para la determinacin de las
correlaciones, en el futuro y teniendo en cuenta la configuracin (geometra, materiales
y blindajes) de los bidones donde se acondicionan los residuos (resinas gastadas de
cambio inico y concentrados de evaporador>, ser posible mediante la medida de los
radionucleidos fciles de medir asegurar el inventario de los radionucleidos crticos.
276
RESULTADOS Y DISCUSIN
Tabla XLVI
Tipo de reactor
Resinas
Concentrados
PWR
BWR
21
25
17
25
Total
46
42
En cada una de estas muestras se han realizado los anlisis de los radionucleidos
objeto de estudio en esta Memoria. Aquellos resultados obtenidos que estn por debajo
del limite de deteccin del mtodo se han excluido ya que su posible correlacin con
aqullos que estn por encima de dicho limite no proporciona informacin significativa.
A modo de resumen, el nmero de datos con el que se han realizado las correlaciones
se muestra en la Tabla XLVII.
Tabla XLVII
Nmero de radionucleidos analizados en diferentes tipos de residuos y centrales nucleares
Tipo de reactor
PWR
BWR
Tipo de reactor
PWR
BWR
Resinas
~II
21
22
C
21
23
0M
Sr
Te
241p~~
21
21
18
21
10
10
15
21
Concentrados
v--II ~C j ~N[ Sr Te U~Pu
+
15
15115
14
8
6
21
23 1_24
25
16
19
15 pares de medidas para que este tipo de correlaciones se consideren de una calidad
aceptable.
CORRELACIN
277
El 37Cs es un producto de fisin que est casi siempre presente en los residuos
radiactivos, tiene un perodo de semidesintegracin elevado (31 aos) y se analiza
218
RESULTADOS Y DISCUSIN
miimizarse si se miden las emisiones gamma (0.696 2.186 MeV) producidas por el
hijo del cerio, Pr que se encuentra en equilibrio con l. Sin embargo, estas emisiones
se producen en tan pequea proporcin (1.5 y 0.7%, respectivamente) que slo se podra
medir en muestras que presentan el Ce en muy alta concentracin radiactiva, aunque
incluso para ste tipo de muestras, es aconsejable la medida de las emisiones gamma
(0.13 MeV) incluso con la interferencia Compton debido a su mayor intensidad <11 %)
y mayor eficiencia de contaje. Sin embargo, el Ce no ha sido detectado en ninguna de
las muestras analizadas para este estudio por lo que se ha realizado la correlacin del
con ~Co y 37Cs obtenindose los mejores resultados con WCo.
En resumen, los radionucleidos escogidos como fciles de medir han sido WCo
y 37Cs, estudindose las relaciones entre las siguientes parejas:
3H137Cs
4CP0Co
~Sr/37Cs
63NitCo
~Tc/37Cs
241PuPCo
a * c(k)b
log c(c), x
log c(k)
=
b, pendiente.
CORRELACIN
279
Ex~w,Ey~w,-Zx,w1Sxy,w,
Sw,Sx7w, (Sx,w~?
_________________
EW1SXW1~(SX1W1)2
Varianza de A
Varianza de B
Sx?w.Ed?w.
(n -2)(Sw~Exw~ -(Zx1wf)
Ew.Ed.
1
4 w.
(n -2)(Sw,Sx7w. -(Sx1wf)
Coeficiente de correlacin R
LYZJ
(Ew,Sx~ w, ~(Sx,wf
donde:
d =y,-A-B*x1
41y,
)I/2(ZwEy?w -(Zy1wf)~
280
RESULTADOS Y DISCUSIN
(Funcin de ponderacin)
Una segunda estimacin de la bondad del ajuste se puede realizar a travs del
ensayo F. Este ensayo evala la validez de la relacin entre las concentraciones de los
dos radionucleidos ms que la incertidumbre en el factor de correlacin (155). Dicho
ensayo es una anlisis de varianzas donde se relaciona:
(1) una suma de cuadrados debido a la regresin (diferencia entre los valores
ajustados y la media), y
CORRELACIN
281
(2) una suma de cuadrados sobre la regresin (distancias entre los datos y el valor
ajustado, residuos).
