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Mise au point dun essai de caract

erisation
environnementale sur mat
eriau monolithique par
percolation ascendante
Yixuan Han

To cite this version:


Yixuan Han. Mise au point dun essai de caracterisation environnementale sur materiau monolithique par percolation ascendante. Sciences de lingenieur [physics]. Ecole Centrale de Lille,
2010. Francais. <NNT : 2010ECLI0007>. <tel-00584381>

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N dordre : 124
Ecole Centrale de Lille

THESE
prsente en vue
dobtenir le grade de

DOCTEUR
en
Spcialit : Gnie Civil
par
Yixuan HAN
DOCTORAT DELIVRE PAR LECOLE CENTRALE DE LILLE
Titre de la thse :
Mise au point dun essai de caractrisation environnementale sur matriau
monolithique par percolation ascendante
Soutenue le 28/06/2010 devant le jury dexamen :
Prsident

M. Jianfu SHAO

PolytechLille USTL

Rapporteur

M. Ahmed LOUKILI

GeM, Ecole Centrale de Nantes

Rapporteur

M. Abdelkarim AIT-MOKHTAR

LEPTABUniversit de la Rochelle

Invit

M. Guy DEPELSENAIRE

SOLVAY HSE

Invite

Mme. Franoise BODNAN

BRGM

Directeur de thse

M. Frdric SKOCZYLAS

LML, Ecole Centrale de Lille

Co-encadrant de thse M. Franck AGOSTINI

LML, Ecole Centrale de Lille

Thse prpare dans le Laboratoire de Mcanique de Lille


EDSPI 072

Remerciements

Tout abord, je tiens remercier mon directeur de thse M. Frdric SKOCZYLAS pour
mavoir accepte pour le stage la fin de Master 2 en Gnie Civil et propos un sujet de
recherche trs gnreux aprs mon stage pour que je ralise mon souhait depuis le premier
jour quand je suis arrive en France. Un grand remerciement sadresse M. Franck
AGOSTINI qui est mon co-encadrant de thse, pour les nombreuses explications techniques
et aides prcieuses quil ma donn. Je tiens lui remercier galement pour ses patiences, sa
gentillesse et le temps surtout les weekends quil ma consacrs durant la rdaction.
Je tiens aussi exprimer toute ma reconnaissance M. Guy DEPELSENAIRE de la
socit Solvay qui ma accord son soutien tout au long de ces 4 annes.
Jadresse mes remerciements Messieurs Ahmed LOUKILI et Abdelkarim AITMOKTHAR qui ont accept dtre rapporteurs de ce mmoire. Je les remercie pour leurs
lectures attentives. Merci Francoise BODENAN qui a particip lvaluation de ce travail,
pour les aides quelle ma donn pour la partie de modlisation et analyses. Jadresse
galement ma gratitude Monsieur Jianfu SHAO pour avoir prsid le jury.
Je souhaite ensuite remercier tout lquipe du laboratoire de Gnie Civil de lEcole
Centrale de Lille, en particulier Thierry DUBOIS pour les matriels uniques quil a fabriqus
pour moi aprs plusieurs tests, aussi, son bon humour. Je pense Catherine DAVY pour
son co-encadrant et aide pendant mon stage et lenthousiasme de travail durant ma thse,
Laurent LECONTE pour les corrections grammaires quotidiennes quil ma conseill,
Jaouad NADAH et Zhibo DUAN qui sont les collgues du bureau pour tous les changes et
leurs conseils prcieux, Flore BRUE, Nadine DESSEYN, Alain LEBLANC, Sofia MJAHAD,
Fethi SOLTANI tout simplement pour la chaleur humaine, galement Marie-Claude
WILLEMETZ pour son aide dessais et gentillesse. Je noublie pas notre ancien collgue
Mazen SAMARA. Bien entendu, jai videmment une pense aux amis et collgues chinois
au laboratoire, Xiaoting CHEN, Wei CHEN et Jian LIU pour leurs aides de travail et les
dlicieux repas du labo que lon passe ensemble.
Particulirement, je remercie nos partenaires du BRGM lOrlans, Hlne VIGIERGAILHANOUS, Arnault LASSIN, Francoise BODENAN, Patrice PIANTONE qui mont donn
pleins de conseils prcieux et aides pour la partie de modlisation et analyses des matriaux.
Jexprime aussi toute ma sympathie aux amis et collgues de PolytechLille, Jean
SEC et Jean-Pierre PARENT pour leurs aides de la ralisation des chantillons et leurs
gentillesses. Un grand remerciement mes amis chinois : He YANG, Li CHEN, Liang CHEN,
Dayan LIU, Zheng HE et Yun HUANG et tous les autres.
Enfin, pour terminer, un immense remerciement mes parents et mon chri Songzhu
qui mont permis de mener bien cette thse, pour leurs soutiens, encouragement et grande
confiance mme si de loin tout au long de ce travail.

Table des matires

Table des matires


Introduction gnrale......................................................................................... 15
I
Problmatique de la caractrisation environnementale des dchets
traits .................................................................................................................. 20
I.1

La gestion des dchets ...............................................................................20

I.1.1

Origine et type de dchets et polluants concerns ......................... 20

I.1.1.a
Classification des dchets..................................................................20
I.1.1.b
Les diffrents types de polluants et leurs effets sur lenvironnement.23
I.1.1.c
Les sdiments : un aspect majeur de la problmatique de la pollution
de leau ...........................................................................................................26

I.1.2
I.1.3

Traitement des dchets .................................................................. 28


Le procd NOVOSOL ................................................................. 30

I.1.3.a
I.1.3.b

I.1.4

Caractrisation de la dangerosit des dchets traits .................... 33

I.1.4.a
I.1.4.b
I.1.4.c
I.2

Procdure dEvaluation Approfondie de lADEME (PEA)...................33


Critres applicables aux dchets .......................................................33
Reprsentativit des essais de laboratoire ........................................37

Les essais de lixiviation ..............................................................................38

I.2.1
I.2.2

Choix dun essai de lixiviation ......................................................... 38


Essai de lixiviation en batch ............................................................ 40

I.2.2.a
I.2.2.b

I.2.3

Essai dextraction lquilibre ............................................................40


Essai de lixiviation dynamique ...........................................................42

Essai de percolation (Essai de lixiviation en colonne)..................... 44

I.2.3.a
I.2.3.b
I.3

Unit A : phosphatation/schage (cf. Figure 1-8)...............................31


Unit B : la calcination (cf. Figure 1-9). ..............................................31

Essai de percolation sur matriau granulaire .....................................44


Essai de percolation sur matriau monolithique.................................45

Conclusion sur la reprsentativit des essais et les manques normatifs..


.......................................................................................................................46

II
Mcanismes de transport dans le rseau poreux satur et
caractristiques concerns ............................................................................... 49
II.1

Le transport de soluts non ractifs dans les rseaux poreux saturs .49

II.1.1 Ladvection...................................................................................... 49
II.1.2 La dispersion hydrodynamique ....................................................... 50
II.1.2.a
II.1.2.b

La diffusion molculaire......................................................................51
La dispersion cinmatique..................................................................51

II.1.3 Equation advection-dispersion ........................................................ 52


II.2

Duo-porosit/Modle deux rgions mobile-immobile (MIM) .................52

II.3

Indentification des caractristiques influenant le transport de soluts ...


.......................................................................................................................53

II.3.1
II.3.2
II.3.3
II.3.4

Porosit........................................................................................... 54
Surface spcifique et distribution de taille de pores ........................ 56
Permabilit .................................................................................... 57
pH ................................................................................................... 60

Table des matires

II.3.5 Rapport L/S..................................................................................... 60


II.3.6 Dbit dinjection............................................................................... 62
II.4

III

Conclusions..................................................................................................62

Dmarche et protocoles exprimentaux................................................ 65


III.1

Conception des matriaux ..........................................................................65

III.1.1 Echantillons de grs........................................................................ 66


III.1.1.a
III.1.1.b

Ralisation des chantillons ..............................................................66


Caractrisation du matriau de rfrence .........................................66

III.1.2 Ralisation des matriaux routiers.................................................. 68


III.1.2.a
III.1.2.b
III.1.2.c
III.2

Caractrisation des STN ...................................................................68


Homognisation de sdiment trait.................................................70
Mise en uvre des formations de route............................................72

Caractrisation des matriaux....................................................................77

III.2.1 Mesure de la porosit ..................................................................... 77


III.2.1.a
III.2.1.b

Mesure de la porosit leau et lthanol .......................................77


Mesure de la porosit par injection du mercure ................................78

III.2.2 Surface spcifique et distribution de taille de pores ........................ 79


III.2.3 Caractrisation minralogique ........................................................ 80
III.2.3.a
III.2.3.b
III.2.3.c
III.2.3.d

Analyse chimique globale..................................................................81


Diffraction des rayons X (DRX) .........................................................81
Infra-rouge transforme de Fourier (IRTF) .....................................82
Micro-caractrisation : MEB et MSE .................................................82

III.2.4 Mesure de la permabilit............................................................... 82


III.3

Campagne dessais mcaniques sur matriaux routiers.........................85

III.3.1 Essai de compression simple ......................................................... 85


III.3.2 Essai de traction par fendage ......................................................... 88
III.4

Conclusions..................................................................................................90

IV
Mise au point de la cellule et adaptation de lessai de percolation aux
matriaux routiers .............................................................................................. 92
IV.1

Mise au point essai de percolation sur le grs de Fontainebleau........92

IV.1.1 Description du dispositif utilis pour lessai de percolation


ascendante ................................................................................................ 92
IV.1.2 Protocole de mesure et traage ...................................................... 93
IV.1.3 Rglage du volume mort de dispositif ............................................. 94
IV.2 Analyse des rsultats Modlisation des essais de percolation avec
PhreeqC ....................................................................................................................97

IV.2.1 Introduction gnrale du logiciel ..................................................... 97


IV.2.2 Programmation de modle de Transport dans PhreeqC................. 98
IV.3

Adaptation de lessai de percolation aux matriaux routiers ................104

IV.3.1 Essai de percolation ascendante .................................................. 104


IV.3.2 Essai de traage non ractif ......................................................... 109
IV.4

Conclusions................................................................................................109

Rsultats exprimentaux et modlisation ........................................... 112

Table des matires


V.1

Caractrisation des matriaux..................................................................112

V.1.1 Evolution de la porosit................................................................. 112


V.1.2 Surface spcifique et distribution de porosit ............................... 115
V.1.3 Caractrisation chimique et minralogique ................................... 119
V.1.3.a
V.1.3.b
V.1.3.c
V.1.3.d

Analyse chimique globale.................................................................119


Caractrisation par DRX : MCS-0, MCS-50 .....................................121
Analyse par IRTF : MCS-0 et MCS-50 .............................................122
Micro-caractrisation : MEB et MSE ................................................124

V.1.4 Evolution de la permabilit intrinsque au gaz............................ 126


V.1.5 Comparaison de caractrisation entre matriaux routiers et
Demoroute............................................................................................... 129
V.2
Essais mcaniques sur les matriaux routiers et comparaison avec la
Demoroute..............................................................................................................132
V.3

Essai de percolation sur les matriaux routiers et modlisation..........135

V.3.1 Rsultats exprimentaux et modlisation des chantillons de type


MCS ...................................................................................................... 136
V.3.1.a
V.3.1.b
MCS-0

Discussion de rsultats de la formulation MCS-0.............................137


Rsultats des essais de percolation sur MCS-50 et comparaison avec
.........................................................................................................145

V.3.2 Rsultats exprimentaux et de la modlisation de NMCS ............ 153


V.3.3 Comparaison des formulations MCS et NMCS ............................. 167
V.3.4 Comparaison de rsultats dessai de percolation et dessai de
lixiviation en batch ................................................................................... 173
V.3.5 Comparaison de rsultat du laboratoire et de la Demoroute......... 177
V.4

Conclusions................................................................................................179

Conclusion gnrale ........................................................................................ 183


Rfrences bibliographiques .......................................................................... 188
Annexes ............................................................................................................ 197

Liste des figures

Liste des figures


Figure 1-1. Synoptique de dchets [CNRS 2002]..............................................................22
Figure 1-2. Pollution de leau par lindustrie (2000) (source dimage : http://www.drinkingwater.org/html/fr/Atlas/?id=24)...........................................................................................24
Figure 1-3. Qualit de cours deau en France en 2004 (Source : http://www.futurasciences.com/fr/news/t/vie-1/d/pesticides-la-moitie-des-cours-deau-francaiscontamines_9515/) ............................................................................................................25
Figure 1-4. Qualit des eaux souterraines utilises pour leau potable en France [MIQUEL
2003]..................................................................................................................................26
Figure 1-5. Inondation due lenvasement du fond dun cours deau [SCORDIA 2008]...27
Figure 1-6. Schma de principe du systme de gestion des dchets en France (figure
inspire par http://www.gas-production.com/cli/ademe/page&ms=4.htm).........................29
Figure 1-7. Schma de principe du procd NOVOSOL .................................................30
Figure 1-8. Schma dunit A du procd NOVOSOL : phosphatation et dshydratation
...........................................................................................................................................31
Figure 1-9. Schma dunit B du procd NOVOSOL : calcination.................................32
Figure 1-10. Schma de ralisation dessai mcanique [AFNOR 1995] ...........................39
Figure 1-11. Appareil dagitation rotatif de TCLP [RCRA 1992] ........................................41
Figure 1-12. Essai de lixiviation dynamique sur matriau monolithique (a.) et matriau
granulaire (avec renouvellement du fluide) (b.) [BARNA 2005].........................................42
Figure 1-13. Percolation sur granulats [BARNA 2005] ......................................................44
Figure 1-14. Essai de percolation ascendante sur monolithe [POON 1999] .....................46
Figure 1-15. Comparaison de normes existantes concernant lessai de lixiviation ...........47
Figure 2-1. Ecoulement au travers d'une surface : distinction vitesse de Darcy - vitesse de
pore [PALLUD 2000]..........................................................................................................50
Figure 2-2. Htrognit des vitesses microscopiques [BEAR 1972] .............................52
Figure 2-3. Diffrents domaines de porosits rencontres dans les structures base de
ciment [BOUTOUIL 1998]..................................................................................................54
Figure 2-4. Schma des pores (a) [DE MARSILY 1981] et (b) [ROUQUEROL]................55
Figure 2-5. Identification des diffrents types de porosit considrs...............................55
Figure 2-6. Nature des changes entre leau mobile et immobile [FEVRIER 2001]..........56
Figure 2-7. Influence de tailles de pores sur la surface spcifique....................................57
Figure 2-8. Profil des vitesses dun fluide dans un tube capillaire [M. LION 2004]............59
Figure 2-9. Schmatisation du principe de Klinkenberg [M. LION 2004]...........................60
Figure 2-10. Evolution de pH en fonction de L/S lors dun essai dextraction quilibre (a)
et un essai de percolation (b) [BARNA 2005] [POON 2001] .............................................61
Figure 2-11. Variation de dbit dcoulement sous une pression dinjection fixe lors dun
essai de percolation [POON 2001] ....................................................................................62

