Flujo Multifsico

Transitorio
Dr. Edgar Ramrez Jaramillo

Aplicacin de inhibidores
para evitar la formacin de
asfltenos, parafinas e
hidratos de metano.

Maldonado Prez Yalil Shideni

Quiroz Villarreal Hernn
17 de marzo de 2016.

ndice
Aseguramiento de Flujo ...... 2
Parafinas ..... 4
Asfltenos ... 4
Hidratos ... 5
Punto de vista de produccin ...... 6
Precipitacin de Parafinas ......... 6
Precipitacin de Asfaltenos . 7
Mecnismos de inhibicin de hidratos 8
Inhibidores termodinmicos ... 8
Inhibidores de dosis baja (LDHI)...9
Punto de vista qumico . 10
Inhibidores de Parafinas ... 11
Inhibidores de Asfaltenos ...... 11
Inhibidores de Hidratos . 13
Inhibidores termodinmicos . 13
Inhibidores de dosis baja (LDHI).. 15
Efectos de los inhibidores sobre la envolvente de depositacin
de slidos ...........
16
Caso de estudio
17
Bibliografa .
20

20

Aseguramiento de Flujo
El descubrimiento de un yacimiento de aceite o de gas causa
inmediatamente la formulacin de interrogantes acerca de su viabilidad
econmica. Los operadores quieren saber la extensin del yacimiento, los tipos
de uidos que se producirn, los regmenes de produccin esperados, y por
cunto tiempo podra mantenerse la produccin.
El anlisis de uidos es una parte crtica del proceso, en donde los ingenieros
realizan la caracterizacin de yacimientos, determinan la geologa del
yacimiento y deciden si es posible desarrollar el yacimiento. Las muestras de
alta calidad son esenciales, porque los datos errneos podran llevar a los
ingenieros a interpretar equvocamente los parmetros de produccin, como el
volumen de aceite o de gas, los gastos de ujo, las reservas, y el diseo de las
terminaciones de los pozos y de las instalaciones superficiales.
Si se decide explotar el campo o yacimiento encontrado, los ingenieros
comienzan a disear un sistema de produccin que transportar
eficientemente los uidos desde la formacin hasta los pozos, las lneas de
ujo, las instalaciones de produccin y ms all de stas, dnde los uidos del
yacimiento experimentan cambios en las temperatura y presin que difieren
considerablemente de sus condiciones iniciales.
Estas variaciones pueden inducir cambios en el estado fsico de los uidos, que
inhibiran o interrumpiran la produccin si no fuesen comprendidos antes de
disear los tubulares y las instalaciones de fondo y superfcie. por lo que se
deben de tomar muestras para caracterizar al uido. En la actualidad existen
herramientas de muestreo y pruebas de formacin, que permiten recolectar los
datos en etapas tempranas del proceso de exploracin.
En el laboratorio, los ingenieros qumicos determinan las composiciones de los
uidos, las temperaturas y presiones a las que se producen las transiciones de
fases, y la forma en que se comporta cada fase en funcin de la temperatura y
la presin. La caracterizacin precisa de los uidos y el conocimiento del
comportamiento de la relacin presin-volumen-temperatura (PVT), son
cruciales para la toma de decisiones apropiadas sobre la planeacin y las
operaciones de construccin, produccin y monitoreo de pozos.
Cuando un estudio PVT inicial y el modelado termodinmico identifican un
comportamiento de fases no convencional (tal como las emulsiones, la
precipitacin de parafina o asfltenos, los hidratos y la acumulacin de
incrustaciones, se efectan pruebas especiales para comprender mejor el
comportamiento de los uidos de yacimientos. Todas estas actividades
corresponden al mbito general de lo que se conoce como aseguramiento del
ujo.

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Frente a los problemas potenciales de aseguramiento del ujo (deposicin de

slidos), existen diversas alternativas para mitigar o prevenir este fenmeno,
estos mtodos incluyen:

Manejo trmico (circulacin de uido caliente,

aislamiento elctricos).
Manejo de la presin (bombeo, sobre compresin).
Tratamientos qumicos.

calefaccin

Estas tcnicas ajustan la trayectoria que experimentan los hidrocarburos

durante su produccin desde el yacimiento en el plano presin-temperatura o,
en el caso de los tratamientos qumicos, alteran la composicin de los uidos
para evitar cambios de fases o dispersar las partculas de slidos cuando se
produce la precipitacin. Existen tambin, tcnicas de remediacin fsica, como
el mtodo de limpieza con taco, diablo o pistn rascador, limpieza por chorro y
corte.