Por lo tanto, el factor F para el ajuste es la relacin de la media de los cuadrados
de la regresin y la media de los cuadrados de los residuos:
Suma de los cuadrados de la regresin Igrados de libertad del modelo
Suma de los cuadrados de los residuos Igrados de libertad de los residuos
3.7.4. Correlaciones
Con el fin de estudiar las posibles correlaciones con el tipo de corriente y con el
tipo de central se han formado los siguientes grupos de datos en cada pareja estudiada:
10.
20.
30
40
50
282
RESULTADOS Y DISCUSIN
Muy baja correlacin cuando se mezclan los datos de distinto tipo de central
Buena correlacin en las resinas que proceden de las centrales tipo BWR
probablemente debido a que en este caso todos los datos proceden de la misma central
y por consiguiente el manejo y tratamiento de las resinas ser igual en todos los casos,
por lo que el comportamiento del 4C y %o ser comparable.
CORRELACIN
283
Nivel de
ordenada origen
cg ato.
pendiente
bob
Procedencia
N0 datos
Resinas+Concentrados
(PWR +BWR)
82
~0.0612
2.30.2
-0.030.05
41.53
36
0.4178
1.60.3
0.230,08
98.88
46
03586
3.00.4
-0.190.08
98.56
Resinas
(PWR+BWR)
44
-0.6309
5.30.5
-0.6~0.I
>99.99
Concentrados
(PWR+BWR)
38
-0.1267
2.30.3
-0.071E09
55,15
Resinas
(PWR)
21
0.3745
1.31.1
0.40.2
90.56
Concentrados
(PWR)
15
-0.3445
2.50.4
-0.20.1
79.14
Resinas
(BWR)
23
-0.8663
5.40.4
-0.620.08
>99.99
Concentrados
(BWR)
23
0.1232
1.51.0
0.2 0.3
42.46
Resinas +Concentrados
(PWR)
Resinas+Concentrados
(BWR)
284
RESULTADOS Y DISCUSIN
_____
- - - -
4,0
:54041
EstadisticoF=63.15798
3.5
o,
o.
Puntos .xperifl,sntatos
Regresin lineal ponderada
Limite. de las tandas de contianua .195%
3,0
- -
2,5-
r
--
o
o,
ir
2,0-
1.5
III
1,0
3,0
.
3,5
4,0
4,5
6,0
5.5
6.0
6,5
cg Co-60 (BqIg)
Figura 53
Correlacin entre ~Co y 14C para resinas procedentes de centrales tipo BWR
3.7.5.2. ~NiP~Co
Segn los resultados que se muestran en la Tabla XLIX se puede indicar que
existe una buena correlacin en todos los casos, con una probabilidad de que exista un
ajuste entre el modelo estudiado y los datos mayor del 99.99%. Las distintas pendientes
que se observan cuando se mezclan los datos de las corrientes y de los distintos tipos de
central son consecuencia de la diferente composicin que presentan los materiales
CORRELACIN
285
estudia cada corriente de cada tipo de central de forma individualizada, dichos factores
estn comprendidos entre 0.74 y 0.92.