Liste des figures


Figure 3-1. Carotteuse utilise et chantillon du grs de Fontainebleau...........................66
Figure 3-2. Diagramme RX poudre sur le grs de Fontainebleau (ralis par le BRGM) .68
Figure 3-3. Diagramme RX dun chantillon total de STN [SCORDIA 2008] ....................69
Figure 3-4. Homognisation des sdiments traits NOVOSOL : rduction de
lchantillon par quartage [AFNOR 1996] ..........................................................................70
Figure 3-5. Sdiments traits fourni par Solvay aprs homognisation ..........................71
Figure 3-6. Comparaison de la courbe granulomtrique des STN homognis au
laboratoire et utilis par Eurovia ........................................................................................71
Figure 3-7. Malaxeur vitesse variable pour la confection des matriaux routiers...........74
Figure 3-8. Moule mtallique et les poutres de 1er lot de matriaux routiers .....................74
Figure 3-9. Echantillon de matriaux routiers (MCS-50) ...................................................74
Figure 3-10. Matriel utilis pour la ralisation de moulage sous pression et le dmoulage
...........................................................................................................................................75
Figure 3-11. Schma dun moule pour la confection dprouvette de NMCS (diamtre
intrieur=5cm, hauteur=10cm)...........................................................................................76
Figure 3-12. Moulage sous pression et dmoulage des chantillons de NMCS ...............76
Figure 3-13. Enceinte climatique pour conserver les prouvettes de NMCS ....................77
Figure 3-14. Cloche et pompe vide pour la mesure de la porosit leau ou lthanol
des matriaux ....................................................................................................................78
Figure 3-15. Principe de la mesure de la surface spcifique dun adsorbant
[ROUQUEROL]..................................................................................................................80
Figure 3-16. Schma de principe de lessai de permabilit au gaz en cellule
[LOOSVELDT 2002] ..........................................................................................................83
Figure 3-17. Panneau mobile utilis pour la mesure de la permabilit............................84
Figure 3-18. Echantillon MCS-10 (a) et NMCS-0 (b) encapsul dans tube acier ..............84
Figure 3-19. Essai de compression simple sur un chantillon de la formulation MCS : on
distingue les LVDT, les colliers de fixation et la rotule.......................................................86
Figure 3-20. Schma du principe de dispositif dessai de compression simple [AGOSTINI
2006]..................................................................................................................................86
Figure 3-21. Courbe dvolution de contrainte en fonction de la dformation lors dun essai
de compression simple sur la formulation MCS-0 .............................................................87
Figure 3-22. Principe dinstallation des jauges et cblage [YURTDAS 2003] ...................88
Figure 3-23. Rpartition des contraintes dans une chausse souple (a) et semi rigide (b)
[BROSSEAUD] ..................................................................................................................89
Figure 3-24. Dispositif dessai de traction par fendage sur presse....................................89
Figure 3-25. Positionnement des bandes de contreplaqu et rupture typique dun essai de
traction par fendage [DUPAIN 2000] .................................................................................89
Figure 4-1. Schma de principe de lessai de percolation ascendante sur matriau de
rfrence et dtail de la cellule de circulation....................................................................93
Figure 4-2. Relation conductivit/concentration de solutions de KBr ................................94
Figure 4-3. Une courbe exprimentale et de modlisation ralise sur grs de
Fontainebleau avec PhreeqC sans rgler le volume mort de dispositif.............................95

Liste des figures


Figure 4-4. Schma de principe du dispositif.....................................................................95
Figure 4-5. Reprsentation des termes de lquation dadvection-raction-dispersion
[PARKHURST 1999]..........................................................................................................98
Figure 4-6. Schma de double porosit et changes deau et de soluts entre deux zones
(figure BRGM)..................................................................................................................100
Figure 4-7. Trois hypothses de forme de porosit mobile dans le modle de Transport du
logiciel de modlisation PhreeqC ....................................................................................100
Figure 4-8. Comparaison de courbe exprimentale et modlise dessai de percolation
non ractif sur lchantillon N6 du grs de Fontainebleau dbit 0.1 mL/min...............101
Figure 4-9. Comparaison de courbe exprimentale et modlise dessai de percolation
non ractif sur lchantillon N6 du grs de Fontainebleau dbit 0.5 mL/min...............101
Figure 4-10. Comparaison de courbe exprimentale et modlise dessai de percolation
non ractif sur lchantillon N6 du grs de Fontainebleau dbit 1 mL/min..................102
Figure 4-11. Schma de principe de lessai de percolation sur matriaux cimentaires...104
Figure 4-12. Dispositif de caractrisation par percolation ascendante sur matriaux
cimentaires et cellule de circulation en plastique (en mdaillon).....................................105
Figure 4-13. Profil de la cellule de circulation usine en plastique, destine lessai de
percolation sur matriaux cimentaires .............................................................................106
Figure 4-14. Rsultat de la calibration de la sonde de conductivit : mise en vidence de
la corrlation linaire entre les conductivits relle et mesure. .....................................107
Figure 4-15. Courbe dvolution de conductivit du percolat lors dun essai de percolation
sur la formulation routire (MCS-50 N6 dbit 0.1 mL/min)..........................................108
Figure 5-1. Variation de la masse volumique des matriaux routiers en fonction de
pourcentage de STN incorpor........................................................................................113
Figure 5-2. Variation de la porosit des matriaux routiers obtenue par diffrentes
mthodes en fonction du pourcentage de STN incorpor ...............................................113
Figure 5-3. Relation entre la masse volumique et la porosit pour les diffrentes
formulations des deux lots de matriaux routiers ............................................................114
Figure 5-4. Variation de surface spcifique (Ss) de matriaux routiers en fonction de
pourcentage de STN incorpor........................................................................................115
Figure 5-5. Volume de pores cumul des formulations NMCS (mthode B.J.H, cf. II.3.2 et
III.2.2)...............................................................................................................................116
Figure 5-6. Distribution des tailles de pores des formulations NMCS (mthode B.J.H) ..117
Figure 5-7. Distribution des tailles de pores des formulations NMCS (mthode MIP).....117
Figure 5-8. Diagramme RX obtenu pour la formulation MCS-0.......................................121
Figure 5-9. Diagramme RX obtenu pour la formulation MCS-50.....................................122
Figure 5-10. Spectre IRTF des matriaux MCS-0 (tmoin), STN, ciment Roc-SG et quartz.
Une reconstitution du matriau MCS-0 (25% ciment + 75% quartz ; en violet) pour
comparaison ....................................................................................................................123
Figure 5-11. Spectre IRTF des matriaux MCS-50, STN, ciment Roc-SG et quartz. Une
reconstitution du matriau MCS-50 (50% sdiment + 25% ciment + 25% quartz ; en
marron) pour comparaison ..............................................................................................123
Figure 5-12. Images MEB du matriau NMCS-30 : (a) vue densemble et (b) vue dtaille
.........................................................................................................................................124

Liste des figures


Figure 5-13. Cartographie microsonde des lments Ca, P, Fe, Si et Zn (chelle 200 m)
.........................................................................................................................................125
Figure 5-14. (a) Cartographie pour lensemble des lments et (b) image MEB de la
mme zone ......................................................................................................................126
Figure 5-15. Evolution de la permabilit intrinsque et de la porosit lthanol des
formulations MCS en fonction du pourcentage de sdiment trait incorpor ..................127
Figure 5-16. Evolution de la permabilit intrinsque et de la porosit lthanol des
formulations NMCS en fonction du pourcentage de sdiment trait incorpor ...............128
Figure 5-17. Diagramme RX obtenu pour la Demoroute ralise au BRGM [PIANTONE
2006]................................................................................................................................130
Figure 5-18. Evolution de module dYoung (E), rsistance la compression (Rc) et
rsistance la traction (Rt) en fonction de pourcentage de sdiment incorpor pour les
formulations MCS ............................................................................................................133
Figure 5-19. Evolution de module dYoung (E), rsistance la compression (Rc) et
rsistance la traction (Rt) en fonction de pourcentage de sdiment incorpor pour les
formulations NMCS..........................................................................................................134
Figure 5-20. Evolution du pH des chantillons de percolat obtenus sur les formulations
MCS soumis la percolation ...........................................................................................137
Figure 5-21. Evolution des lments majeurs et des lments trace contenus dans les
percolats en fonction du L/S (chantillon MCS-0 N5, dbit dinjection 0.1 mL/min
[VIGIER-GAILHANOU 2010]) ..........................................................................................138
Figure 5-22. Evolutions des concentrations en calcium en fonction du L/S sur les
formulations MCS-0 et MCS-50 diffrents dbits dinjection ........................................139
Figure 5-23. Evolutions des concentrations en strontium en fonction de L/S sur les
formulations MCS-0 et MCS-50 diffrents dbits dinjection ........................................140
Figure 5-24. Evolutions des concentrations en baryum en fonction de L/S sur les
formulations MCS-0 et MCS-50 diffrents dbits dinjection ........................................140
Figure 5-25. Evolutions des concentrations en chrome en fonction de L/S sur les
formulations MCS-0 et MCS-50 diffrents dbits dinjection ........................................141
Figure 5-26. Evolutions des concentrations en zinc en fonction de L/S sur les formulations
MCS-0 et MCS-50 diffrents dbits dinjection .............................................................142
Figure 5-27. Comparaison de courbe exprimentale et modlise dun essai de traage
non ractif sur lchantillon de MCS-0 N12 au dbit 0.1 mL/min ...................................143
Figure 5-28. Schma de dtermination de la surface spcifique mise en contact lors
dessai de traage sur matriau monolithique .................................................................145
Figure 5-29. Evolutions des concentrations en Pb en fonction du L/S sur les formulations
MCS-0 et MCS-50 diffrents dbits dinjection .............................................................146
Figure 5-30. Part lixivie des lments traces pour un essai de percolation sur la
formulation MCS-50 diffrents dbits dinjection ..........................................................147
Figure 5-31. Part lixivie des lments traces lors dessais de percolation sur formulations
MCS-0 et MCS-50 pour un mme dbit dinjection (0.1 mL/min) ....................................148
Figure 5-32. Concentration moyenne des lments traces lors dessai de percolation sur
la formulation MCS-50 diffrents dbits dinjection.......................................................148
Figure 5-33. Concentration moyenne des lments traces lors dessai de percolation sur
formulations MCS-0 et MCS-50 pour un mme dbit dinjection (0.1 mL/min)................149

Liste des figures


Figure 5-34. Comparaison de courbe exprimentale et modlise dun essai de traage
non ractif sur lchantillon de MCS-50 N14 au dbit 0.1 mL/min .................................150
Figure 5-35. Reprsentation sous forme de colonne des diffrentes distributions de taille
de pores entre MCS-0 et MCS-50 ...................................................................................152
Figure 5-36. Evolutions des concentrations en Zn, en Pb et en Cr en fonction du L/S
pendant un essai de percolation ascendante sur trois formulations NMCS diffrents
dbits dinjection ..............................................................................................................154
Figure 5-37. Evolutions des concentrations en fer en fonction du L/S pendant un essai de
percolation ascendante sur trois formulations NMCS diffrents dbits dinjection .......155
Figure 5-38. Part lixivie des lments traces lors dessai de percolation sur la formulation
NMCS-0 diffrents dbits dinjection.............................................................................156
Figure 5-39. Part lixivie des lments traces lors dessai de percolation sur la formulation
NMCS-15 diffrents dbits dinjection...........................................................................157
Figure 5-40. Part lixivie des lments traces lors dessai de percolation sur la formulation
NMCS-30 diffrents dbits dinjection...........................................................................157
Figure 5-41. Part lixivie des lments traces lors dessai de percolation sur trois
formulations NMCS pour un mme dbit dinjection (0.05 mL/min) ................................158
Figure 5-42. Part lixivie des lments traces lors dessai de percolation sur trois
formulations NMCS pour un mme dbit dinjection (0.1 mL/min) ..................................159
Figure 5-43. Part lixivie des lments traces lors dessai de percolation sur trois
formulations NMCS pour un mme dbit dinjection (0.2 mL/min) ..................................159
Figure 5-44. Concentration moyenne des lments traces lors dessai de percolation sur
la formulation NMCS-0 diffrents dbits dinjection ......................................................160
Figure 5-45. Concentration moyenne des lments traces lors dessai de percolation sur
la formulation NMCS-15 diffrents dbits dinjection ....................................................161
Figure 5-46. Concentration moyenne des lments traces lors dessai de percolation sur
la formulation NMCS-30 diffrents dbits dinjection ....................................................161
Figure 5-47. Concentration moyenne des lments traces lors dessai de percolation sur
trois formulations NMCS pour un mme dbit dinjection (0.05 mL/min).........................162
Figure 5-48. Concentration moyenne des lments traces lors dessai de percolation sur
trois formulations NMCS pour un mme dbit dinjection (0.1 mL/min)...........................163
Figure 5-49. Concentration moyenne des lments traces lors dessai de percolation sur
trois formulations NMCS pour un mme dbit dinjection (0.2 mL/min)...........................163
Figure 5-50. Comparaison des courbes exprimentale et modlise lors dun essai de
traage non ractif sur lchantillon NMCS-0 N2 au dbit 0.1 mL/min...........................164
Figure 5-51. Comparaison des courbe exprimentale et modlise lors dun essai de
traage non ractif sur lchantillon NMCS-15 N6 au dbit 0.1 mL/min.........................165
Figure 5-52. Comparaison des courbes exprimentale et modlise lors dun essai de
traage non ractif sur lchantillon NMCS-30 N3 au dbit 0.1 mL/min.........................165
Figure 5-53. Comparaison de lvolution du pH des percolats entre MCS-0 et NMCS-0 167
Figure 5-54. Comparaison de lvolution des concentrations en calcium des percolats
issus dessai de percolation diffrents dbits entre MCS-0 et NMCS-0 .......................168
Figure 5-55. Comparaison de lvolution de la concentration en zinc des percolats issus
dessai de percolation diffrents dbits entre MCS-0 et NMCS-0 ................................169

Liste des figures


Figure 5-56. Comparaison de lvolution de la concentration en chrome des percolats
issus dessai de percolation diffrents dbits entre MCS-0 et NMCS-0 .......................170
Figure 5-57. Comparaison de lvolution de la concentration en plomb des percolats issus
dessai de percolation diffrents dbits entre MCS-0 et NMCS-0 ................................170
Figure 5-58. Comparaison de lvolution de pH des percolats entre MCS-50 et NMCS-30
.........................................................................................................................................171
Figure 5-59. Comparaison de lvolution de la concentration en Ca des percolats issus
dessai de percolation diffrents dbits entre MCS-50 et NMCS-30 ............................171
Figure 5-60. Comparaison de lvolution de la concentration en Zn des percolats issus
dessai de percolation diffrents dbits entre MCS-50 et NMCS-30 ............................172
Figure 5-61. Comparaison de lvolution de la concentration en Cr des percolats issus
dessai de percolation diffrents dbits entre MCS-50 et NMCS-30 ............................172
Figure 5-62. Comparaison de lvolution de la concentration en Pb des percolats issus
dessai de percolation diffrents dbits entre MCS-50 et NMCS-30 ............................173
Figure 5-63. Part lixivie (mg/kg) des lments traces de la formulation NMCS-30 soumis
la lixiviation en batch et la percolation .......................................................................176
Figure 5-64. Concentrations cumules (mg/L) des lments traces de la formulation
NMCS-30 soumis la percolation compares aux seuils de la directive dcharge ........177
Figure 5-65. Comparaison du relargage en Zn entre Demoroute et les essais de
percolation raliss sur la formulation NMCS-30 diffrents dbits dinjection ..............178
Figure 5-66. Comparaison du relargage en Cr entre Demoroute et les essais de
percolation raliss sur la formulation NMCS-30 diffrents dbits dinjection ..............179