Figura 1. Problemticas de aseguramiento de ujo. Fuente: Springer Science

and Business Media.

En la Figura 1 se ejemplifican depsitos comunes que se forman en las

tuberas durante la produccin de hidrocarburos. La deposicin de parafinas e
hidratos es principalmente el resultado de una reduccin de la temperatura,
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mientras que la precipitacin de asfltenos puede ser causada por los cambios
producidos en la presin, la temperatura y la composicin. Las incrustaciones
inorgnicas provienen de cambios producidos en la presin, la temperatura y la
composicin de los uidos acuosos que acompaan la produccin de
hidrocarburos.

Debido al gran desarrollo en aguas profundas, el aseguramiento del ujo

adquiere una importancia crtica. Los uidos de yacimientos de aguas
profundas siguen un trayecto PVT tortuoso desde la formacin hasta la
instalacin de produccin Figura 2.

Figura 2. Diagrama de fases de un aceite en aguas profundas del Golfo de

Mxico en aguas profundas, con una trayectoria desde el yacimiento hasta la
lnea de ujo.
La temperatura y la presin del aceite disminuyen y pueden atravesar los
bordes de fases en los que los asfltenos, B (lnea de color prpura), las ceras,
C (lnea azul) y los hidratos, D (lnea verde) tendern a separarse y formar
depsitos slidos. El gas comienza a separarse del petrleo a medida que
atraviesa el lmite del punto de burbuja E (lnea roja) para formar un uido
bifsico, antes de alcanzar finalmente la lnea de ujo.
Parafinas o ceras
Las parafinas o ceras son compuestos de hidrocarburos con frmulas
C18H38 a C71H144, usualmente de cadena recta (normales), que conforme cae la
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temperatura en el sistema las parafinas que estn en fase liquida comienzan a

salir de la solucin como slidos. Los parmetros a considerar en una corriente
de produccin son:
Temperatura de Aparicin de las Ceras (WAT)
Punto de Escurrimiento.
La Resistencia de Gel.
Asfltenos
Son estructuras complejas de compuestos aromticos de color negro o
marrn que contienen adems del carbn otros elementos qumicos tales como
nitrgeno, azufre, oxgeno, en general, son compuestos polares, de alto peso
molecular.
Los asfltenos son compuestos orgnicos que desestabilizan y precipitan del
aceite, como resultado de:
Esfuerzo de corte en condiciones de ujo turbulento
Los cambios de presin
Los cambios producidos en la composicin como resultado de la
combinacin de uidos
incompatibles (commingling) durante la produccin.

Figura 3. Ejemplo de asfltenos encontrado en un crudo iran. Fuente:

Fisicoqumica de los Asfltenos. Repsol.
Hidratos
Los hidratos son estructuras cristalinas heladas que contienen molculas
de gas atrapadas en los espacios que quedan en las molculas de agua. Los
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hidratos plantean riesgos de taponamiento para los estranguladores, las lneas

de conduccin, los separadores, las lneas de ujo y las vlvulas.

Figura 4. Representacin qumica y fsica de un hidrato de metano.

Fuente: Inagotable futura fuente de energa: Hidrato de Metano, Compaa
QUK.
En la Figura 4 a) se observa una molcula de hidrato de metano central
rodeada de una jaula de molculas de agua, aunque otras molculas de
hidrocarburos como pentano y etano pueden ocupar la posicin central de la
estructura. En la figura b) se aprecia la quema de hielo de un hidrato de
metano. La primera etapa de formacin de hidratos es la nucleacin, en la que
se forman los ncleos de hidratos y se agrupan hasta alcanzar el tamao
crtico.
El cristal base formado crecer por el grado de molculas de agua
(cristalizacin) hasta alcanzar el equilibrio termodinmico.
Existen 3 tipos de formaciones de hidratos:

Tipo I & II. Son hidratos tpicos que se forman en las operaciones.
Tipo III. Son hidratos que slo se han formado en laboratorios.

Las condiciones para la formacin de hidratos son las siguientes:

1) Trabajar con un ujo de gas en condiciones de presin y temperatura
que favorezcan la precipitacin de los hidratos, es decir a una Presin
alta y una Temperatura baja.
2) Que el gas se encuentre por debajo del punto de burbuja con agua libre
presente, lo cual se da a altas velocidades del gas y en punto de
nucleacin del sistema, como los son las vlvulas, los codos y las
reducciones.
3) En presencia de hidrocarburos ligeros, es de decir de C1 a C4 o gases
cidos como el CO2 y el H2S o el nitrgeno.