Tabla XLIX
Correlaciones 63Ni/~Co
Procedencia
N0 datos
Factor de
correlacin
R
Resinas+Concentrados
(PWR+BWR)
81
0.5657
1.00.3
0.600.09
>99.99
Resinas+Concentrados
<PWR)
36
0,5656
1.00.4
0.60.1
99.97
Resinas+Concentrados
(BWR)
45
0.6775
0.80.4
0.530.08
>99.99
Resinas
(PWR+BWR)
42
0.2230
2.51.3
0.40.2
86.37
Concentrados
(PWR+BWR)
39
0.5647
1.00.4
0.60,1
99.98
Resinas
(PWR)
21
0.9238
0.10.5
1.010.09
>99S9
Concentrados
(PWR)
15
0.8713
0.30.4
0.90.1
>99.99
21
0.8522
-0.90.7
1.00.1
>99.99
0.7414
4.10.7
1,00.2
>99.99
Resinas
(BWR>
Concentrados
(BWR)
ordenada origen
logao,
pendiente
hob
Nivel de
confianza
286
RESULTADOS Y DISCUSIN
- - - -
6.5
6.0
5.5
a
~ 5,0
Puntos .xperir,,,ntales
Regresin linnt ponderada
Limites de las bandas de confianza .195%
a
_____
A0.1 *0.5
8 = 1.0 *0.1
0.9238
Esledistico F 110.55942
Prob F <0.0001
4-.
o,
o
4,5
4.0
o,
o
3.5
3,0
3.0
3,5
4,0
u
5.0
4.5
5,5
6.0
6,5
Figura 54
Correlacin entre Co y 63Ni para resinas procedentes de centrales tipo PWR
_____
A = 0.3 * 0.4
6 = 0.9 * 0.1
R = 0.8522
Puntos experimentales
Regresin lineal ponderada
Limites de las bandas de confiana al 95%
4,5
Estadstico F = 4098756
Prob > F <0.0001
4,0
3,5
o.
E.
2,5-
Co
.2.
2,0-
o,
o
1,5
1,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
Figura 55
Correlacin entre Co y CNi para concentrados procedentes de centrales tipo PWR
CORRELACIN
6,5
6,0
A
8
Puntos experinlentales
Regresin lineal ponderada
Limites de las bandas de confianza
-0.9 * 0.7
1.00.1
R 0.8522
Estadstico F = 50.40173
Prob > F <0.0001
al 95%
5,5
5,0
o,
=0~
Cfl
4,0-
z
o,
3,5
3,0
2,5
o
-
2,0
3,0
3,5
4,0
4,5
cg
5.0
6,5
6.0
6,5
Co-SO <B~/g)
Figura 56
Correlacin entre Co y 63Ni para resinas procedentes de centrales tipo BWR
Puntos experimentales
A
R
-1.1 0.7
81.00.2
lineal ponderada
0.7414
Estadstico F = 28.85112
Prob F <0.0001
3,6
3,4
-J
3,2
IT
3,0a
E.
2.8-
z
o
2.6-
2,4
2,2
2,0
1.8
1.6
3,0
3,2
3,4
3,6
3,8
4,0
4,2
4,4
287
4,6
Figura 57
Correlacin entre Co y 63Ni para concentrados procedentes de centrales tipo BWR
288
RESULTADOS Y DISCUSIN
3.1.5.3. M1PuP~Co
CORRELACIN
Tabla L
Correlaciones ~Pu/Co
Factor de
correlacin ordenada origen
R
log ato.
pendiente
hob
Nivel de
Confianza
Procedencia
N0 datos
Resinas+Concentrados
(PWRBWR)
61
0.9128
-1.70.2
0.820.05
>99.99
Resinas+Concentrados
(PWR)
21
0.8671
-1.00.4
0.670.08
>99.99
0.9655
-2.60.2
0.980.04
>99.99
Resinas+Concentrados
(BWR)
Resinas
(PWR+BWR)
36
0.7570
-1.10.5
0.710.09
>99.99
Concentrados
<PWR+BWR)
25
0.6244
-1.10.6
0.60.2
99.89
Resinas
(PWR)
15
0.7849
-0.050.5
(1430.09
99,35
Concentrados
(PWR)
0.9826
-2.80.4
110.1
9996
Resinas
(BWR)
21
0.9134
-1,70.4
0.820.08
>9999
Concentrados
(BWR)
19
0.8914
440.7
1,40.2
>99.99
289
290
RESULTADOS
Y DISCUSIN
Puntos .xpsrmenlaleS
Regresin lineal ponderada
---Lmles de las bandas de confiana al 95%
4,0
3,5
A
8
.0.050.5
0.43 * 0.09
R = 0.7849
Esladlstco F = 20.8593
Prob F 0.0005
3,0
o,
o.