Liste des tableaux

Liste des tableaux


Tableau 1-1. Catgorie gnrale de dchets [DAMIEN 2003] ..........................................21
Tableau 1-2. Critres dadmission des dchets en dcharge ou CET (COT : Carbone
Organique Total)................................................................................................................34
Tableau 1-3. Altrations et paramtres de SEQ-eaux souterraines [SEQ 2003] ..............35
Tableau 1-4. Les cinq classes du Systme dEvaluation de la Qualit pour les eaux
souterraines [SEQ 2003] ...................................................................................................36
Tableau 1-5. Les diffrentes classes daptitude pour lusage production deau potable de
SEQ-eaux souterraines [SEQ 2003]..................................................................................36
Tableau 1-6. Valeurs seuils pour les diffrents paramtres de chaque altration pour
lusage production deau potable de SEQ-eaux souterraines : Altration Micropolluants
minraux [SEQ 2003] ........................................................................................................37
Tableau 1-7. Caractristiques de trois normes dessai dextraction lquilibre ...............41
Tableau 1-8. Caractristiques de quatre normes dessai de lixiviation dynamique ...........43
Tableau 1-9. Caractristiques de deux normes dessai de percolation .............................45
Tableau 2-1. Comparaison de permabilit des roches et des matriaux cimentaires
[PIERSON 2004] [SKOCZYLAS] [M. LION 2004] [BRYANT 1990] ...................................58
Tableau 3-1. Synthse des caractristiques du Grs de Fontainebleau ...........................67
Tableau 3-2. Composition chimique du grs de Fontainebleau [PIANTONE 2006] ..........67
Tableau 3-3. Composition chimique (partie dlments majeurs en pourcentage de masse
totale dchantillon) des STN [PIANTONE 2006] [SCORDIA 2008] ..................................69
Tableau 3-4. Caractrisation des proprits physiques principales des STN ...................69
Tableau 3-5. Composition de la route test Dombasle : Demoroute (Solvay, 2002)..72
Tableau 3-6. Composition des matriaux routiers (1er lot MCS) en pourcentage massique.
...........................................................................................................................................73
Tableau 3-7. Composition des matriaux routiers (2me lot NMCS) en pourcentage
massique. ..........................................................................................................................73
Tableau 3-8. Mthodes danalyses chimiques des solides tudis ...................................81
Tableau 4-1. Volume mort de dispositif exprimental........................................................96
Tableau 4-2. Rsum de paramtres du modle de modlisation avec PhreeqC pour le
traage de KBr ralis sur Grs de Fontainebleau N6...................................................103
Tableau 4-3. Solutions de KBr utilises la calibration de sonde de conductivit..........106
Tableau 4-4. Rsum du protocole dchantillonnage du percolat..................................108
Tableau 5-1. Porosit et masses volumiques des matriaux tudis..............................112
Tableau 5-2. Surfaces spcifiques et diamtres mdians des matriaux routiers
(porosimtrie mercure et B.E.T) ......................................................................................115
Tableau 5-3. Analyses chimiques du sdiment, du ciment et des matriaux composites
(nm : non mesur) ; analyse BRGM [VIGIER-GAILHANOU 2010]..................................120

10

Liste des tableaux


Tableau 5-4. Comparaison des permabilits intrinsques (Kint) et du coefficient de
Klinkenberg () des matriaux routiers............................................................................127
Tableau 5-5. Comparaison de phases minrales principales..........................................129
Tableau 5-6. Comparaison de composition chimique globale ; analyse BRGM [VIGIERGAILHANOU 2010]..........................................................................................................131
Tableau 5-7. Synthse de rsultats dessais mcaniques sur les formulations MCS et
NMCS ..............................................................................................................................133
Tableau 5-8. Comparaison des caractristiques mcaniques des formulations NMCS, de
celles dune route classique et de celles de Demoroute (donnes techniques dEurovia et
de LCPC) [SEDRAN 2005] ..............................................................................................134
Tableau 5-9. Rsum gnral dessais de percolation et dessais de traage raliss et
utiles ................................................................................................................................136
Tableau 5-10. Rsum de paramtres de modlisation avec PhreeqC pour le traage de
KBr ralis sur MCS-0 N12 ............................................................................................144
Tableau 5-11. Rsum de paramtres de modlisation avec PhreeqC pour le traage de
KBr ralis sur MCS-50 N14 ..........................................................................................151
Tableau 5-12. Comparaison de paramtres hydrodynamiques entre MCS-0 et MCS-50
.........................................................................................................................................152
Tableau 5-13. Quantits de trois lments traces initialement prsentes dans les
matriaux routiers de 2me lot...........................................................................................155
Tableau 5-14. Paramtres de modlisation avec PhreeqC des essais de traages de KBr
raliss sur trois formulations NMCS ..............................................................................166
Tableau 5-15. Mesures de pH, Eh et conductivit des suspensions et solutions filtres
aprs essais de lixiviation quilibre sur deux formulation NMCS [VIGIER-GAILHANOU
2010]................................................................................................................................174
Tableau 5-16. Rsultats des analyses des lixiviats issus de lixiviations en batch ralises
sur NMCS-0 et NMCS-30 ................................................................................................175
Tableau 5-17. Calcul du rapport L/S des prlvements de Demoroute...........................178

11

Liste des principaux symboles utiliss

Liste des principaux symboles utiliss


Symbole

Dfinition

Unit

facteur dchange

s-1

Ci

concentration du solut

kg/cm3

Cm

concentration de solut dans la rgion mobile

mol/L

Cim

concentration de solut dans la rgion immobile

mol/L

C/Co

rapport entre la concentration initiale de solution


de traage et la concentration du percolat

/0

rapport entre la conductivit initiale de solution de


traage et la conductivit du percolat

diamtre de lchantillon

cm

Di ou Dmol

coefficient de diffusion

m/s

Dcin

coefficient de dispersion cinmatique

m/s

Deff ou De

coefficient de diffusion effectif

m/s

DL ou Dm

coefficient de dispersion hydrodynamique

m/s

module dYoung ou module lastique

GPa

E/C

rapport entre la quantit de leau et du ciment

E/S

rapport entre la quantit de leau et du sdiment

H ou L

longueur dchantillon

Ji

flux de solut transport par unit de surface

kg/m*s

ou L

dispersivit longitudinale

flux dispersif

conductivit hydraulique

m/s

permabilit

Kapp

permabilit apparente

Kint

permabilit intrinsque

L/S

rapport entre la quantit de liquide utilis et

L/kg

la quantit de solide balaye


msat

masse dchantillon satur en liquide

msec

masse dchantillon ltat sec

pH

potentiel hydrogne

coefficient de Klinkenberg

MPa

Pa

pression datmosphrique

Pa

12

Liste des principaux symboles utiliss


Pi

pression dinjection

Pa

Pf

pression dinjection finale

Pa

Pm

pression dinjection moyenne

Pa

qi

concentration de lespce i

mol/kgw

q ou vD

vitesse de Darcy

m/s

dbit volumique deau

mL/min

porosit totale

eff

porosit effective

im

porosit mobile

porosit immobile

masse volumique

g/cm3

Rc

rsistance la compression

MPa

Rt

rsistance la traction

MPa

S ou A

surface totale de la section du milieu poreux

Ss

surface spcifique

m/g ou m/kg

temps

vitesse de pore

m/s

viscosit cinmatique du gaz

Pas

Vr

volume du rservoir tampon

m3

Vp

volume de pores

mL

volume de lchantillon

mL

13

Liste des abrviations

Liste des abrviations


B.E.T

thorie de Brunauer, Emmett et Teller

B.J.H

thorie de Barrett, Joyner et Halenda

DRX
ICP-AES

Diffraction des Rayons X


Spectromtrie dEmission Atomique au moyen dune torche plasma

IRTF

Infra-Rouge Transforme de Fourier

GF

Grs de Fontainebleau

MEB

Microscopie Electronique Balayage

MSE

Microsonde Electronique

MIP

Mercury Intrusion Porosimetry

MIM

modle dadvection-dispersion deux rgions deau Mobile-Immobile

MCS

Matriaux Ciment Sdiment (1er lot de matriaux routiers labors)

NMCS
SEQ-eau

Nouvelle Matriaux Ciment Sdiment (2me lot de matriaux routiers labors)


Systme dEvaluation de la Qualit des eaux
Sdiment Trait NOVOSOL

STN

14

Introduction gnrale

Introduction gnrale

15

Introduction gnrale

Les activits humaines produisent divers types de dchets. Tous ces dchets
peuvent contaminer lenvironnement directement et indirectement par le biais dmission
de gaz ou deffluents liquides, par laccumulation ou le rejet de substances dangereuses,
par la lixiviation de liquides, etc. Laugmentation constante du volume de dchets produits
par notre socit est notamment la cause dune pollution environnementale de plus en
plus importante.
Le transport par la voie deau est une alternative cologique et conomique la
problmatique du transport routier. Son dveloppement est largement encourag en
France et en Europe. Les sdiments encombrant les ports et les canaux, sont un frein
ce dveloppement. Bien quils ne soient pas directement produits par lhomme, certains
comportements, comme la rduction des surfaces boises, participent laccroissement
des volumes en favorisant la lixiviation des sols par les eaux de ruissellement. En
revanche, cest lactivit humaine qui a fait de la gestion des sdiments un enjeu
environnemental majeur. En effet, les particules les plus fines des sdiments sont
connues pour leur capacit accumuler les polluants, quils soient organiques ou
inorganiques. Tout au long de leur cheminement, les fleuves et les rivires traversent des
sites industriels, quils soient ferms, en cours de dmantlement ou en exploitation. Les
sdiments deviennent alors un vritable condens de lhistoire des rgions quils
parcourent.
Dans ce contexte, lentreprise Solvay a mis au point un procd de traitement des
sdiments baptis NOVOSOL : il sagit dun traitement en deux tapes, permettant de
stabiliser les polluants inorganiques par phosphatation et dliminer les organiques par
calcination. Lefficacit du traitement a t atteste par des essais normaliss. De
nombreux travaux de recherche ont t raliss pour traiter, valoriser et caractriser les
sdiments traits marins ou fluviaux [AGOSTINI 2006] [BOUCARD 2006] [SAMARA 2007]
[SCORDIA 2007] [NGUYEN 2008]. Les matriaux utiliss dans cette tude sont bass sur
des matriaux de construction standards (mortier ou formulation de sous couche routire)

incorporant des sdiments traits par le procd NOVOSOL en proportions variables.


Des matriaux de construction utilisant des sources de granulats issus du recyclage,
permettraient de rduire la pression exerce par le secteur de la construction sur les
rserves de granulats naturels. Ce bnfice environnemental nen serait plus un si les
granulats de substitution savraient tre une source de pollution. Cest la raison pour
laquelle la socit Solvay a initi cette tude afin de sassurer de linnocuit

16

Introduction gnrale
environnementale des matriaux obtenus par le biais dun essai de caractrisation
reprsentatif de conditions dutilisation in situ.
Les normes de caractrisation environnementale existantes imposent le plus
souvent une modification des caractristiques du matriau (broyage et tamisage), elles ne
reprsentent donc pas exactement le comportement des matriaux monolithiques
valoriss dans la sous-couche routire. Lobjectif de ce travail de thse consiste donc
mettre au point un protocole dessai de caractrisation par percolation ascendante sur
matriau monolithique susceptible de reproduire les conditions relles dutilisation des
matriaux.
Il sagira tout dabord dtablir un protocole dessai de percolation en utilisant un
matriau tmoin permettant de tester le matriau monolithique sans modifier ses
caractristiques, et galement dvaluer certaines proprits hydrodynamiques telles que
la porosit expose au liquide percolant. Il sera ensuite ncessaire dadapter le protocole
dessai tabli aux matriaux routiers incorporant des sdiments et didentifier ses
proprits hydrodynamiques (porosit (), surface spcifique (Ss), surface dchange
entre le liquide percolant et la matrice, dbit dinjection et temps de contact). Lessai de
percolation sur matriaux routiers ainsi mis en place, permettra dvaluer leur impact

environnemental et de vrifier lefficacit du traitement NOVOSOL .


Ces travaux de thse sont effectus au laboratoire de Gnie Civil du Laboratoire
Mcanique de Lille (LML) en collaboration avec le BRGM (Bureau de Recherche
Gologique et Minire). Ce travail sinscrit galement dans le cadre dun projet ANR
baptis SEDIBET dont lobjet est ltude de matriaux (BAP et blocs compresss)
incorporant des fines calcaires ou des fines issues du recyclage. LEcole Centrale de Lille
a en charg de la mise au point du procd et la mise en uvre des essais. Le BRGM, a
ralis lanalyse chimique des percolats collects et la caractrisation chimique et
minralogique des matriaux. Le BRGM a galement apport son expertise en
modlisation hydrodynamique grce au code de calcul PhreeqC. En complment, le
BRGM a ralis une modlisation gochimique ainsi quun essai de couplage gochimietransport ; les rsultats font lobjet dun rapport ddi.
Ce mmoire se compose de cinq chapitres.
Ltude bibliographique compose les deux premiers chapitres. La problmatique de
la gestion des dchets et de leur caractrisation environnementale est prsente ainsi
que les mcanismes de transport dans le milieu poreux. Laccent est mis sur les
problmes de pollution de leau, des sdiments et les mthodes de traitement employes.
Le procd NOVOSOL est un procd de traitement, mis au point par la socit Solvay
pour rpondre cette problmatique. Limmobilisation des lments traces et llimination
des polluants organiques seffectuent en trois tapes : phosphatation, dshydratation et
calcination. Pour rpondre la question de la dangerosit des sdiments une fois traits,
les normes actuelles de caractrisation sont prsentes. Labsence de norme permettant
de caractriser un matriau monolithique en percolation pour rendre compte du
comportement rel dune couche routire percole est souligne. Les mcanismes de
transport des soluts dans les milieux poreux saturs et lapplication du modle de double
porosit sont prsents. Enfin, les proprits hydrodynamiques du matriau et les
paramtres dessai susceptibles de modifier laptitude au relargage de polluants des
matriaux sont abords.
Le troisime chapitre est consacr la dmarche exprimentale. Le but est de
mettre au point une procdure permettant de caractriser des matriaux de type souscouche routire incorporant des dchets qui soit reprsentative du comportement in situ.
Dans notre cas, il sagit de vrifier linnocuit des sdiments traits une fois incorpors
dans un matriau matrice cimentaire. Pour cela, il sagit dabord de raliser en
laboratoire des matriaux suffisamment reprsentatifs. Une route tmoin construite
Dombasle par lentreprise Eurovia et finance par Solvay dans le cadre du projet

17

Introduction gnrale
Demoroute a servi de base ltablissement dune nos formulations dessai. La deuxime
formulation est base sur celle du mortier normalis. En sappuyant sur ces deux formules
de dpart, plusieurs formulations ont t ralises en faisant varier la teneur en sdiments
traits et les caractristiques hydrodynamiques. Limpact sur les caractristiques
physiques et mcaniques a galement t valu.
Le quatrime chapitre sintresse la mise au point de lessai de percolation
ascendante sur matriau monolithique. Dans une premire phase de conception, un
matriau de rfrence a t choisi, il sagit du grs de Fontainebleau. Ladaptation du
protocole aux matriaux routiers a ensuite t envisage. Le protocole de lessai consiste
faire percoler au travers de lchantillon de leau dminralise et prlever
rgulirement des chantillons de percolat (en fonction du L/S) afin danalyser leur
composition chimique et notamment leur teneur en polluants. Afin dvaluer limportance
des caractristiques hydrodynamiques sur le relargage, une mthode de dtermination de
ces caractristiques a galement t utilise. Il sagit dun traage au moyen dune
solution non ractive vis--vis de lchantillon (ici du KBr). Ce dispositif dessai et les
protocoles associs sont tout fait originaux et ont donc ncessit un important travail de
mise au point. Il a, par exemple, tait ncessaire de calibrer et minimiser le volume mort
du dispositif ; dencapsuler lchantillon de matriaux routiers dans un tube acier, etc.
Beaucoup de temps a ainsi t pass en rflexions et en conception pour la mise au point
et ladaptation. Lanalyse des courbes dvolution de la concentration du percolat permet
de remonter aux caractristiques recherches. Cette analyse est ralise au moyen du
logiciel de simulation de transport PhreeqC. Les bases thoriques de fonctionnement du
code et son application aux matriaux grs et cimentaires sont ensuite prsentes.
Enfin, le dernier chapitre prsente les rsultats exprimentaux et de modlisation
sur les formulations cimentaires. Il est compos de trois parties. Dans un premier temps,
les rsultats de la caractrisation physique, chimique et minralogique des matriaux sont
prsents. Les proprits mcaniques des matriaux routiers sont ensuite compares
avec ceux de Demoroute dans la deuxime partie. Les liens entre les caractristiques
physiques et chimiques des matriaux et le relargage des lments traces lors dun essai
de percolation sont discuts. Une comparaison entre lessai de percolation et les essais
de lixiviation habituellement employs en caractrisation environnementale est ensuite
prsente. Enfin, les rsultats des essais en laboratoire sont confronts aux donnes
collectes in situ sur la route du projet Demoroute.