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Los hidratos de metano pueden destruirse a temperaturas de -15C y a

presin atmosfrica, pero a altas presiones pueden formarse a temperatura
ambiente en regiones clidas.

Punto de vista de Produccin

Precipitacin de ceras parafinas
Para remover los depsitos de ceras dentro del pozo se pueden llevar a cabo las siguientes
operaciones:

Corte
Perforacin
Mtodos de disolucin trmica
Disolucin qumica

Dentro de los mtodos trmicos el uso de aceite caliente es el ms popular, este se inyecta por el
espacio anular hacia la tubera de produccin de manera que funde las ceras de abajo hacia arriba
incorporndolas a la corriente de aceite, sin embargo, esta prctica puede generar un dao a la
formacin si este aceite entra a la formacin productora.
El uso de agua caliente, agua-surfactante y vapor de agua son alternativas al uso de aceite, el
agua por s sola no posee las caractersticas suficientes para remover los depsitos de ceras, por
eso los surfactantes son usados para dispersar las ceras, la ventaja es la gran capacidad calorfica
del agua.
La disolucin qumica tambin tiene el objetivo de fundir los depsitos de ceras, para ello algunas
soluciones saladas de nitrgeno, amoniaco, cido clorhdrico y nitrito de sodio han sido usadas
junto con un solvente orgnico en solucin para mantener la cera disuelta despus de que el
sistema es enfriado.
La remocin mecnica se lleva a cabo principalmente con herramientas conocida como diablos,
que recorren cierta longitud de la tubera, taladrando los depsitos. Aunque tambin la tubera
flexible con herramientas cortadoras adecuadas puede realizar esta labor, aunque est limitada por
la profundidad de alcance de la misma, as como por la dureza del depsito en cuestin.

Precipitacin de asfaltenos
Desde el punto de vista de produccin se puede recurrir a utilizar un sistema adicional de bombeo
de fondo del pozo (como un sistema ESP), para que sea posible salir de la formacin de asfltenos
y producir el pozo sin este problema.
Si el gasto de produccin aumenta, el punto de inicio de la precipitacin de asfltenos comienza en
las zonas inferiores, ya sea en la tubera de produccin o en el yacimiento, por lo que es
recomendable la explotacin a un gasto adecuado, el cual afecte en lo menos posible a la zona
ms difcil de combatir los asfltenos.
Una opcin para disminuir la zona afectada por la precipitacin y depositacin de asfltenos, se
recomienda disminuir el dimetro de la tubera de produccin hasta uno ptimo donde se tenga un
gasto de produccin adecuado y la zona afectada sea la menor posible.

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Cuando el yacimiento tenga problemas de precipitacin de asfltenos, que pueden taponar los
poros, disminuyendo la permeabilidad de la formacin, se podran implementar estimulaciones
acidas o con qumicos que ayuden a la disolucin del asflteno depositado. Otra opcin podra ser
implementar un fracturamiento, se podra inducir una permeabilidad secundaria.

Figura 5. Envolvente de precipitacin de asfaltenos. Fuente: Slumberger.

En la figura 5 se observa el envolvente de precipitacin de asfaltenos (APE) segn la presin y la

temperatura. La envolvente de precipitacin de asfaltenos (lnea roja) delimita las zonas de
estabilidad para los asfaltenos en solucin. Para las condiciones del yacimiento (punto rojo), el
agotamiento primario hace que la presin se reduzca. Cuando la presin alcanza la envolvente
superior de precipitacin de asfaltenos, conocida como presin de inicio de la precipitacin de
asfaltenos, los asfaltenos menos solubles precipitarn. Conforme la presin contine decreciendo,
ms asfaltenos precipitarn hasta que se alcance la presin de burbujeo, y se libere el gas de la
solucin. Con la reduccin continua de la presin se ha removido suciente gas del sistema, y el
aceite comenzar a redisolver los asfaltenos en la envolvente inferior de precipitacin de
asfaltenos.
El primer paso implica la limpieza y el reujo del pozo, y luego el bombeo de un activador y un
espaciador de aceite. El activador se adhiere a la formacin. En el segundo paso se inyecta el
qumico inhibidor de la precipitacin. En el tercer paso existe un colchn de desplazamiento de
aceite, y en el ltimo paso el pozo se cierra durante 12 a 24 horas, lo que da tiempo al activador y
al inhibidor para formar un complejo antes de que comience la produccin, como se muestra en la
Figura 6. Este mtodo aumenta el tiempo de residencia del inhibidor en la formacin.
Este procedimiento se ha aplicado a diversos yacimientos de mundo con problemas de asfaltenos,
incrementndose la produccin, reduciendo la frecuencia de las operaciones de limpieza del pozo
a una vez cada ocho meses, con lo cual se incrementaron las ganancias.