0
2,5
t-J
2
za
2.0
3-
o,
1,5
za, za,
-~
1.0
32
0,5
3,0
3,5
4.0
4.5
5,0
5.5
6,0
6,5
Figura 58
--
Datos expenmenteles
Regresin lineal ponderada
Limites da las bandas de confiana al 95%
4,0-
A = -1.70,4
8 = 082 * 0,08
R = 0.9134
Estadstico F = 95.68601
Prob P <0.0001
3,5
3,0-
-a--
e>
a 2.50
--e
- a,-a-
2,0-
m
0~
~,
o
1,5
-J
1,0
0,50,0
3,0
3,5
4,0
4,5
5,0
5,5
6,0
6,5
Figura 59
CORRELACIN
- . --
2.4
2,0
1.6
o.
~
1,2-
t
N
Punto, experirnentals
Regresin lineal ponderada
Limites de las bendas de confianza al 95%
0,8-
291
L~i
r
32
oo,
0,40,0
-04-
2,8
3,0
3,2
3,4
3,6
3,8
4,0
4,2
u
4.4
4,6
Figura 60
Correlacin entre Co y 241Pu para concentrados procedentes de centrales tipo BWR
3.7.6.1. 3H137Cs
La produccin de 3H en centrales tipo BWR se origina principalmente por fisin
ternaria y por activacin neutrnica del boro presente en las barras de control Otras
-
3fl
siendo en este caso muy importantes las reacciones de activacin del boro ya que el
control de la reactividad en este tipo de centrales se lleva a cabo regulando la
concentracin del boro soluble en el circuito de refrigeracin (11).
292
RESULTADOS Y DISCUSIN
del 3H y 37Cs como consecuencia de la baja afinidad del 3H por las resinas si se
compara con el 37Cs. La actividad que se detecta de 3H en dicha corriente se presenta
principalmente en el agua que impregna la resma y que se recoge junto con ella en la
toma de alcuota para la realizacin del anlisis.
Tabla LI
Correlaciones 3H/37Cs
Factor de
Procedencia
Resinas+Concentrados
(PWR+$WR)
pendiente
bab
Nivel de
Conftm~
79
-0.2631
2.60.2
-0.160.06
9811
36
-0S178
3.50.4
-0.320.09
99.88
43
0.4968
1.10.2
-0.21 0.05
99.96
Resinas
(PWR+BWR)
43
=0.0828
2.30.7
-0.080.1
40.23
Concentrados
(PWR+BWR)
36
-0.6640
3,80.3
-0.60.1
>99,99
Resinas
(PWR)
21
-0.1762
3.11.6
-0.20.3
55,50
Concentrados
(PWR)
15
-0.7888
4.20.3
-0.50.1
22
0.3294
1.80.2
0.080.05
86.56
21
-0~510
3.80.5
-0.60.2
99.86
Resinas +Concentrados
(PWR>
Resinas+Concentrados
(BWR)
Resinas
(BWR)
Concentrados
(BWR)
CORRELACIN
293
>99.8% y factores de correlacin entre -0.65 y -0.79. Los valores de las pendientes
obtenidas son negativos debido a que durante el proceso de evaporacin se produce una
prdida de los radionucleidos voltiles (en este caso el 3H) y una concentracin del resto
de radionucleidos no voltiles (en este caso el 37Cs).
e
-
Puntos experimentales
4,5
1A42t031
8
05*01
R=o7888
jEsadst.coF2l40601
ob > F 0 0005
4,0
-a-
-a-
3.5
-a
a
Co
3,0
-a-
a,
2,5
-a-
o 2,0
e>
-a-
-a.