18

Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits

Chapitre I.
Problmatique de la caractrisation
environnementale des dchets traits

19

Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits
I

Problmatique de la caractrisation environnementale des dchets traits


I.1

La gestion des dchets

Depuis un sicle, laugmentation de la population et le dveloppement des


techniques agricoles et industrielles tend gnrer des quantits de dchets de plus en
plus importantes. Ces quantits dpassent les capacits dlimination naturelle de
lenvironnement. La pollution gnre par laccroissement des quantits et la nature des
dchets produits est devenu un problme majeur faisant obstacle au dveloppement
humain et environnemental. Cest pourquoi le respect de lenvironnement et la gestion
des dchets ont pris une place de plus en plus importante dans notre socit.
La rduction des volumes et de la nocivit des dchets leur source est
certainement la solution la plus efficace tant du point de vue environnemental
quconomique. En revanche, une fois les dchets produits, la seule alternative la mise
en dcharge est le traitement des dchets. Afin de choisir la mthode de traitement la
plus adapte (efficacit et cot du traitement), il sagit tout dabord didentifier les
diffrents types de dchets en fonction de leurs spcificits.
I.1.1

Origine et type de dchets et polluants concerns

La dfinition du dchet est donne par la loi du 15 juillet 1975 modifie en 1991 par
la directive 91/156/CEE. Le dchet est tout rsidu dun processus de production, de
transformations, ou dutilisation, toute substance, matriau, produit ou plus gnralement,
tout bien meuble abandonn ou que son dtenteur destine labandon [Loi 75-633].
Cette loi limite la dfinition aux dchets prsentant des effets nocifs sur le sol, la
flore et la faune , dgradant les sites ou les paysages , engendrant des bruits ou
des odeurs et portant atteinte la sant de lhomme et lenvironnement [DAMIEN
2003]. La dgradation de lenvironnement par des polluants entraine une perturbation plus
ou moins importante de lcosystme. Ces substances des dchets engendres par
lactivit humaine forment la source principale de trois types de pollution gnrale :
pollution de lair, pollution du sol et pollution de leau.
I.1.1.a

Classification des dchets

En se basant sur la dfinition prcdente, on peut classer les dchets en diffrentes


catgories, comme le prsente le Tableau 1-1 [DAMIEN 2003]. Un schma synoptique
(Figure 1-1) permet de reprsenter galement les diffrentes catgories de dchets de
faon plus visuelle [CNRS 2002].
Ce tableau prsente une vision gnrale de la diversit des dchets, une liste plus
dtaille a t tablie dans larticle R 541-7 R 541-10 du code de lenvironnement, par
le ministre de lenvironnement. Dans cet article, les diffrents types de dchets sont
identifis par un code six chiffres correspondant aux rubriques et par un code deux ou
quatre chiffres pour les chapitres et sections. Cette nomenclature permet didentifier de
faon prcise un dchet [ACFCI 2008]. Cette liste extraite de larticle R 541-8, dcrivant
vingt types de dchets, est prsente dans lannexe I.

20

Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits
Catgorie

Contenue/Origine

Volume (Mt/an
en France)

Dchets mnagers et
assimils (DMA)

Ordures mnagres (OM), dchets municipaux


(DM) ou urbains, rsidus urbains (dchets du
nettoiement)

28 (2001)

Dchets des
collectivits locales

Boues de station dpuration, matire de


vidange, dchets despaces verts, rsidus de
nettoiement des rues

22.5

Dchets industriels

Dchets industriels banals (DIB), dchets


industriels spciaux (DIS), dchets toxiques en
quantits disperses (DTQD)

150

Dchets agricoles

Emballages vides de produits phytosanitaires


(EVPP), produits phytosanitaires non utilisables
(PPNU), films agricoles usags (FAU), rsidus
lis aux activits dlevage, dchets verts

375

Dchets hospitaliers
(DH), dchets dactivit
de soins (DAS) ou
dchets infectieux

Dchets spcifiques des activits de


diagnostic, de suivi et de traitement prventif,
curatif ou palliatif, de recherche et
denseignement, de production industrielle et
de thanatopraxie

0.2 (2008
ADEME)

Dchets inertes (DI)

Dchets inertes ne subissent aucune


modification physique, chimique ou biologique
importante. Ils ne se dcomposent pas, ne
brulent pas et ne produisent aucune autre
raction physique ou chimique, ne sont pas
biodgradables et ne dtriorent pas dautres
matires avec lesquelles ils entrent en contact,
dune manire susceptible de nuire la sant
humaine. Ex : dchets de chantier

360

Dchets
fermentescibles

Tontes de gazon, pluchures de fruits et


lgumes, dchets de viande, de charcuterie,
les papiers et cartons, les bois et les textiles

Dchets ultimes

Cest un dchet, rsultant ou non du traitement


dun dchet, qui nest plus susceptible dtre
trait dans les conditions techniques et
conomiques du moment, notamment par
extraction de la part valorisable ou par
extraction de son caractre polluant ou
dangereux

Dchets radioactifs

Un produit qui contient un ou plusieurs


radionuclides dont lactivit ou la
concentration ne peuvent tre ngliges du
point de vue de la radioprotection.

Sdiment, boues, vases

se situent la frontire des domaines


respectifs des dchets solides et des eaux
rsiduaires

50 Mm3/an

Tableau 1-1. Catgorie gnrale de dchets [DAMIEN 2003]

21

Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits

Figure 1-1. Synoptique de dchets [CNRS 2002]


Une fois faite cette premire classification, il reste les classer en fonction de leur
dangerosit. Cest lannexe I de la directive 91/689/CEE qui dtaille les catgories et les
types de dchets caractriss par leur nature ou leur origine [JOCE 91/689/CEE]. Cette
directive prsente (dans son lannexe III) quatorze proprits caractrisant un dchet
dangereux (cf. annexe II du prsent rapport de thse). Ces proprits sont galement
prsentes dans larticle R 541-8 du code de lenvironnement [ACFCI 2008]. On pourra
distinguer quatre types de proprits: H1 H3 dangers physiques, H4 H12 dangers
pour la sant humaine, H13 dangers suite llimination du dchet, et enfin H14
dangers pour lenvironnement [MEHU 1998].

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Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits
Dans le contexte de cette thse, nous insisterons sur la dernire proprit de cette
liste qui est celle qui caractrise le mieux les matriaux utiliss. Elle qualifie le caractre
cotoxique du dchet. Cette dnomination sapplique aux substances 1 et
prparations2 qui prsentent ou peuvent prsenter des risques immdiats ou diffrs pour
une ou plusieurs composantes de l'environnement. Cette cotoxicit peut tre due
diffrents types de polluants. On pourra distinguer les polluants inorganiques (mtaux
lourds : As, Cr, Pb, Zn) et les polluants organiques (HAP, PCB, pesticides). Il est
important de noter que la nocivit dun dchet est fortement lie la quantit de polluant
prsente dans le matriau. La quantit, exprime en pourcentage massique ou en masse
lixiviable, au-del de laquelle le matriau devient cotoxique, dfinit un seuil permettant
de qualifier le dchet. Pour un mme polluant la valeur des seuils dpendent de
lexposition de lhomme et de lenvironnement ce polluant. Par exemple, la teneur en
plomb acceptable dans de leau potable est plus faible que celle tolre dans les eaux
souterraines, elle-mme plus faible que celle accepte dans les percolats de dchets
destins lenfouissement en Centre dEnfouissement Technique (CET). Il existe ainsi de
nombreux textes tablissant des seuils dpendant de lutilisation du dchet, de la
lgislation du pays concern ou encore des protocoles normatifs permettant de mesurer
les teneurs ou les relargages en polluants.
Nous allons maintenant prsenter les divers types de polluants susceptibles dtre
rencontrs dans les dchets. Par la suite, nous prsenterons les seuils de concentration
pour certains polluants dans le paragraphe I.1.4.b. Les seuils associs au systme
dvaluation de la qualit des eaux souterraines sont galement prsents en annexe III.
I.1.1.b
Les diffrents types de polluants et leurs effets sur
lenvironnement
Selon lAFNOR, un polluant est un altragne biologique, physique ou chimique, qui
au-del dun certain seuil, et parfois dans certains conditions (potentialisation), dveloppe
des impacts ngatifs sur tout ou partie dun cosystme ou de lEnvironnement en gnral.
Bien que plusieurs mthodes de classifications de polluants existent, nous
distinguons dans ce rapport de thse les polluants chimiques prsents dans leau selon
leur nature et origine [BEAUCHAMP 2002] :

Elments traces mtalliques

En quantits importantes, ils sont souvent dus aux activits industrielles. Les mtaux
lourds (ex : cadmium, chrome, mercure, plomb) sont souvent considres comme toxiques
et dautres lments (ex : cuivre, zinc, fer, manganse, aluminium) comme indsirables.
La figure 1-2 montre la situation mondiale de pollution de leau par lindustrie.

Substance : les lments chimiques et leurs composs ltat naturel ou tels quobtenus par tout procd
de production, contenant tout additif ncessaire pour prserver la stabilit du produit et toute impuret
drivant du procd, lexclusion de tout solvant qui peut tre spar sans affecter la stabilit de la substance
ni modifier sa composition.
2

Prparation : les mlanges ou solutions composs de deux substances ou plus.

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Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits

Lgende

Nombre de mtre cube deau pollus par jour et par million


dhabitants, par lindustrie
> 10
5 10
2.5 5
0 2.5
pas de donnes

Figure 1-2. Pollution de leau par lindustrie (2000) (source dimage : http://www.drinkingwater.org/html/fr/Atlas/?id=24)

Les nitrates et autres composs azots

Lazote organique, lammoniaque, les nitrites et les autres composs azots sont
lorigine des nitrates par un processus doxydation biologique.
Le dveloppement des cultures et de lindustrie engendre une lvation lente de la
teneur en nitrates des eaux souterraines et superficielles. Comme les nitrates sont trs
solubles dans leau, la pollution aux nitrates existant dans les nappes deau souterraines
est un problme important en France. Dans les rgions de grandes cultures, par exemple,
la teneur en nitrate dpasse le seuil acceptable pour leau potable (50mg/L).

Autres substances minrales

Certaines substances toxiques ou indsirables comme le chlorure, le sulfate, le fluor,


le cyanure et larsenic, sont galement susceptibles de polluer les nappes.

Les dtergents (tensioactifs) et les solvants chlors

Ce sont des substances utilises pour les diverses oprations de nettoyage. Ils se
trouvent souvent dans les zones suburbaines ou industrielles. Ces dtergents sont peu
toxiques.

Les pesticides

Comme les nitrates, ces produits sont destins au traitement des cultures, des forts
et des plantes pour les protger des insectes, des mousses et des champignons. Ils
peuvent pntrer dans les sols pour atteindre les nappes ou se dverser directement
dverss dans les cours deau. La figure 1-3 prsente la pollution des cours deau
franais en 2004 par les pesticides en fonctions des seuils SEQ-cours deau.

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Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits

Figure 1-3. Qualit de cours deau en France en 2004 (Source : http://www.futurasciences.com/fr/news/t/vie-1/d/pesticides-la-moitie-des-cours-deau-francaiscontamines_9515/)

Les hydrocarbures

Les hydrocarbures se trouvent essentiellement dans le ptrole qui est un mlange


complexe de ces composs. On distingue trois grandes catgories d'hydrocarbures:
les hydrocarbures aliphatiques, les hydrocarbures aromatiques et les hydrocarbures
htrocycliques. Le transfert des hydrocarbures dpendent de leur viscosit, de leur
solubilit et de la permabilit des terrains traverss. Les BTEX par exemple (benzne,
tolune, thylbenzne, xylne) sont hydrosolubles alors que les hydrocarbures
aromatiques polycycliques (HAP) sont peu solubles. Ces produits faiblement
biodgradables peuvent polluer d'importants volumes d'eau par dissolution mme dose
infinitsimale.

Les polychlorobiphnyles (PCB) et les polychloroterphnyles (PCT)

Les PCB et leurs impurets PCT sont des mlanges semblables isomres obtenus
par chloration du bi phnyle et du ter phnyle. Ils sont largement utiliss dans les
peintures, vernis, matires plastiques, rsines synthtiques, encres, etc. Leurs teneurs
dans les eaux souterraines sont proches du seuil de dtection.
Les sources de pollution peuvent tre spares en trois catgories : les exploitations
agricoles (responsables de la pollution par les pesticides et les nitrates), lindustrie (pour
les polluants mtalliques et les hydrocarbures) et lactivit urbaine (notamment cause
des dchets abandonns qui finissent par se dcomposer et/ou contaminer
lenvironnement). La figure 1-4 prsente une vue gnrale de la qualit des eaux
souterraines franaises.