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Figura 6. Procedimiento optimizado de inyeccin forzada para tratar una formacin con activador y
un inhi- bidor de depositacin de asfaltenos. Fuente: Cenegy LM. Survey of Successful WorldWide Asphaltene Inhibitor Treatments in Oil Production Fields, artculo SPE. 2001.

Mecanismos de inhibicin en la formacin de hidratos

El primer mecanismo que se presenta consiste en la inyeccin de inhibidores, stos
pueden ser termodinmicos, como alcoholes, glicoles e incluso sales; su funcionamiento se basa
en reducir la temperatura a la cual los hidratos se formarn. Pueden utilizarse tambin inhibidores
de baja dosis, llamados as por las bajas concentraciones que son necesarias para prevenir un
bloqueo de hidratos comparados con los inhibidores termodinmicos, ste tipo de inhibidores
tienen un funcionamiento distinto, ya que no cambian la temperatura de formacin, si no que
interfieren directamente con la formacin de los hidratos o evitan que se acumulen a un tamao tal
que pueda causar un bloqueo.

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Otros dos mecanismos que se presentan, consisten en el manejo de la presin, mantenindola por
debajo de la presin de formacin de hidratos; o la modificacin de la temperatura del sistema de
produccin, ya sea mediante aislamiento trmico o de manera externa, por medio de resistencias
elctricas o la circulacin de un fluido caliente. El objetivo de ambos mecanismos, es que las
condiciones de formacin que hayan sido predichas no sean alcanzadas.
Finalmente, el ltimo mecanismo presentado consiste en remover el agua de la produccin, sin
sta, la generacin de hidratos es imposible, aunque las condiciones de presin y temperatura de
operacin del sistema de produccin estn dentro de la regin de formacin de hidratos.
Obviamente, instalaciones de deshidratacin costa afuera pueden no ser tcnicamente viables
para todos los desarrollos o no estar siempre disponibles, y su instalacin puede que no sea la
forma econmicamente ms efectiva para la prevencin de la formacin de hidratos.

Inhibidores termodinmicos
Los inhibidores termodinmicos son los ms comunes para prevenir la formacin de
hidratos en sistemas de produccin en aguas profundas, los ms utilizados en la actualidad son el
metanol y el mono etilenglicol (MEG), la Tabla 1 muestra algunas de las ventajas y desventajas de
cada uno.

Tabla 1. Comparacin entre metanol y MEG.

La gran desventaja de estos mtodos recae en el costo de inyeccin debido al gran volumen
necesario para asegurar la inhibicin, lo que se vuelve poco prctico para aplicaciones costa afuera
y aguas profundas, dnde normalmente se presenta el problema de hidratos.
Inhibidores de dosis baja
En la actualidad se han desarrollado dos tcnicas alternativas para el control de hidratos,
cada una con sus respectivas ventajas sobre los inhibidores termodinmicos. Estos son llamados
inhibidores cinemticos (KHI) e inhibidores anti aglomerantes (AA). Estos logran el control de
formacin de hidratos con volmenes de varios rdenes de magnitud menores a los que se
requieren usando metanol.