-4,,
1,5
1,0
0,5
O
og Cs-137 (RqlmL)
Figura 61
para concentrados procedentes de centrales tipo PWR
294
RESULTADOS Y DISCUSIN
2,4
2.2
- - - -
Puntos expermentales
Regresin lineal ponderada
Limites de las bandes de confianza cl 95%
3232
za,
32
,
.4
o0
Co
32
32
1.8
1
o,
o
a,
2.0
32
32
-Vr
16-
1.4
1,2
2,8
3,0
3.2
3,4
Iog Cs-137 (Bq/mL)
3,6
3.8
4,0
Figura 62
CORRELACIN
295
son ms fiables. En estos casos, los factores de correlacin obtenidos oscilan entre 0.78
y 0.94 siendo el nivel de confianza del modelo estudiado >9999%. Los concentrados
tipo BWR muestran el valor ms bajo de correlacin, sin embargo, el nivel de confianza
de que exista una correlacin entre los dos radionucleidos estudiados es tambin
> 99.99%. Esto indica que las desviaciones observadas pueden ser debidas a las
incertidumbres en todas las etapas asociadas al proceso analtico: toma de muestra,
tratamiento y medida.
Tabla LII
Correlaciones Sr/37Cs
Procedencia
Resinas+Concentrados
(PWR+BWR)
correlacin
Factor
origen
R de ordenada
logato.
b
boh
Confianza
Nivel de
78
08992
2.80.3
1.310.08
>99.99
33
45
0.9106
0.9313
-1.80.2
-2.60.3
0.7901)7
1.330.08
>9999
39
0.8822
-1.60.5
1,10,1
Concentrados
(PWR+BWR)
39
0.7361
-1.40.4
0.80.1
>99.99
Resinas
(PWR)
18
0.9067
-2.16.6
1.00.1
>9999
Concentrados
(VWR)
14
0.9365
-1.80.3
0.760.08
>99.99
21
0.9001
-1.80.6
1.20.1
>99,99
25
0.7811
-1.60.6
1.00.2
>99.99
Resinas + Concentrados
(PWR)
Resinas+Concentrados
>99S9
(BWR)
Resinas
(PWR +BWR)
Resinas
(BWR)
Concentrados
(BWR)
296
RESULTADOS Y DISCUSIN
Puntos experimentales
_____
-
A = .21 * 0.6
= 1.0*0.1
R = 0.9067
Estadistico
73.93008
Prob F <0.0001
5,5
5,0
4,5
4,0
e>
I1I~
o0 3,5
o
Cl
(3
o,
3,0
1%
2,5
2,0
-T
1
1,0
3,5
4,0
4,5
5.0
5,5
Iog Cs-137 (SqIg)
6.0
6.5
7,0
Figura 63
Correlacin entre 137Cs y ~Sr para resinas procedentes de centrales tipo PWR
_____
Puntos experimentales
Regresin lineal ponderada
mitas de las bandas de confianza al 95%
2,5
2,0
1.5
-1
1,0
o0
0,5
0,
<o
0,0
e>
s -0,5
-1,0
-1,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4.0
4,5
5,0
Figura 64
Correlacin entre 37Cs y Sr para concentrados procedentes de centrales tipo PWR
CORRELACIN
Punto, exp,rmntali
- - .
6]
e>
-e-a-
o,
-a32
32
ti
Id
0
2.0
2.5
3,0
3.5
4,0
4.5
5.0
5,5
6,0
8.5
cg Cs-137 (BiIg)
Figura 65
7Cs
y
~Sr
para
resinas procedentes de centrales tipo BWR
Correlacin entre
--
Puntos experimentales
Regresin lineal ponderada
Limites de las bandas de confianza al 95%
3,0-2
2,5-.