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Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits

Figure 1-4. Qualit des eaux souterraines utilises pour leau potable en France [MIQUEL
2003]
I.1.1.c
Les sdiments : un aspect majeur de la problmatique
de la pollution de leau
Les cours deau charrient de grandes quantits de matire (boue, sable et matire
en suspend). Lorsque la vitesse du courant diminue (largissement du lit du cours deau,
mandre, bassin, port) ces particules se dposent et forment une couche de sdiments.
Les particules formant les sdiments ont deux origines : une origine endogne et une
origine exogne [SCHNEIDER 2001] :

Lorigine endogne de la sdimentation provient de la production autochtone du


milieu. Cette production primaire engendre des dbris de macrophytes (plantes
aquatiques, cadavres de microphytes et d'animaux) ;

L'origine exogne vient d'un apport de matires allochtones. Celles ci sont issues du
ruissellement des fleuves, des effluents ou de l'atmosphre. Cet apport peut tre
d'origine naturelle (rosion des sols, dcomposition de la matire vgtale), ou
anthropique (apports de matire en suspension, de matires organiques, de
nutriments ou de micropolluants en raison des rejets agricoles, industriels et
domestiques).

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Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits

Figure 1-5. Inondation due lenvasement du fond dun cours deau [SCORDIA 2008]
Le dragage des sdiments est une opration dentretien classique destine
restaurer le tirant deau ncessaire au passage des navires, mais galement pour rduire
les risques dinondation lis une accumulation excessive de sdiments (cf. figure 1-5.).
Si la gestion des cours deau est devenu un problme environnemental majeur cest parce
que les sdiments servent de rservoirs pour la plupart des substances dangereuses ou
toxiques prsentes prcdemment. Les polluants se fixent notamment sur les particules
les plus fines, prsentes en abondance dans les sdiments.
Le territoire franais compte 525 000 km de cours d'eau qui transportent chaque
anne, en moyenne 6 millions de m3 de sdiments [SCHNEIDER 2001]. La prsence de
polluants en quantits plus ou moins importantes dans les sdiments marins ou fluviaux,
amne classer une certaine proportion de ces matriaux dans la catgorie des dchets
dangereux. La quantit de sdiments draguer augmente chaque anne. Pour viter
davoir grer un dchet dangereux, les acteurs du domaine choisissent souvent de ne
pas draguer (le sdiment nacquiert le statut de dchet quune fois sorti de leau). Lorsque
le curage dun cours deau devient ncessaire plusieurs alternatives de gestion sont
possibles en fonction de la dangerosit du sdiment. Ces alternatives vont de lpandage
au stockage en Centre dEnfouissement Technique. Cette dernire alternative peut
savrer extrmement couteuse pour les dchets dangereux destins aux CET de classe I.
Le traitement des sdiments peut alors devenir une option conomiquement acceptable
en rduisant lcotoxicit du matriau. Un dchet inerte par exemple sera stocks en CET
de classe III, ce qui est beaucoup moins couteux. Dans le cadre dune dmarche oriente
vers le dveloppement durable la meilleure solution consiste combiner un traitement
liminant les risques pour lenvironnement et une valorisation des produits obtenus. Cette
voie permet de rduire les quantits stocker dans les CET (solution ncessitant des
espaces trs importants et un suivi rigoureux sur le long terme) et dutiliser des matriaux
nouveaux permettant de rduire la demande en matriaux naturels dont lextraction
exerce une forte pression sur lenvironnement.
Il existe de nombreuses techniques de traitement. Le choix dpend de la nature du
matriau traiter, de la quantit et de la nature des polluants quil contient et, bien
videmment, du budget disponible pour le traitement. Dans le paragraphe suivant, nous
prsenterons une vue gnrale des mthodes de traitement actuels. Nous insisterons
particulirement sur le procd mis au point par lentreprise Solvay, baptis NOVOSOL,
spcifiquement ddi aux sdiments et permettant de stabiliser les polluants inorganiques

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Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits
et dliminer les polluants organiques. Ce sont des sdiments traits par le procd
NOVOSOL qui serviront de matriau dtude dans le cadre de cette thse.
I.1.2

Traitement des dchets

Le systme de gestion des dchets est en gnral compos de trois tapes : la


collecte, le transport et le traitement. La figure 1-6 prsente un schma de principe du
systme de gestion des dchets en France. La gestion des dchets concerne tous les
types de dchets, qu'ils soient solides, liquides ou gazeux, chacun possdant sa filire
spcifique. Cette description gnrale du systme de gestion nest pas reprsentative de
la complexit relle du problme. Le mode de gestion des dchets devra tre adapt
chaque situation particulire : zone gographique (pays, ville ou zone rurale), type de
gestionnaire (particuliers, commerants ou industriels), nature du dchet, nature de la
pollution, etc.
En France, on identifiera gnralement six types de traitements [DAMIEN 2003] :

lincinration est un mode de traitement thermique des dchets, on brle


compltement les matires incinrer. Elle sapplique aux ordures mnagres
brutes ou mlanges, aux dchets industriels banaux (DIB), aux boues, aux dchets
industriels spciaux (DIS) dans des fours spcifiques, aux refus de tris issus du
recyclage ou du compostage.

la co-incinration est une technique qui permet, en produisant du ciment, de traiter


des dchets, mme si lobjectif essentiel du secteur cimentier est bien de produire
du ciment. Dans ce processus, les dchets sont utiliss comme combustibles
principal ou dappoint et/ou sont soumis au traitement thermique en vue de leur
limination. La co-incinration est donc considre comme une opration de
valorisation des dchets (au contraire de lincinration qui reste une opration
dlimination de dchets) [IEW 2007].

les procds thermiques de dgradation des dchets regroupent les techniques


doxydation totale comme lincinration et la co-incinration, et les procds de
destruction des dchets soit en prsence doxygne avec une oxydation partielle
(oxydation mnage), soit en labsence doxygne (thermolyse).

les procds biologiques de dgradation des dchets existent naturellement pour


les dchets agricoles car ils sont rutiliss dans les exploitations elles-mmes. La
dgradation de la matire organique par des traitements biologiques avec
valorisation des sous-produits obtenus tend se dvelopper au dtriment de la
combustion et de la mise en dcharge. On distingue essentiellement les traitements
en prsence dair ou doxygne (arobies) et en labsence doxygne (anarobies).

la stabilisation des dchets ultimes est utilise pour des dchets ne pouvant plus
subir ni valorisation matire, ni valorisation nergtique dans les conditions de
rentabilit suffisante du moment par un operateur industriel. Ils doivent tre stocks
de manire dfinitive. Cinq matrices existent pour encapsuler et fixer les dchets
ultimes, ce sont : les matires plastiques ; les bitumes ; les liants hydrauliques ; les
vitrifiats ; les minraux naturels reconstitus.

les dcharges ou centres denfouissement technique (CET). Mme si on ne peut


pas considrer cette voie comme un traitement du dchet au sens propre, cette
filire reste une option trs utilise. Les zones denfouissement font lobjet dtudes
approfondies permettant un confinement efficace des dchets et un suivi des
percolats sur le long terme. Les dcharges peuvent recevoir : les dchets industriels
spciaux, les ordures mnagres brutes ou mlanges des DIB ou des boues
pelletables, des dchets inertes, des refus de tris ou dincinration. Les dchets

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Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits
radioactifs font lobjet dun systme de gestion spcifique, ils sont souvent stocks
selon leurs radioactivits et selon les stratgies de stockage court ou long-terme.
Pr-collecte chez lhabitant et lentreprise

Emballage
recyclables secs

Collecte slective sparation des dchets


Bio dchets
Collecte des dchets rsiduels

Dchets encombrants

Collecte

Matires susceptibles
dtre recycles
Collecte des
encombrants notamment
grce aux dchteries

Dchets spciaux
des mnages
Dchets des artisans
et commerants

Par la route
Transport

Autres dchets

Par le rail
Par la voie deau

Transport

Par dversement gravitaire


Avec compactage

Transfert

Avec reprise

Traitement
et
Stockage

Tri des
produits
au
centre
de tri

Dchets
dangereux
Traitement
thermique :
lincinration

Dchets
mnagers

Stockage des dchets


ultimes dans CET

Traitement

Traitement
biologique

DIB

Traitement
physicochimique

Dchets non
dangereux

Prtraitement
Compostage
(arobie)

Mthanisation
(anarobie)

Sparation

Dchets
inertes

Dshydratation
mcanique
Stabilisation/
solidification

Figure 1-6. Schma de principe du systme de gestion des dchets en France (figure
inspire par http://www.gas-production.com/cli/ademe/page&ms=4.htm)
En complment des traitements prsents ci-dessus, des tapes de prtraitement
sont le plus souvent mises en uvre. Elles permettent de rduire la quantit de dchet,

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Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits
de conditionner le dchet sous une forme adapte au processus de traitement, sparer
les polluants viss par le processus de traitement de ceux qui devront tre traits
ultrieurement. On pourra par exemple citer : la distribution, la sparation, le broyage, le
compactage, etc.
I.1.3

Le procd NOVOSOL

Dans ce contexte de demande dun procd efficace, conomiquement acceptable


et permettant de traiter les normes quantits mises en jeu, lentreprise Solvay a
dvelopp un procd combinant un traitement chimique et un traitement thermique afin
de stabiliser les lments traces et liminer les substances organiques prsentes dans les
sdiments pollus. Ce procd, fruit de nombreuses annes de recherches et de
collaborations avec de nombreuses universits, laboratoires et institutions, a t baptis
NOVOSOL. Il sagit dune volution du procd REVASOL de traitement des lments
traces dans les cendres volantes dincinration dordures mnagres mis au point en
1992 par lentreprise Solvay. Lefficacit du procd a t concrtise par la construction
dune route de dmonstration Dombasle dans lEst de la France. Le but de ce procd
est de diminuer la quantit de dchets ultimes stocker en centre denfouissement
technique. En tirant partie de cette exprience, Solvay a dcid dappliquer le procd
dautres types de dchets, tels que les sdiments marins ou fluviaux, les rsidus de
broyage automobile, les sols contamins et les boues industrielles. Ce procd vise
offrir une solution raliste au problme des sdiments de dragage des voies navigables
contamins par des lments traces ou des composs organiques (huiles, pesticides,
etc.), et, par consquence, encourager le transport fluvial.

Figure 1-7. Schma de principe du procd NOVOSOL


Le procd NOVOSOL se compose de trois tapes : une phase de phosphatation
des sdiments bruts, une phase de schage et enfin une calcination. Lunit de traitement
est compose de deux units indpendantes construites afin de sadapter au mieux la
nature du sdiment et de la pollution. La premire unit de phosphatation et
dshydratation, baptise unit A, permet la fixation des lments traces en mlangeant
les sdiments bruts avec de lacide phosphorique H3PO4. Les sdiments phosphats sont
ensuite disposs en andains de schage dans un btiment ar afin daugmenter la

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Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits
siccit 3 du matriau. La deuxime unit, lunit calcination ou unit B, permet une
limination des composants organiques par chauffage des sdiments phosphats haute
temprature (de lordre de 650C). La figure 1-7 prsente un schma de principe du
procd NOVOSOL.
I.1.3.a

Unit A : phosphatation/schage (cf. Figure 1-8)

Lors de la premire tape de phosphatation et de dshydratation, le sdiment brut


qui vient dtre dragu, est mlang de lacide phosphorique H3PO4 (2 3% en masse)
dans un racteur tubulaire. Le but de cette tape est de stabiliser les lments traces en
les emprisonnant dans une matrice minrale. Le calcium, naturellement prsent dans le
sdiment, ragit avec lacide phosphorique pour crer des phosphates de calcium
[Ca3(PO4)2]xH2O connus pour leur capacit de rtention des lments traces. Ainsi, les
lments traces ne sont pas limins mais pigs dans des phases cristallines, ceci
empche la contamination de lenvironnement, notamment par lixiviation [AGOSTINI
2006].
Apres ce premier traitement, les sdiments phosphats sont schs en andain de
schage. Le but est de rduire la teneur en eau de sdiment (de ltat naturel de 50%
jusqu 35-40%). Ce temps de schage permet galement la poursuite de la raction de
phosphatation et ainsi favoriser la stabilisation des lments traces.
Tout au long de cette premire phase de traitement, les gaz (essentiellement CO2 et
H2S) produits par les ractions chimiques sont collects et traits. Des filtres charbon
actif sont utiliss pour adsorber les polluants mis grce la grande surface dchange
de ce matriau (400 2500m/g). Enfin, les gaz sont lavs et dpoussirs avant dtre
rejets dans latmosphre.

Figure 1-8. Schma dunit A du procd NOVOSOL : phosphatation et dshydratation


I.1.3.b

Unit B : la calcination (cf. Figure 1-9).

Aprs schage, les sdiments phosphats sont conditionns en Big-bags pour


tre transports vers lunit B.
3

Siccit : les sdiments sont constitus deau et de matire sche. La siccit est le pourcentage massique de
matire sche. Ainsi un sdiment avec une siccit de 10 % prsente une teneur en eau de 90 %.

31

Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits
Les sdiments phosphats sont calcins dans un four rotatif une temprature
suprieure 650C afin dliminer les composs organiques prsents dans les sdiments.
Cette calcination permet galement de renforcer la stabilit des phosphates de calcium
forms. Les fumes acides produites lors de la combustion sont pures grce au
procd NEUTREC dvelopp galement par Solvay. Ce procd dpuration utilise du
bicarbonate de sodium (NaHCO3) BICAR. Les acides sont neutraliss par lactivation
thermique du bicarbonate de sodium. Grce cette transformation du bicarbonate de
sodium en carbonate activ, les lments traces, les dioxines et les furannes sont
adsorbs. Enfin, la sortie du four, un filtre cyclonique est utilis pour rcuprer les ultrafines contenues dans le gaz. Lors de cette phase, toute leau contenue dans les
sdiments est limine.
Le matriau obtenu lissu du traitement est inerte et prt tre valoris ou stock.

Figure 1-9. Schma dunit B du procd NOVOSOL : calcination


Quels que soient le ou les procds utiliss pour traiter le dchet, la question se
pose de la dangerosit du matriau obtenu. Une valuation environnementale du
matriau est alors ncessaire, pour vrifier lefficacit des traitements appliqus et pour
pouvoir dcider du devenir du produit obtenu. Peut-il tre valoris et pour quelles
applications, sil doit tre entrepos en dcharge, quelle est la classe de CET qui est
adapte ? Quoi quil arrive, un dchet mme trait efficacement restera un dchet vis-vis de la rglementation en vigueur. Cest ce qui explique les difficults rencontres pour
valoriser ce type de matriaux.
La caractrisation environnementale des matriaux est une question extrmement
dlicate. Les valeurs seuils qui sont dfinies dpendent dun grand nombre de paramtres.
Pour un mme polluant la valeur seuil dpendra de lemploi vis pour le matriau (du
stockage en CET jusqu lpandage ou la valorisation), des techniques de mesure
employes (c'est--dire des normes dessais employes pour caractriser le matriau), de
la nature du polluant et de son impact sur lenvironnement (certains polluants sont trs
nocifs mme trs faible concentration), etc.