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Un KHI retrasa la formacin del hidrato por un periodo de tiempo conocido como periodo de
induccin. Este periodo es especfico del sistema en cuestin de manera que los KHI son
diseados para cubrir los requerimientos de cada instalacin. Estos inhibidores son aplicables tanto
en sistemas de gas y aceite cuando el sub enfriamiento est alrededor de 18-20 F. Es evidente
que este tipo de productos no son recomendables cuando se tienen cierres en los pozos por un
largo periodo de tiempo.
Un AA permite la formacin del hidrato, pero de manera diminuta, como partcula no adherente que
puede ser dispersada fcilmente dentro de la fase lquida del hidrocarburo. El inhibidor es efectivo
con sub enfriamiento alrededor de 40 F. Este inhibidor es econmicamente atractivo cuando existe
un problema severo de formacin de hidratos y altamente efectivo cuando se tienen cierres a la
produccin por largos periodos de tiempo.
Un inhibidor de dosis baja, aplicado para el control de un sistema con alto sub enfriamiento y/o alto
corte de agua puede requerir un volumen de inyeccin de entre 0.5-0.2 % del volumen producido,
en comparacin con 30-60% utilizando metanol y etilenglicol.
Ambos tipos de inhibidores de dosis baja, cuando son bien aplicados, pueden reducir los costos y
optimizar la produccin. Las instalaciones pueden ser diseadas con menores dimensiones como
resultado de disminuir el espacio y el peso para los tratamientos qumicos. Las refineras tienden a
penalizar la produccin cuando esta tiene alto contenido de metanol, esta penalizacin puede ser
reducida con el uso de estos productos.

Punto de vista Qumico

En el laboratorio, los ingenieros qumicos determinan las composiciones de los uidos y
miden las propiedades de los mismos relacionadas con el aseguramiento del ujo. Para el anlisis
composicional, un volumen de uido medido con precisin es transferido isobrica e
isotermalmente a un picnmetro para medir la masa y la densidad.
Luego, el picnmetro se conecta a un instrumento, en el que la muestra de petrleo se enfra hasta
alcanzar la temperatura ambiente y se descomprime. El volumen de gas liberado mediante este
procedimiento permite el clculo del GOR. Los ingenieros qumicos emplean la tcnica de
cromatografa en fase gaseosa para determinar la composicin de la fase vapor hasta C15+ y la
composicin de la fase lquida hasta C36+. La composicin del aceite se calcula a travs de la
suma de las contribuciones individuales de cada fase.
Las pruebas de aseguramiento del ujo depende de la naturaleza del petrleo crudo. Por ejemplo,
cuando existen problematicas con asfaltenos, las tcnicas de investigacin principales incluyen el
anlisis de saturados, aromticos, resinas y asfaltenos (SARA) y el proceso de valoracin en
solvente parafnico con aceite muerto.Tambin es comn medir la presin de la precipitacin de
asfaltenos en una muestra de aceite vivo. Si las pruebas identican un problema de precipitacin
de asfaltenos, se efectan estudios adicionales para mapear el diagrama de fase de los asfaltenos
y evaluar la efectividad de los aditivos qumicos o los revestimientos como estrategias de
prevencin.
Los aceites parafnicos plantean diferentes desafos de produccin y transporte. La depositacin de
cera dentro de las tueras y de las lneas de flujo reduce el rea efectiva de ujo, lo que incrementa
la cada de presin y causa potencialmente una obturacin completa.

Inhibidores de ceras parafinas

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A medida que la temperatura del aceite crudo disminuye, se acerca a un punto crtico
donde los componentes de bajo peso molecular han sido vaporizados, las ceras que se
encontraban disueltas comienzan a formar cristales insolubles. La deposicin involucra dos
procesos principales la nucleacin y el crecimiento. La nucleacin es la formacin de cmulos de
un cierto tamao crtico (nucleacin) que son estables dentro de fluido, estos cmulos pueden
dispersarse en el crudo.
El crecimiento dentro del sistema de produccin generalmente requiere de un agente nucleador,
como pueden ser los asfaltenos o slidos inorgnicos. Las ceras de alto peso molecular tendern a
depositarse en las regiones de mayor temperatura dentro de un pozo, mientras que menores pesos
moleculares se depositarn en regiones de menor temperatura. Antes de la solidificacin de estos
depsitos, el aceite crudo experimenta un cambio en sus propiedades que van desde un
comportamiento newtoniano hasta comportamientos reolgicos muy complejos.
La deposicin de ceras puede ser prevenida, retardada o minimizada mediante el uso de
dispersantes o modificadores del cristal.
Los modificadores de cristal son qumicos que interactan con el crecimiento de las ceras dentro
del aceite co-cristalizndose con las parafinas naturales del aceite. Esta interaccin resulta en la
deformacin en la morfologa del cristal de cera. Una vez deformada, estos cristales no puedes
seguir la ruta de agregacin normal. Entre los modificadores de cristal se incluyen esteres,
polimricos y copolimricos.
Los dispersantes actan para no permitir que el ncleo de cera comience a aglomerarse. Los
dispersantes son generalmente surfactantes, lo que tambin permite a la pared de la tubera
mojable por agua, minimizando la tendencia de las ceras a adherirse, desde luego, para que esto
ocurra se requiere cierta produccin de agua.