-2
o,
0
2.0
1,5
1.0
A-1,6*0.6
b 1.0 * 0.2
R 0.7811
Estadstico F = 35.9945
Prob > F <0.0001
o,
32
<o
o>
fl 0,5
0,0
-0.5
2,8
3,0
3,2
3,4
3,6
3,8
4,0
cg Cs-137 <Bq/mL>
Figura 66
Correlacin entre WCS y ~Sr para concentrados procedentes de centrales tipo BWR
297
298
RESULTADOS Y DISCUSIN
3.7.6.3. ~Tc/37Cs
Las cantidades de ~Tc producidas en las centrales nucleares pueden variar de
unas a otras debido a las diferencias que existen en los materiales del ncleo, en el
diseo del reactor y en las caractersticas operacionales; sin embargo, en la prctica se
ha observado que la produccin de ~Tc es aproximadamente la misma para los reactores
tipo PWR y BWR (79). Aunque el ~Tc es uno de los radionucleidos ms abundantes
producidos durante el proceso de fisin, la mayora de ste permanece dentro de los
superiores al lmite de deteccin, estando los valores obtenidos muy cercanos a dicho
lmite, por lo que los errores cometidos en su determinacin son muy elevados. Todo
esto hace muy dificil el estudio de una correlacin entre estos radionucleidos.
Los resultados de la Tabla LIII muestran que cuando se agrupan los datos de las
dos corrientes en las centrales PWR (Figura 67) y en las BWR existe una gran tendencia
a la correlacin, con una probabilidad de que exista un ajuste entre el modelo estudiado
CORRELACIN
299
Tabla LIII
Correlaciones ~Tc/37Cs
Procedencia
N0 datos
Factor de
correlacin
R
ordenada origen
log ao.
Resinas+Concentrados
<PWR+HWR)
44
0.6632
490.4
0301
>99.99
Resinas+Concentrados
(PWR)
18
0.9102
-0.30.3
0.590.07
>9999
Resinas+Concentrados
(BWR)
26
0.4715
-110.8
0.702
9968
Resinas
(PWR+BWR)
20
0.3872
2.30,2
&,090.fl4
96.20
Concentrados
(PWR+BWR)
24
0.1834
0.3j.4
010.1
67.67
Resinas
(PWR)
lO
0.6640
2.00.3
0.140.06
94.88
Concentrados
(PWR)
0.4265
0.70.4
(L2<%2
74.77
10
0.5654
2.30.3
0.110.06
91.15
16
0.0216
0.71.1
0.0203
6.34
Resinas
(BWR>
Concentrados
(BWR)
pendiente
bob
Nivel de
Conflanza
300
RESULTADOS Y DISCUSIN
- - - -
Puntos experimentales
R.gvesin lineal pondesada
Limites de las bandas de confianz, al 95%
4.
-4
o
e>
a
03
o>
o>
0
2
1~
o,
OJ
~r
m~
0
-m
Figura 67
Correlacin entre 3Cs y Tc para resinas y concentrados procedentes de centrales tipo PWR
4. CONCLUSIONES
CONCLUSIONES
303
Los estudios realizados en las resinas gastadas de intercambio inico tipo granular
procedentes de la purificacin del agua del circuito primario de las centrales nucleares
del tipo de agua a presin, en las resinas gastadas de intercambio inico tipo
pulverulento procedentes del sistema de limpieza del agua en un reactor de agua en
ebullicin y en los concentrados producidos en la evaporacin de residuos lquidos en
centrales del tipo de agua a presin y de agua en ebullicin han permitido llegar a las
siguientes conclusiones:
La puesta en disolucin de dichos residuos radiactivos se realiza mediante
diferentes procedimientos dependiendo del radionucleido que se determina:
recogida
241
pu
y precipitacin, extraccin
lquido-lquido, cromatografla
304
CONCLUSIONES
que se muestran en
a valores medios obtenidos en las diferentes determinaciones realizadas y que los valores
de lmites de deteccin estn calculados aplicando el criterio de Currie.
Tabla LIV
Valores medios obtenidos para rendimientos qumicos (Rq), eficiencias de contaje (E) y
lmites de deteccin (L.D.)