32

Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits
I.1.4

Caractrisation de la dangerosit des dchets traits


I.1.4.a

Procdure dEvaluation Approfondie de lADEME (PEA)

Le terme stabilisation est utilis couramment pour qualifier les procds qui
assurent une rtention chimique des polluants4. Cependant, le contrle rglementaire du
caractre stabilis dun dchet, donc des performances des procds, ne se basait
(ce qui est encore le cas aujourdhui) que sur le respect de critres dadmission en
dcharge ne permettant pas de vrifier une possible rtention chimique (essai de
lixiviation conventionnel sur 24 heures notamment). Cest pourquoi, en 1993, lADEME a
lanc un vaste programme qui sappelle PEA (Procdure dEvaluation Approfondie des
procds de stabilisation des dchets) afin de mettre au point et faire le bilan sur les
performances des procds de stabilisation, en particulier vis--vis de la durabilit de
dchets stabiliss [CHATEAU 2007]. Cette procdure dvaluation est ralise sous trois
angles distincts :

performances physiques (solidification 5 ) : essais mcaniques et mesures de


proprits physiques diffrentes chances et avec ou sans applications de
contraintes dexposition climatiques ;

performance de rtention chimique (stabilisation6) : essais de lixiviation sur dchet


broy ;

performances couples physique et chimique (solidification/stabilisation) : essai de


lixiviation sur blocs.

Le sdiment trait par le procd NOVOSOL est un dchet stabilis dans le sens
o lajout dacide phosphorique permet de rduire la disponibilit des lments traces.
Avant de pouvoir valoriser les STN en sous couche routire, il sagit de comprendre
dabord les performances du procd NOVOSOL. En sinspirant du programme PEA, un
essai de percolation sur matriaux monolithiques contenant des STN est envisag afin
dvaluer leurs performances physico-chimiques. Les critres europens et franais
dadmission des dchets sont prsents dans le paragraphe suivant. Les principaux
essais de lixiviation ou de percolation sur matriau granulaire ou monolithique sont
prsents dans le paragraphe I.2.
I.1.4.b

Critres applicables aux dchets

Si les dchets, mme traits, sont destins tre entreposs en dcharges ou dans
les centres denfouissement technique (CET), il faudra tenir compte de leurs conditions de
conservation. Mme en CET, ils peuvent tre exposs au soleil, la pluie, aux eaux
souterraines ou lattaque du temps. Si les polluants sont lixiviables, ils risquent dentrer
dans le cycle de leau, polluer les nappes, lcosystme et enfin reprsenter une menace
pour la sant humaine.
Un dchet (dans notre cas, un dchet trait solide massif) pour tre admis en
installation de stockage de dchets dangereux doit donc tre soumis au test de potentiel
4

Immobilisation chimique des polluants par formation de composs moins solubles afin de limiter leur
solubilit et par consquent leur rejet ventuel dans lenvironnement. Cest cette notion qui a t reprise dans
la rglementation communautaire relative la classification des dchets (transpose en droit franais par le
dcret N2002-540 du 18 avril 2002).

La solidification : le mlange dchet-ractifs doit faire prise dans le temps afin dobtenir une masse solide.

La stabilisation : les espces chimiques prsentes dans le dchet doivent tre immobilises par un
enfermement de molcule de dchet dans un rseau cristallin ou par une fixation chimique de molcule
chimiquement lie lintrieur du rseau cristallin. Les ractions chimiques incluent la prcipitation,
ladsorption et la complexation [TSENG 1998] [CAPMAS 1994] [BOUCHELAGHEM 1995].

33

Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits
polluant et respecter certains critres indiqus dans larrt du 30/12/02 pour tre admis
en dcharge ou CET. Le test de potentiel polluant qui lui est alors appliqu est le test de
lixiviation normalis XP X31-211 sur 24 heures. Ces critres visent diffrentes
caractristiques du matriau [JO 2003] :

4<pH<13 mesure effectu sur lluat ;

fraction soluble globale<10% en masse de dchet sec ;

siccit>30% en masse de dchet sec ;


Les seuils de relargage sont exprims en mg/kg de dchet stabilis sec :
COT

< 1000 mg/kg

Hg

< 2 mg/kg

Cr

< 70 mg/kg

Ba

< 300 mg/kg

Pb

< 50 mg/kg

Cu

< 100 mg/kg

Zn

< 200 mg/kg

Mo

< 30 mg/kg

Cd

< 5 mg/kg

Sb

< 5 mg/kg

Ni

< 40 mg/kg

Se

< 7 mg/kg

As

< 25 mg/kg

fluorures

< 500 mg/kg

Tableau 1-2. Critres dadmission des dchets en dcharge ou CET (COT : Carbone
Organique Total)
Dans le cas o les matriaux ne sont pas destins la dcharge confine, les luats
issus du contact des eaux de ruissellement avec le matriau sont plus susceptibles de se
retrouver dans les eaux de nappes. Les seuils destins ces luats seront donc
ncessairement plus restrictifs que ceux prsents prcdemment. Depuis 1971 en
France, l'valuation de la qualit des eaux s'appuyait sur une grille (=programmation)
nationale prenant en compte des paramtres de qualit physico-chimique et hydro
biologique. La promulgation de la loi sur leau et des milieux aquatiques du 3 janvier 1992,
a amen les Agences de lEau ainsi que le Ministre charg de lenvironnement
reconsidrer la grille de 1971, et cela afin de mieux mettre en vidence les diffrents
types de pollution. Cest dans ce contexte quest apparu le SEQ-Eau (Systme
dEvaluation de la Qualit des eaux). La premire version du SEQ-Eau a t officialise
par le Ministre de lAmnagement du Territoire et de lEnvironnement en 1999 et a
remplac la grille de 1971 pour la caractrisation de ltat physico-chimique des cours
deau.
Le systme sadapte aux diffrents milieux aquatiques. Il existe ainsi un SEQ-cours
d'eau, un SEQ-eaux souterraines, un SEQ-plans d'eau et un SEQ-littoral. Dans ce rapport
de thse nous nous intresserons principalement au SEQ-eaux souterraines. En effet, la
voie de valorisation qui est principalement envisage pour les sdiments traits est
lutilisation en sous-couche routire comme nous le dtaillerons plus tard. La menace
ventuelle que ferait peser sur lenvironnement cette voie de valorisation proviendrait des
polluants relargus dans les eaux ayant percol au travers de la route. Leur destination
potentielle est donc une nappe phratique susceptible dtre capte pour la production
deau potable.
Loutil SEQ dfinie la qualit de leau en fonction dun certain nombre dusages
possible. Cinq usages principaux ont t retenus : production d'eau potable (AEP et
industries agro-alimentaires) ; industrie (hors agro-alimentaire) ; nergie (pompes
chaleur, climatisation) ; irrigation ; abreuvage. La principale utilisation des eaux
souterraines tant la production deau potable et les critres sadressant cette utilisation

34

Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits
tant les plus stricts (au vu des consquences sanitaires possibles), ce sont ceux que
nous retiendront dans ce travail.

Tableau 1-3. Altrations et paramtres de SEQ-eaux souterraines [SEQ 2003]


La mthode danalyse suit trois tapes [MIQUEL 2003] :

Une analyse des paramtres physico-chimiques, bactriologiques, hydrobiologiques. Les paramtres qui peuvent tre analyss se chiffrent par centaines. Le
nombre de mesures varie selon les paramtres (entre une et plusieurs centaines de
mesures). Chaque paramtre est not de 0 100.

35

Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits

Un regroupement des paramtres par type daltration. Cette notion est la base du
SEQ. Une altration est un regroupement de paramtres de mme nature ou ayant
le mme effet perturbateur. Plusieurs paramtres peuvent contribuer une mme
altration (exemple : le pH, les chlorures, le sodium et les sulfates, concourent la
mme altration minralisation et salinit). La plus mauvaise note dun paramtre
donne la note de laltration. On compte 17 daltrations (cf. tableau 1-3).

Les altrations dterminent, par calcul automatique, des classes de qualit (trs bon,
bon, passable).

Parmi ces altrations, certaines ne sont pas pertinentes vis--vis de lusage


envisag : ainsi, pour la production deau potable ne seront retenues que 14 altrations
(la temprature, la corrosion et la formation de dpts ntant pas pertinents).
Afin de rendre plus explicite lapprciation de la qualit de leau, il a t conu un
indice de qualit qui varie de 0 (mauvaise qualit) 100 (meilleure qualit). Un code
couleur correspondant lindice de qualit permet dapprcier visuellement la qualit
dune eau (cf. Tableau 1-4).

Tableau 1-4. Les cinq classes du Systme dEvaluation de la Qualit pour les eaux
souterraines [SEQ 2003]
Concernant le systme d'valuation de la qualit des eaux pour la production d'eau
potable, on distingue quatre classes daptitude au lieu de cinq. Ces quatre classes et leurs
descriptions sont prsentes dans le tableau 1-5. On trouvera en annexe III les valeurs
seuils pour les diffrents paramtres.

Tableau 1-5. Les diffrentes classes daptitude pour lusage production deau potable de
SEQ-eaux souterraines [SEQ 2003]

36

Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits
Par exemple, le tableau 1-6 fait apparatre les valeurs seuils correspondant
lAltration Micropolluants minraux. Pour le plomb, une concentration infrieure 5g/L
classe leau dans la catgorie eau de qualit optimale. Si la concentration est suprieure
50g/L elle sera inapte la production. Dans le cas du cadmium, il nexiste pas de seuil
concernant la classe eau non potable ncessitant un traitement de potabilisation . Si la
teneur en cadmium est suprieure 5g/L, leau passe du statut eau de qualit
acceptable au statut deau inapte la production. Dans cette thse, nous utiliserons les
seuils dfinissant une eau de qualit acceptable (bleu fonc) comme base dvaluation de
nos percolats.
Pour chaque altration, la classe et lindice daptitude la production deau potable
sont dtermins par le paramtre le plus dclassant. Cest dire, que pour chaque
altration, le paramtre qui dfinit la plus mauvaise classe et le plus mauvais indice est
choisi pour reprsenter la classe et lindice de laltration.

Tableau 1-6. Valeurs seuils pour les diffrents paramtres de chaque altration pour
lusage production deau potable de SEQ-eaux souterraines : Altration Micropolluants
minraux [SEQ 2003]
I.1.4.c

Reprsentativit des essais de laboratoire

Tous les seuils qui ont t dcrits ici permettent dvaluer la qualit dune eau
prleve in situ. Le problme auquel nous nous heurtons est le suivant : comment pouvoir
valuer en laboratoire le potentiel polluant dun dchet ? On ne peut pas toujours raliser
des essais in situ en grandeur nature. Par exemple, comment pouvoir sassurer que les
sdiments traits par le procd NOVOSOL peuvent tre utiliss en sous couche
routire sans danger pour lenvironnement ?
Une premire solution consiste raliser une route utilisant les sdiments, en
empchant tout risque de rejet dans lenvironnement, et mesurer sur le long terme les
traces de polluants issus du lessivage de la structure routire par les eaux de
ruissellement. On imagine aisment les problmes de cots et de temps que reprsente
cette solution, qui peuvent tre rdhibitoires pour un industriel comme Solvay cherchant
promouvoir son procd ou pour un gestionnaire cherchant une alternative la mise en
dcharge.
La deuxime solution consiste raliser un essai en laboratoire permettant
dvaluer la dangerosit du matriau en nutilisant quune quantit modeste de matriau et
destimer le comportement du matriau long terme en produisant un rsultat dans un

37

Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits
dlai raisonnable. La question est alors la suivante : comment raliser un essai acclr
en laboratoire qui soit reprsentatif du potentiel polluant du matriau dans les conditions
relles dutilisation et sur une chelle de temps importante ? Et les seuils dfinis pour les
prlvements in situ sont-ils applicables sur les luats obtenus en laboratoire ?
Il existe de trs nombreuses normes visant valuer le potentiel polluant des
matriaux. Nous allons maintenant prsenter les principaux types dessais existants et
leurs caractristiques.
I.2

Les essais de lixiviation

Pour caractriser le comportement environnemental des matriaux, c'est--dire,


pour valuer la capacit de relargage en polluants (inorganiques ou organiques), lessai
de lixiviation est le mode dessai le plus frquemment employ.
Dans le rapport n42 de lacadmie des sciences ([IFAS 1998]) on trouve la
dfinition suivante de la lixiviation: la lixiviation est lextraction par voie liquide
dlments ou de molcules inorganiques ou organiques contenus ou fixs sur une
matrice solide, mettant en uvre des mcanismes chimiques ou biologiques (extraction
chimique ou bactrienne de mtaux) . De son ct, lAFNOR prsente lessai de
lixiviation de la manire suivante : il sagit dune extraction liquide-solide, dun chantillon
de dchet mis en contact avec une solution aqueuse lors de laquelle certains constituants
du matriau sont extraits afin de caractriser et valuer les constituants pouvant tre
lixivis partir du dchet. Selon les objectifs recherchs, lessai peut comprendre une ou
plusieurs extractions successives [AFNOR 1992] [AFNOR 2000] [CEN 2002-12457].
I.2.1

Choix dun essai de lixiviation

Lessai de lixiviation permet de caractriser des dchets granulaires ou


monolithiques stabiliss/solidifis et didentifier les paramtres essentiels contrlant le
relargage [IMYIM 2000]. Le lixiviant peut tre de leau dminralise ou de lacide de
diffrents types et concentrations. La dure dextraction varie de quelques heures
plusieurs jours, le rapport massique liquide-solide (L/S) volue de 0.1 100. Il existe donc
de nombreux essais de lixiviation et leurs conditions dutilisation sont trs diverses.
Les conditions relles in situ pouvant tre trs variables et fonction de trs
nombreux facteurs, les normes simplifient les conditions dessai pour nvaluer que
linfluence de certaines caractristiques spcifiques sur le relargage des dchets. Il est
donc difficile de choisir un protocole de caractrisation qui soit reprsentatif des
conditions in situ.
Il existe des normes permettant justement de choisir lessai le plus adapt une
situation et un matriau donns.

XP X 30-417 Guide dorientation pour le choix dun essai de lixiviation dun


dchet Mai 2002 [AFNOR 2002]

Etablie et publie par lAssociation Franaise de Normalisation (AFNOR), la norme


XP X 30-417 et deux autres normes (XP X 31-212 [AFNOR 1995] et XP X 30-409
[AFNOR 1997]) cites ici prsentent des essais dorientation. Lobjectif de cette norme est
la vrification dune conformit avec un texte rglementaire, elle ne peut donc pas se
substituer des tudes de comportement du dchet. Les tapes permettant de choisir
lessai sont les suivantes:
1.

Essai dimensionnel : dtermination du pourcentage massique de blocs dont les


dimensions permettent la ralisation dprouvettes en conformit avec les normes
XP X 31-211 [AFNOR 2000-1] et XP X 31-212. En fonction du rsultat, le matriau,

38

Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits
soit considr comme un solide massif et on passe par ltape n2, soit il est trait
comme un solide massif granulaire et passera directement ltape n3.
2.

Carottage et vrification des caractristiques mcaniques : cette tape fait partie de


la norme XP X 31-212. Pour les matriaux solides massifs, il sagit dabord de
raliser des prouvettes cylindriques partir des blocs. Ensuite, les caractristiques
mcaniques sont values (la rsistance la compression (Rc) et la traction (par
fendage Rt)) diffrents tats. Si lensemble des rsultats des mesures respecte les
critres indiqus dans la norme XP X 31-212, le matriau pourra tre soumis
lessai de lixiviation en respectant la norme XP X 31-211.

Figure 1-10. Schma de ralisation dessai mcanique [AFNOR 1995]


3.