Inhibidores de asfaltenos
Existen dos mtodos qumicos para controlar la deposicin de asfaltenos en operaciones de
produccin:
1) Mtodo de Prevencin con ADs (dispersantes) y AIs (inhibidores).
2) Mtodo de remediacin con disolventes de asfalteno (solventes o aceite desasfaltado).
Los inhibidores proveen una inhibicin real en el que previenen de la agregacin a las molculas
de asfalto. Adems, estos pueden cambiar la presin de floculacin del asfaltenos. Por lo que,
puede mover la precipitacin del asfalteno y su depositacin de pozo hacia un punto en el sistema
de produccin en donde se puedan tratar ms fcilmente.
Los inhibidores pueden ser ordenados por el punto de floculacin determinado. Los dispersantes
no afectan el punto de floculacin, pero reducen el tamao de la partcula del asfalteno floculado,
mantenindolos en suspensin en el aceite. Muchos inhibidores pueden funcionar como
dispersantes, pero, los dispersantes generalmente no funcionan como inhibidores.
Los inhibidores son polmeros o resinas a diferencia de los dispersantes que usualmente son
surfactantes no polimricos, aunque muchos surfactantes polimricos inhibidores funcionan como
dispersantes.
Para prevenir la agregacin de molculas de asfaltenos, los inhibidores necesitan muchos puntos
moleculares de interaccin para una buena inhibicin, por lo que, necesitan ser polmeros. Si
adems el inhibidor contiene cadenas largas de alquil en la periferia del asfalteno esto puede

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ayudar a dispersar cualquier agregado de asfalteno que se haya formado. Esto se asume que
ocurre tambin en los dispersantes no polimricos.
Los componentes polares o aromticos en los surfactantes dispersantes del agregado de
asfaltenos ayudan a cambiar la polaridad de la parte exterior del agregado y lo hacen ms similar a
un dispersante y al mismo tiempo a dispersarse en el aceite. Algunos estudios han mostrado que el
incremento en la dosis de un dispersante puede de hecho tener efectos negativos en la agregacin
de asfaltenos, posiblemente por la autoasociacin de las molculas del surfactante dispersante.
Un estudio para los inhibidores en la precipitacin de asfaltenos con heptano, mostr que hasta
que se alcanza la concentracin critica del inhibidor, no se ve ningn efecto; en la concentracin
crtica y arriba de esta, se ve un efecto dramtico ya que de hecho detiene a los asfaltenos de su
floculacin.
Los dispersantes en el mismo estudio, sin embargo, no mostraron ningn efecto en
concentraciones crticas y actan ms o menos proporcionalmente a la concentracin. Un estudio
en algunos inhibidores comerciales mostr que algunos productos no redujeron la presin a la que
ocurre la floculacin de asfalteno, o el promedio del tamao de la partcula, pero si redujeron la
acumulacin de partculas en comparacin con una muestra que no estaba tratada. Se ha
propuesto un modelo termodinmico para la inhibicin de precipitacin de asfaltenos que trata a los
asfaltenos como micelas.
La interaccin de adsorcin entre un asfalteno y su molcula amfiflica (resina natural o aditivo
sinttico) es considerada el parmetro ms importante para la estabilizacin de las micelas
asfaltnicas en el crudo. Ya que los inhibidores pueden prevenir la floculacin de asfaltenos, se
aplican mejor a partir de la presin de punto de burbuja, que comnmente se encuentra dentro del
pozo, pero no en el yacimiento. Los dispersantes pueden ser usados ms all de eso, por ejemplo,
donde el inhibidor podra no ser suficiente, los asfaltenos floculados necesitan ser dispersados para
prevenir la deposicin.
Se sabe en general que se usa ya sea un inhibidor o un dispersor, pero no ambos. Como el
inhibidor tiene propiedades de dispersante. La clave es lograr que el inhibidor se adsorba en la
formacin y que no regrese tan rpidamente si no, la vida til del tratamiento es demasiado cara
para el costo.
Una muestra de laboratorio mostro que la seleccin del mejor desempeo de un inhibidor no
necesariamente es la mejor opcin para inyectar a presin si tiene una pobre adsorcin de la roca.
La vida de un tratamiento de presin es de 2-6 meses dependiendo de la severidad del problema
de asfaltenos. Para ayudar a la adsorcin del inhibidor en la roca, se pueden agregar grupos muy
polares como los cidos carboxlicos. Los grupos fosfato podran ser introducidos a los inhibidores
polimricos, ya que se sabe que adsorben ms fuerte que los cidos carboxlicos.