Rq (%)
E (%)
Li).
resinas
(Bq/g>
lOO
90
26
46
4.27x100
6,26x1(Y3
2.48x1(Y
2.96x10
100
90
92
62
0
3.80x10
8. lfixRI
4.07x109
l.37x104
~N
2 en Ba(OH)2
Horno combustin
Extraccin liquido-liquido
92
70
2.60x10
l.99x1(P
~Sr
Cromatografa de extraccin
70
100
4.06x1(V
4.02x102
Pc
Extraccin lquido-lquido
95
90
80
45
1.36x102
l.60x10
2.17x10
Radionucleido
Mtodo
Destilacin
Horno combustin
Recogida CO
Cromatografa intercambio
aninico
2.85x100
Li).
concentrados
(Bq/nnL)
CONCLUSIONES
305
306
CONCLUSIONES
La separacin del ~Sr se realiza plenamente durante las etapas del mtodo
estudiado, obtenindose un elevado factor de descontaminacin durante el proceso con
valores superiores al 99% en la mayora de los casos.
Los rendimientos qumicos obtenidos, tanto por medida gravimtrica como por
la adicin de un patrn interno, son prcticamente coincidentes, siendo su valor elevado
respecto al obtenido con otros procedimientos radioquimicos.
CONCLUSIONES
307
Como conclusin final, es posible indicar que la separacin del ~Sr mediante
cromatografa de extraccin tiene muchas ventajas en cuanto a velocidad, rendimiento
qumico y descontaminacin con respecto a los mtodos tradicionales de separacin,
siendo el procedimiento en el que se determina el rendimiento qumico por medida
gravimtrica ms ventajoso en cuanto a rapidez en el anlisis y facilidad en el clculo.
est en una
el
proceso
como
consecuencia
del
corto
perodo
de
308
CONCLUSIONES
e En la senaracin del 241>~ de los dos mtodos estudiados, puede decirse que el
mtodo de cromatografia de extraccin es ms rpido y genera menos volumen de
residuos que el mtodo de cromatogratia de intercambio aninico. Ahora bien, dicho
mtodo se aplica a la determinacin de emisores alfa del plutonio, pero no as a la
detenninacin de 241pu ya que la fraccin de 241Pu analizada puede estar contaminada
con Fe, con lo cual la medida por centelleo lquido puede ser erronea. Por
consiguiente, en esta Memoria se elige el mtodo de intercambio inico y
coprecipitacin con las variaciones necesarias pan su aplicacin en la determinacin de
Una vez separado el plutonio, el mtodo estudiado para la detenninacin del MIPu
es ms sencilla de realizar y el tiempo necesario para el anlisis es menor que en los
Los resultados obtenidos del rendimiento de la separacin del ~Pu, con los dos
mtodos de clculo desarrollados en esta Memoria, coinciden dentro de los errores
experimentales. Aunque cualquiera de los mtodos permite realizar de una forma sencilla
la determinacin de ~Pu, normalmente se utiliza el mtodo de clculo que emplea las
medidas de las relaciones isotpicas de los emisores alfa del plutonio medidos por
espectrometra alfa y de la actividad alfa total medida por centelleo en fase lquida, ya
que requiere un menor tiempo de anlisis.
CONCLUSIONES
309
considera
Para el 4C presente en las resinas de las centrales tipo BWR se obtienen unas
funciones con un nivel de confianza de que se correlacionen las concentraciones de los
radionucleidos estudiados mayores del 99.99%. Dado que todas las resinas pertenecen
a una misma central se considera que existen indicios de correlacin cuando se estudia
cada central de forma individualizada, por lo que es imprescindible disponer de un
analizados, que presentan una probabilidad mayor del 99.9% de que exista correlacin
entre las concentraciones de los radionucleidos estudiados Dicha correlacin se
-
310
CONCLUSIONES
aproxima en gran medida a la linealidad. Por otro lado, se observa una mayor fiabilidad
En el caso del ~Tc existe una gran dificultad para realizar la evaluacin
estadstica, y por consiguiente para obtener conclusiones, debido a que de las muestras
analizadas el 50% presentan valores inferiores al lmite de deteccin y los valores del
otro 50% estn muy prximos a dicho lmite por lo que se obtienen unos resultados
afectados por errores elevados.
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