Pour le solide massif granulaire soumis au tamisage, il faut galement vrifier les
caractristiques mcaniques Rc et Rt en respectant la norme XP X 30-409. Si le
matriau est en accord avec les critres demands, un essai de lixiviation suivant la
norme XP X 30-410 sera ralis [AFNOR 2000-2].

4.

Pour tous les autres matriaux, la ralisation dun essai de lixiviation suivant la
norme XP X 31-210 (qui a t remplace par la srie de normes EN 12457) sera
demande.

La norme XP X 30-417 propose une vrification de correspondance entre les


caractristiques du matriau tudi et la mthode de lixiviation. Pour les proprits
spcifiques, surtout pour les dchets utiliss dans des conditions spcifies susceptibles
dinfluencer le relargage du dchet, la norme XP ENV 12920 donne une mthodologie en
plusieurs tapes.

XP ENV 12920 Mthodologie pour la dtermination du comportement la


lixiviation dun dchet dans des conditions spcifies Novembre 1991 [CEN 1997]

La prnorme ENV-12-920 (CEN/TC 292) est une norme europenne dveloppe


par le Comit Europen de Normalisation. Elle dfinit une mthodologie dtude pour la
dtermination du comportement long terme dun dchet, via son comportement la
lixiviation. Cette dtermination vise garantir la prise en compte des proprits
spcifiques du dchet et de lensemble des conditions extrieures (scnarios)
susceptibles dinfluencer le relargage du dchet considr.
Elle comporte plusieurs tapes dont certaines utilisent des essais chimiques,
physiques, biologiques et des essais de lixiviation. Les essais raliser pour lvaluation
environnementale sont choisis en fonction de lobjectif de ltude (type de dchet et
scnario), tout en tenant compte du problme et de la solution recherche. Une tape de

39

Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits
modlisation du comportement la lixiviation fait partie de cette norme, afin de prvoir le
comportement des polluants considrs long terme dans le scnario tudi.
I.2.2

Essai de lixiviation en batch

Lessai de lixiviation peut tre distingu en deux grandes classes : essai de


lixiviation en batch et essai de percolation (ou essai de lixiviation en colonne). Lessai de
lixiviation peut tre ralis sur matriaux granulaires et sur matriaux monolithiques.
Lessai de lixiviation en batch est souvent utilis pour valuer linfluence spcifique
de certains paramtres : temprature, pH, ligands 7
complexant, potentiel
doxydorduction [BLANCHARD 2000]. Dans cet essai, lchantillon est plac dans un
rcipient contenant le fluide dextraction que ce soit de leau ou de lacide. Lextraction se
fait en une seule fois ou par extractions squentielles avec un temps de contact dtermin.
Lessai en batch peut tre ralis sous agitation ou non.
I.2.2.a

Essai dextraction lquilibre

Pour ces essais, le temps de contact utilis est choisi pour atteindre un tat
dquilibre. Lacclration du relargage est obtenue par le mode dagitation. Les systmes
agits dans lesquels les matriaux demeurent en suspension et ne sdimentent pas
donnent lieu de forts transferts de masse par solubilisation. Toute la surface des
chantillons du matriau en suspension est expose au lixiviant. Dans cette classe
dessai, il nexiste pas de renouvellement du fluide dextraction durant lessai.
Le dnominateur commun de ces tests est la mise en uvre dune suspension
matriau solution dans un racteur ferm avec une agitation et un temps de contact
suffisants pour atteindre lquilibre thermodynamique [BLANCHARD 2000].

EN 12457 Lixiviation Essai de conformit pour la lixiviation des dchets


fragments et des boues Mai 2002 [CEN 2002 12457]

Cette srie de normes europenne (12457-1, -2, -3, -4) qui a pour but didentifier les
proprits surtout la granularit des dchets et des boues sur la lixiviation, est tablie
partir des normes X 31-210, NEN 7343, DIN 38414-S4 et NORM S 2072. Elle propose
quatre modes opratoires dessai qui diffrent par les rapports liquide/solide (L/S)
employs et par la granulomtrie du matriau. Le L/S varie de 2 10 (2, 4, 8 et 10). Cette
srie de normes peut sappliquer sur des matriaux de granulomtrie infrieure 4 mm
sans ou avec rduction de la granularit. Les dchets et les boues pouvant tre tests
dans cette srie de normes doivent avoir une forte teneur en solide, le taux de matire
sche doit tre au moins suprieur 33%. Le lixiviant est leau dminralise dont le pH
est plus grand que 5 mais ne dpasse pas 7.5. De plus, la conductivit de leau est
inferieure 0.5mS/m. Lextraction doit tre effectue sous une agitation continue durant
24 heures.

Acid/Base Neutralisation Capacity N148 Basic Characterization Tests for Leaching


Behaviour draft European pre-standard N148 Avril 1999 [CEN 1999]

Le but de cette norme est dvaluer la capacit de neutralisation acido-basique des


dchets et dtudier linfluence du pH sur la solubilit des polluants. Le matriau tudi
peut tre soit massif soit granulaire. La solution lixiviante est compose dun mlange
deau dminralise et de solutions acides ou basiques de diffrentes concentrations. Le
rapport de liquide/solide est de 10 et le temps de contact est de 7 jours. Lluat nest
prlev quune fois [IMYIM 2000] [MOSZKOWICZ 2002] [FONTOZZI-MERLE 2003].
7

Ligand : est un atome, ion ou molcule portant des fonctions chimiques lui permettant de se lier un ou
plusieurs atomes ou ions centraux. Le terme de ligand est le plus souvent utilis en chimie de coordination et
en chimie organomtallique (branches de la chimie inorganique).

40

Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits

Toxicity Characteristic Leaching Procedure (TCLP) [RCRA 1992]

La mthode TCLP a t dveloppe par le Resource Conservation and Recovery


Act (RCRA) en 1984 et lagence de protection environnementale (EPA) amricaine
lutilise depuis comme mthode de dtermination de la mobilit des substances
organiques et inorganiques prsentes dans les liquides, les solides ou les dchets
multiphasiques. Cette mthode est connue pour sa svrit en raison de la nature du
lixiviant. Le lixiviant peut tre une solution tampon ayant un pH de 4.930.05 ou une
solution dacide actique ayant un pH de 2.880.05. Tout comme les autres normes de
dextraction lquilibre, la TCLP prconise une modification de la granulomtrie des
chantillons, la taille des particules ne devant pas dpasser 9.5mm. Lagitation est
ralise par retournement (cf. Figure1-11).

Figure 1-11. Appareil dagitation rotatif de TCLP [RCRA 1992]


Le tableau 1-7 rsume les principales caractristiques des trois normes prsentes
prcdemment.
Rfrence

EN 12457 1-4

Acid/Base Neutralisation
Capacity N148

TCLP

Nom

Lixiviation-Essai de
conformit pour la
lixiviation des dchets
fragments et des boues
(2002)

Basic Characterization
Tests for Leaching
Behaviour draft
European pre-standard

Toxicity Characteristic
Leaching Procedure
(1990)

Comit

Comit Europen de
Normalisation (CEN)

Comit Europen de
Normalisation (CEN)

Pays
Forme du
matriau

Norme europenne
Granulat, 95% de grain
4 mm

Norme europenne

Resource Conservation
and Recovery Act
(RCRA)
Norme amricaine

Massif ou granulat

Grain 9.5 mm

Nature du
lixiviant

Eau dminralise
5<pH<7.5

Eau dminralise avec


ajout dacide ou de base

Droulement
Rapport
liquide/solide
(L/S)
Nombre
dextraction
Dure

Sous agitation

Sous agitation

Solution tampon
pH=4.930.05 ou acide
actique pH=2.880.05
Sous agitation

2, 4, 8 et 10

10

20

1 fois

1 fois

1 fois

24 heures

7 jours

18 heures

Tableau 1-7. Caractristiques de trois normes dessai dextraction lquilibre

41

Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits
I.2.2.b

Essai de lixiviation dynamique

Ce type dessai peut tre ralis sur matriau granulaire en suspension ou sur bloc
massif (Figure 1-12. a) ou sur matriau granulaire compact (Figure 1-12 b). Les
matriaux sont soumis des renouvellements successifs du fluide dextraction sous ou
sans agitation pour apprhender le comportement long terme des polluants [BARNA
2005]. Dans ce cas, le mcanisme de diffusion molculaire joue un rle prpondrant
dans le relargage de substances. Lobjectif vis est la caractrisation de la cintique de
relargage des polluants. Les normes principales normes employes sont la norme
franaise X 31-211 destine aux matriaux massifs solides, la norme nerlandaise NEN
7345 galement destine aux matriaux monolithiques et la norme nerlandaise NEN
7347 pour les matriaux sous forme de granulats compacts.

(a.)

(b.)

Figure 1-12. Essai de lixiviation dynamique sur matriau monolithique (a.) et matriau
granulaire (avec renouvellement du fluide) (b.) [BARNA 2005]

X 31 211 Essai de lixiviation dun dchet solide initialement massif ou gnr par
un procd de solidification Avril 2000 [AFNOR 2000-1]

La norme X 31-211 est tablie par lAFNOR en avril 2000. Son but est de
dvelopper un essai de lixiviation de dchets et dobtenir une fraction solubilise par
lment ou globale dun chantillon de dchet dans des solutions aqueuses se prtant
des caractrisations analytiques. Elle sapplique des dchets prlevs ltat initial
solide massif ou gnr par un procd de solidification qui saccordent avec la norme XP
X 30-417 et XP X 31-212. Cette norme dcrit le mode opratoire de lessai par mise en
contact dune prouvette monolithique de matriau avec une solution aqueuse. Le rapport
L/S est gal 10. Lensemble est soumis une agitation permanente. Les oprations de
sparation des luats sont galement dcrites par la norme. La solution lixiviante choisie
est leau dminralise. La dure de lixiviation est de 24 heures pour une seule extraction
ou 16 heures pour trois extractions successives. A la fin du test, lluat est filtr sous vide.

NEN 7345 Tank Leaching Test Leaching tests Determination of the leaching
behaviour of inorganic components from building monolithic waste materials with the
diffusion test Mars 1995 [MALVIYA 2006]

Cette norme tablie par lInstitut de Normalisation des Pays-Bas (Netherlands


Normalisation Institute NNI) est utilise pour dterminer les caractristiques de lixiviation
des composants inorganiques long terme sur des matriaux de construction
monolithiques ou des dchets solides. La taille minimale du matriau est de 40 mm. Une
solution dacide nitrique, avec un pH de 4 est choisi comme le lixiviant. Le L/S est pris
gal 4. Le lixiviant est renouvel plusieurs fois aprs diffrentes dures de contact :
0.25 ; 1 ; 2.25 ; 4 ; 9 ; 16 ; 36 et 64 jours. Lanalyse des liviviats permet de dterminer les
mcanismes principaux contrlant la lixiviation des polluants.

42

Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits

NEN 7347 Leaching Test Determination of the leaching of inorganic components


from compacted granular materials July 2006 [NNI 2006]

Etablie en 1996 et modifie en 2006, la norme NEN 7347 dcrit un essai de


laboratoire ayant pour but la dtermination du comportement la lixiviation dun matriau
granulaire dans des conditions o la lixiviation est principalement contrle par la diffusion.
En effet, cette norme est base sur le principe et la procdure de la norme NEN 7345
concernant la lixiviation sur le matriau monolithique. Le matriau utilis doit tre tamis
ou broy pour que la taille de la plupart des granulats (95% de ceux-ci) soit infrieure
4mm. Le lixiviant, un mlange deau dminralise avec ajout dacide nitrique pH 4, est
renouvel durant toute la dure de lessai : 64 jours, avec un L/S non fix. Les rsultats
dessai obtenus par cette norme permettent dobtenir une valuation du relargage du
matriau granulaire sous contrle de diffusion en fonction du temps.

prEN 15863 Characterization of waste - Leaching behaviour test for basic


characterisation - Dynamic monolithic leaching test with periodic leachant renewal
under fixed test conditions Septembre 2008 [CEN 2008]

Le comit europen de normalisation (CEN) prpare une norme dessai de lixiviation


dynamique sur monolithe (Dynamic Monolithic Leaching Test DMLT) en vue de remplir la
lacune de la normalisation europenne. La prnorme 15863 se base sur la norme
NEN7345 (1995) consiste tablir une procdure exprimentale permettant de
dterminer le comportement au relargage des constituants inorganiques dun dchet
monolithique en fonction du temps sous condition dynamique. Concernant ltude du
comportement sous condition spcifique, il faudra se rfrer la mthodologie dcrite
dans une autre norme prEN 15864 Leaching behaviour test for basic characterization Dynamic Monolithic Leaching Test with continuous leachant renewal under conditions
relevant for specified scenario(s) . Cette norme tant en cours de rdaction, certaines de
ces caractristiques ne sont pas encore arrtes.
Rfrence

X 31-211

NEN 7345

NEN 7347

Nom

Essai de lixiviation
dun dchet solide
initialement massif
ou gnr par un
procd de
solidification (Avril
2000)

Tank Leaching
Test (Mars
1995)

Compacted
Granular
Leaching Test
CGLT (July
2006)

Comit

Association
Franaise de
Normalisation
(AFNOR)

Netherlands
Normalisation
Institute (NNI)

Netherlands
Normalisation
Institute (NNI)

Comit Europen de
Normalisation (CEN)

Pays

Norme franaise

Norme
nerlandaise

Norme europenne

Granulat < 4 mm

Monolithe, taille > 40 mm

Sans agitation

Norme
nerlandaise
Monolithe, taille
> 40 mm
Acide nitrique,
pH=4
Sans agitation

10

Non fix

24h ou 16h*3

De 0.25 j 64 j

De 0.25 j 64 j

Forme du
matriau
Nature du
lixiviant
Droulement
Rapport
liquide/solide
(L/S)
Nombre
dextraction
Dure

Solide massif
Eau dminralise

prEN 15863
Leaching behaviour test
for basic characterisation Dynamic monolithic
leaching test with periodic
leachant renewal under
fixed test
conditions (Septembre
2008)

Acide nitrique,
pH=4
Sans agitation

Tableau 1-8. Caractristiques de quatre normes dessai de lixiviation dynamique

43

Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits
Le tableau 1-8 rsume les caractristiques des quatre normes de lixiviation
dynamique prsentes prcdemment.
I.2.3

Essai de percolation (Essai de lixiviation en colonne)

Les essais de percolation se distinguent notamment par le sens de


lcoulement (ascendant ou descendant), et par la forme de lchantillon (granulats ou
monolithes). Le mode de contact entre la matrice du matriau et le fluide lixiviant est
diffrent de celui rencontr pour la lixiviation en batch. Le fluide lixiviant traverse la
matrice par les espaces vides ou par les pores connects, lensemble de la matrice est
expos au fluide. Les transports des substances sont souvent contrls par la convection,
la dispersion cinmatique et la diffusion molculaire.
I.2.3.a

Essai de percolation sur matriau granulaire

Deux normes concernant lessai de percolation sur matriau granulaire sont


prsentes dans ce paragraphe, ce sont la norme europenne prEN 14405 et la norme
nerlandaise NEN 7343.