Inhibidores de Hidratos
Inhibidores termodinmicos
Al realizar un tratamiento qumico lo que se trata de lograr es reducir la
temperatura de formacin de hidratos, lo cual puede lograrse con la inyeccin
de:
a) Alcohol
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 Metanol
b) Glicoles
Etilenglicol (MEG)
Di etilenglicol (DEG)

A pesar de que el metanol es muy eficiente su volatilidad hace su recuperacin

muy costosa y poco prctica, comnmente se utiliza MEG y DEG.
Estos compuestos forman puentes de hidrgeno con las molculas de agua, lo
que previene que stas formen las estructuras cristalinas o las cavidades que
atrapan al gas y forman los hidratos. Operativamente, los inhibidores
termodinmicos funcionan reduciendo la temperatura de formacin, lo que
desplaza la curva de generacin de hidratos hacia la izquierda, permitiendo as,
que las condiciones de operacin del sistema de produccin se mantengan del
lado derecho de la curva de generacin, en la regin de no hidratos. Este
efecto es mostrado en la siguiente Figura 7.
Para que este mtodo funcione, es necesario que el inhibidor est presente en
una concentracin mnima, llamada dosis de inhibidor, que es funcin de la
composicin del gas natural, la temperatura y presin a la que est operando
el sistema de produccin. La tasa de inyeccin de inhibidor es funcin de la
dosis de inhibidor que se haya determinado y de la produccin de agua.

Figura 7. Efecto de distintas concentraciones de metanol en una curva de

generacin de hidratos. Fuente: Lpez 2014.
20

Hammerschmidt, propuso un mtodo rpido, y que sigue siendo

ampliamente utilizado (Lpez 204), para aproximar el efecto de los inhibidores
termodinmicos en la disminucin de la temperatura de formacin de hidratos,
la expresin desarrollada es mostrada en la ecuacin (1).

(1)
Donde:
T = disminucin de la temperatura, F.
KH = constante que depende del inhibidor que se est utilizando.
W = concentracin del inhibidor, en porcentaje peso de la fase del agua
lquida (esto es la dosis de inhibidor)
M = peso molecular del inhibidor, (para el metanol es 32 y para el MEG
es 62).
A lo largo del tiempo distintos autores han hecho mejoras en el valor de la
constante KH, esto con la intencin de obtener mejores predicciones.
El mtodo de clculo de la dosis de inhibidor consiste en que una vez que las
condiciones de formacin de hidratos han sido predichas y se ha detectado que
se tienen condiciones de operacin dentro de la regin de hidratos en algn
punto del sistema de produccin, hay que determinar primero la disminucin
de temperatura necesaria para recorrer la curva de generacin a la izquierda lo
suficiente para que las condiciones de operacin salgan de la regin de
hidratos y despejando W de la ecuacin (1) se determina la dosis necesaria
lograr dicha disminucin en la temperatura de formacin y as inhibir la
formacin de hidratos. Se recomienda que esta correlacin no sea utilizada
para dosis de inhibidor mayores del 20% en el caso del metanol y del 40% en
el caso del MEG.
Inhibidores de dosis Baja (LDHI)
Los inhibidores LHI no cambian de manera significativa la envolvente de
formacin de hidratos, si no que operan de manera distinta.
Los inhibidores AA son molculas surfactantes que se adhieren y dispersan a
alas partculas finas de hidrato y previene que estas se aglomeren y formen
masas que puedan taponear la tubera. Cuando los pequeos cristales de
hidrato comienzan a formarse, las molculas de AA se adhieren a ellos
haciendo que la superficie sea hidrofbica, lo que regula la atraccin entre
estos cristales y el agua libre y dispersa estas finas partculas dentro de una
capa de aceite. Esto resulta en una lechada de pequeos cristales de hidrato
de gas que pueden uir hasta las instalaciones de proceso.
20

Entre sus limitantes se encuentran el corte de agua y la formacin de

emulsiones. Debido a que los inhibidores AA necesitan de una capa de aceite
para dispersar los cristales de hidrato, el corte de agua es una limitante (hasta
40-60% de corte de agua), dependiendo de la composicin del agua y
mostrando ser ms efectivos cuando la salinidad es alta.
Debido a que estas molculas son surfactantes, contribuyen a la formacin de
emulsiones estables y/o al deterioro de la calidad del agua producida. Adicional
al estudio para el control de hidratos se requiere un estudio acerca de la
posible formacin de emulsiones y su efecto en la separacin.
Los inhibidores KHI tpicamente solubles en agua, son polmeros de bajo peso
molecular cuyos grupos activos interfieren en la nucleacin y crecimiento de
los cristales de hidrato. Contrario a los AA los KHI retrasan la formacin del
hidrato por un cierto periodo de tiempo, el cual depende mayormente del sub
enfriamiento del sistema, a mayor sub enfriamiento el tiempo de induccinretencin es menor.
Los tiempos de induccin-retencin pueden variar desde unas cuantas horas
hasta das e incluso semanas (para sub enfriamientos bajos), siendo el sub
enfriamiento la limitante mayor, ya que estos inhibidores pueden funcionar con
un corte de agua de hasta el 100% y con un sub enfriamiento de hasta 22F,
sin embargo, en combinacin con metanol o glicol se puede extender este
rango. Normalmente en aplicaciones costa afuera se utilizan en conjunto los
inhibidores termodinmicos con los LHI.

Efecto de los inhibidores sobre la envolvente de deposicin de solidos

La Figura 8 representa un envolvente de fases en el cual se muestran las
zonas en donde existe la posibilidad de formacin de hidratos, asfltenos y
parafinas, la lnea punteada en el punto A representa el envolvente de fases de
un aceite crudo tpico. El punto B representa la curva de formacin de hidratos.
El punto C representa la curva de ceras o parafinas. El punto D representa la
zona de formacin de asfaltenos y en el punto E se presenta la zona donde
ambas fases, lquido y gas coexisten en diferentes proporciones.
En el caso de los hidratos B el uso de inhibidores como el metanol, modifica el
punto de congelacin del uido por lo que en la grfica podramos ver su
desplazamiento a la izquierda (azul), en el caso de las parafinas el inhibidor
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retarda el tiempo de aparicin de la cera o WAT, por lo que un desplazamiento

similar en la envolvente es esperado (rojo). Para el caso de los inhibidores de
asfaltenos, se pretende que la presin de precipitacin de asfaltenos se
alcance lo ms lejos del yacimiento y sobre la tubera de manera que estos
slidos puedan ser re disueltos en el aceite a medida que la presin disminuye
dentro de la lnea por lo que en la grfica el desplazamiento de la curva (verde)
vendra hacia abajo a menor presin.

Figura 8. Bosquejo de la envolvente de fases para un aceite con las curvas de

formacin de hidratos, parafinas y asfaltenos y el efecto que pudiera generar el
uso de inhibidores

Caso de estudio
Se incluye la simulacin de la aplicacin de inhibidores, con el software PROSPER 2009, a
un pozo de Aceite Voltil, Crdenas 101, cuya composicin original es la siguiente:

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Tabla 2. Composicin global de un fluido tomado del pozo Crdenas 101.

La figura 9 muestra el envolvente de fases que gener el software PROSPER 2009 con la
composicin original de la tabla anterior. Se puede apreciar que de inmediato se gener la curva de
formacin de hidratos (lnea delgada azul), los cuales se depositarn a una temperatura
aproximada de 50 F (10 C).

Figura 9. Envolvente de fase del pozo Crdenas 101.

La figura 10 muestra el movimiento de la curva de formacin de hidratos hacia la izquierda,

aplicando Etanol Glicol al 25% como inhibidor, lo cual slo retarda la temperatura de formacin
de hidratos 10 F que la temeratura original de formacin de hidratos, por lo cual los hidratos se
formarn a una temperatura de 40 F, esto proporciona un rango pequeo para que no se
depositen los hidratos.

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Figura 10. Envolvente de fase del pozo Crdenas 101 con inyeccin de etanol-glicol.

En la figura 11 se puede observar como la curva de la formacin de hidratos se recorri hacia la

izquierda, lo que significa que los hidratos se comenzarn a formar a una temperatura aproximada
de 20 F (-6 C) gracias a la aplicacin de un inhibidor que en este caso fue el Metanol en una
dosis al 25%. El metanol resulta ser una mejor opcin al tratarse con hidratos.

Figura 11. Envolvente de fase del pozo Crdenas 101 con inyeccin de metanol.

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