Figure 1-13. Percolation sur granulats [BARNA 2005]

prEN 14405 Essai de comportement la lixiviation Essai de percolation


coulement ascendant Mai 2002 [CEN 2002]

Cette norme prpare par le Comit Europen de Normalisation (CEN) en Mai 2002,
dfinit un essai de percolation coulement ascendant visant dterminer le
comportement la lixiviation des composants inorganiques originaires de dchets
granulaires (avec ou sans rduction granulomtrique).
La prise dessai du dchet est place dans une colonne o il est soumis une
percolation par un lixiviant. Un coulement ascendant continu est appliqu pour saturer la
colonne deau. Les conditions de lessai, y compris le dbit du lixiviant, sont slectionnes
pour permettre de dterminer, partir des rsultats, les constituants rapidement lixivis et
ceux mis sous linfluence de linteraction avec la matrice. Le rapport de liquide/solide
varie de 0.1 10L/kg. Avant de dmarrer lessai, un compactage de la colonne et une
pr-saturation du matriau contenue dans la colonne afin dobtenir un quilibre du
systme sont demands. Le dbit est ajust par rapport la longueur et au diamtre de la
colonne pour obtenir une vitesse linaire de 15 cm/jours. Les prlvements du percolat

44

Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits
sont faits rgulirement et filtrs 0.45m. Les rsultats de lessai sont exprims en
fonction du rapport L/S.

NEN 7343 Determination of leaching behaviour of granular materials in a column


test 1993 [VAN DER SLOOT 1996] [SORINI]

Etablie par lInstitut de Normalisation du Pays-Bas (NNI) en 1993, cette norme vise
simuler le comportement la lixiviation dun matriau granulaire (95% < 4 mm) court,
moyen et long terme. Les rsultats des essais sont exprims en fonction du rapport de
liquide/solide (L/S). Les dures sont dtermines en fonction de la taille de la colonne et
du dbit dinfiltration. Le lixiviant (eau dminralise, pH = 4) est pouss du bas vers le
haut de la colonne en utilisant une pompe. Sept chantillons sont prlevs
successivement correspondant diffrents L/S compris entre 0.1 10L/Kg.
Rfrence

prEN 14405
Essai de comportement la
lixiviation-Essai de percolation
coulement ascendant (Mai 2002)
Comit Europen de
Normalisation (CEN)
Norme europenne
Granulat, 95% de grain 4 mm
Eau dminralise
compactage de la colonne et prsaturation du matriau, dbit
linaire 15 cm/j, filtration de solut

NEN 7343
Determination of leaching
behaviour of granular materials
in a column test (1993)
Institut de Normalisation du
Pays-Bas (NNI)
Norme nerlandaise
Granulat, 95% de grain 4 mm
Eau dminralise, pH=4
Percolation ascendante, sept
prlvements avec L/S
croissants

Rapport liquide/solide
(L/S)

De 0.1 10 L/kg

De 0.1 10 L/kg

Rsultats

Exprims en fonction de L/S,


concentration du constituant dans
le lixiviant en mg/L

Exprims en fonction de L/S,


concentration du constituant
dans le lixiviant en mg/Kg

Nom
Comit
Pays
Forme du matriau
Nature du lixiviant
Droulement

Tableau 1-9. Caractristiques de deux normes dessai de percolation


Cet essai de percolation est notamment employ par R. BARNA et son quipe. Les
rsultats de relargage des lments majeurs et des lments traces obtenu lors dessais
de percolation (Column Leaching Test CLT) (cf. Figure 1-13) sont compars avec dautres
essais de lixiviation (ex : Monolithic Leaching Test MLT (Figure 1-12 a), Granular material
Leaching Test GLT (Figure 1-12 b)) [BARNA 2005]. Barna explique que pour un mme
matriau, lessai de lixiviation sur monolithe (MLT) prsente un coulement apparent plus
rapide avec une surface de mise en contact plus petite. En revanche, le matriau
granulaire soumis lessai de percolation (CLT) offre une grande surface de contact et
prsente un rapport L/S instantan faible. Par ailleurs, le fluide percolant est renouvel en
permanence lors de lcoulement. Un relargage beaucoup plus important a ainsi t
observ pour lessai CLT.
I.2.3.b

Essai de percolation sur matriau monolithique

Un autre groupe de recherche a ralis des essais de percolation sur matriau


monolithique (Figure 1-14). Chi S. POON a expliqu que la dgradation de la matrice du
monolithe est beaucoup plus complte et profonde dans la percolation par rapport la
lixiviation dynamique en monolithe. En raison des diffrents modes de contact entre le
monolithe et le fluide lixiviant, la vitesse de relargage des contaminants en percolation est
plus importante que celle observe en lixiviation. La dispersion cinmatique acclrant le
processus de relargage, le coefficient effectif de relargage mesur lors dun essai de
percolation est plus grand que celui observ en lixiviation [POON 1999].

45

Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits

Figure 1-14. Essai de percolation ascendante sur monolithe [POON 1999]


Mme si plusieurs tudes sur lessai de percolation sur monolithe ont t menes
durant ces dernires annes par diffrents chercheurs, il nexiste aucune norme
encadrant le protocole exprimental, le mode de prlvement et la mthode danalyse du
percolat.
I.3

Conclusion sur la reprsentativit des essais et les manques normatifs

Il est important de noter que quelle que soit la norme considre, les essais de
laboratoire ne sont quune simplification de la varit des paramtres influenant le
relargage in-situ. Une norme tentant dapprcier le comportement du matriau sur le long
terme, comme la norme ENV-12-920 ncessite la ralisation de plusieurs essais :
lixiviation sur monolithe et sur matriau granulaire afin dvaluer le relargage en fonction
des mcanismes chimiques mis en jeu ; une caractrisation chimique et minralogique
est galement ncessaire avant de pouvoir implanter les paramtres dans un outil de
simulation informatique mme de simuler le comportement sur le long terme. Simuler le
comportement rel dun matriau est donc un travail de longue haleine et cest pourquoi
on a gnralement recours des tests plus simples voire simplistes.
On a vu quil existait des normes permettant de choisir lessai appropri. Il existe
galement des normes permettant dvaluer le comportement du matriau sur le long
terme. Il existe ainsi des situations dans lesquelles la lixiviation en batch sera
reprsentative, dautres o la percolation sera plus approprie. Dans le cas dun stockage
de dchets, si le matriau tudi est moins permable que le terrain qui lentoure, leau de
ruissellement aura tendance contourner le massif et le contact se fera par lixiviation de
la couche externe du massif. On peut donc supposer quun essai de lixiviation en batch
sur monolithe sera reprsentatif des conditions in situ. A contrario, si le matriau est trs
permable, plus permable que le terrain qui lentoure, le liquide passera
prfrentiellement au travers du matriau et lessai de percolation semble alors le plus
reprsentatif [POON 1999]. Les mcanismes de transport de solut dans ces deux essais
ne sont pas les mmes. Pour lessai de lixiviation en batch, le mcanisme principal est la
diffusion [POON 1999]. En ce qui concerne lessai de percolation, le transport de solut
est contrl par trois mcanismes principaux : la convection, la dispersion cinmatique et
la diffusion molculaire. Ces points seront dtaills dans la chapitre II.
Dans le cadre de ce travail de thse, le scnario de valorisation envisag est la
route. Les polluants susceptibles de se retrouver dans lenvironnement seront issus de la
percolation des eaux de pluie au travers de lensemble des couches routires. Dans ce
cas la percolation semble bien adapte pour caractriser les matriaux. Malheureusement,
les normes existantes prconisent un broyage des matriaux pour une caractrisation en

46

Chapitre I. Problmatique de la caractrisation


environnementale des dchets traits
colonne. La surface de matriau offerte lcoulement du fluide sen trouve
ncessairement modifie, modifiant ainsi largement les quantits relargues, linstar de
ce quont observ Barna et Poon. Ainsi, pour un dchet valoris dans la route, stabilis
par un liant routier, une lixiviation en batch sur monolithe ne rendra pas compte du mode
dcoulement rel dans le matriau, pas plus quune percolation sur matriau granulaire.
Lessai de percolation tel quil est actuellement conu demandant un broyage du matriau,
ceci modifie des caractristiques essentielles telles que la porosit ou la surface
spcifique et influence donc le comportement la lixiviation du matriau routier.
Il nexiste donc pas de norme permettant de caractriser un matriau vis--vis de la
percolation sans modifier profondment ces caractristiques (cf. figure 1-15). La
reprsentativit des rsultats obtenus est donc discutable.
EN 12457
Essai dextraction
quilibre

N148
TCLP

Lixiviation
en batch
X 31-211
NEN 7345
Lixiviation dynamique
NEN 7347
prEN 15863

prEN 14405
Percolation
(Lixiviation
en colonne)

Percolation sur
matriau granulaire
NEN 7343
Percolation sur
matriau monolithique

Figure 1-15. Comparaison de normes existantes concernant lessai de lixiviation


Ces travaux de thse visent mettre au point un essai permettant de raliser une
caractrisation environnementale par percolation adapte aux matriaux monolithiques. Il
sagira de dfinir un protocole dessai (matriel et conditions de ralisation de lessai) qui
soit le plus reprsentatif possible du comportement in-situ du matriau. Le but est de
fournir un essai simple et rapide permettant de rendre compte du comportement dun
matriau monolithique soumis la percolation, sans avoir besoin de recourir des tests
dissocis comme ceux prconiss par la norme ENV 12-920, par exemple.

47

Chapitre II. Mcanismes de transport dans le rseau poreux satur

Chapitre II. Mcanismes de transport dans le


rseau poreux satur

48

Chapitre II. Mcanismes de transport dans le rseau poreux satur


II

Mcanismes de transport dans le rseau poreux satur et caractristiques


concerns

Lorsquun matriau cimentaire ou un matriau contenant des polluants est soumis


un coulement de liquide ou est immerg dans une solution, le dplacement des espces
chimiques prsentes dans le liquide se fait sous leffet des gradients de concentration
Cest le rquilibrage chimique entre les espces solides et les espces dissoutes dans la
solution qui est lorigine des dplacements dlments provoquant le relargage dans la
solution de lixiviation ou de percolation.
Le relargage peut avoir un impact sur la structure du matriau, en entrainant, par
exemple, une modification de la porosit du matriau et ainsi modifier les proprits de
transport des soluts [REMOND 1998]. Mais la structure du matriau a elle aussi un
impact sur le relargage ; ainsi, un matriau monolithique prsentera un comportement au
relargage diffrent dun matriau granulaire, car le transport des soluts dans le rseau
poreux dpend du mode de contact entre le liquide percolant et le matriau. Afin de
caractriser correctement lcoulement dun liquide percolant dans un rseau poreux
satur, il sagit donc de bien comprendre dabord les mcanismes de transport de soluts
dans un milieu poreux et les interactions avec le matriau. De nombreuses tudes se sont
intresses ce sujet. Ce chapitre prsente une synthse en plusieurs parties de
certaines de ces tudes [BLANCHARD 2000] [FEVRIER 2001] [PARIS 2004]
[PREDIROUTE] [SZENKNECT 2003].
Dans un premier temps, nous dcrirons le transport de soluts non ractifs dans les
milieux poreux saturs. Celui-ci regroupe trois mcanismes : ladvection, la diffusion
molculaire et la dispersion cinmatique. Ces principaux mcanismes de transport seront
utiliss lors de la modlisation. Il faudra cependant garder lesprit que le transport de
soluts peut galement tre affect aussi par ladsorption, la chimi-sorption et dautres
mcanismes physico-chimiques. Ces mcanismes sont coupls et interdpendants.
Nous chercherons ensuite dcrire la porosit dun matriau monolithique. Nous
choisirons une reprsentation de la porosit bi-modale. Celle-ci sera donc spare en
deux parties : une partie mobile et une autre dite immobile. Une description rigoureuse de
la porosit est essentielle car les diffrents mcanismes de transport affectent
diffremment la porosit, selon la quelle, participe ou non lcoulement.
Enfin, nous chercherons identifier les diffrentes proprits des matriaux
susceptibles dinfluer sur le relargage. Parmi ces proprits, on trouvera la porosit totale,
la distribution de volume poreux, la surface spcifique du matriau ou encore sa
permabilit. Linfluence des paramtres exprimentaux utiliss sur le relargage sera
galement tudie. La nature du fluide percolant, son pH, son dbit ou le rapport L/S sont
des paramtres quil sagira dajuster pour obtenir un essai qui soit reprsentatif et
interprtable.
II.1

Le transport de soluts non ractifs dans les rseaux poreux saturs

Les principaux mcanismes de transport dans les milieux poreux sont : ladvection
et la dispersion hydrodynamique, cette dernire regroupant la dispersion cinmatique et la
diffusion molculaire.
II.1.1

Ladvection

Ladvection est un des mcanismes prpondrants lorigine des flux de matire


dans les milieux poreux. Elle dcrit le transport de masse caus par le dplacement
densemble du fluide, selon la loi de Darcy. Dans le cas unidimensionnel, elle sexprime
sous la forme suivante :

49

Chapitre II. Mcanismes de transport dans le rseau poreux satur

q = k

dh
dx

(Equation 2-1)

o q (m/s) est la vitesse de Darcy, k (m/s) est la conductivit hydraulique du milieu


et dh/dx est le gradient hydraulique.
La vitesse de Darcy q reprsente une densit de flux volumique, qui fait intervenir le
dbit volumique d'eau Q et la surface totale de la section du milieu poreux considr S :
q=Q/S. Elle reflte une vitesse moyenne globale de leau dans le milieu poreux. En effet,
la prsence de porosit rduit la surface de la section, leau volue dans la porosit avec
une vitesse suprieure q. Celle-ci est appele la vitesse de pore, v=q/, o est la
porosit du matriau tudi. La figure 2-1 illustre ces diffrentes vitesses. Le chemin
parcouru par leau dans le milieu poreux est plus long que la simple ligne droite considr
par la loi de Darcy et la surface rellement offerte lcoulement est plus petite. Cest
pourquoi, lorsque le dbit volumique est constant, la vitesse de pore est plus grande que
la vitesse de Darcy [FEVRIER 2001] [LASSIN 2002].

Figure 2-1. Ecoulement au travers d'une surface : distinction vitesse de Darcy - vitesse de
pore [PALLUD 2000]
La conductivit hydraulique k dpend de la permabilit K (sur laquelle nous
reviendrons plus tard cf. paragraphe II.3.3) qui est une proprit intrinsque du matriau,
elle dpend aussi des proprits caractrisant la solution, telle que la masse volumique
et la viscosit cinmatique :

k=

g
K

II.1.2

(Equation 2-2)
La dispersion hydrodynamique

La dispersion hydrodynamique est compose de deux parties : la diffusion


molculaire et la dispersion cinmatique. La diffusion molculaire est due lagitation des
particules, alors que la dispersion cinmatique rsulte de lhtrognit de la distribution
des vitesses dans un milieu poreux.

50

Chapitre II. Mcanismes de transport dans le rseau poreux satur


II.1.2.a

La diffusion molculaire

La diffusion molculaire due lagitation des particules conduit une


homognisation du solut, des zones de forte concentration vers les zones de faible
concentration. Cette diffusion est lie au mouvement Brownien des particules. Mais, son
influence nest sensible que dans les cas dcoulement trs lents (vitesse 10-7 cm/h).
Lorsque la vitesse augmente, le phnomne de dispersion cinmatique est prdominant
[FEVRIER 2001] [PARIS 2004].
Au niveau macroscopique, la diffusion des ions dans leau pure est dcrite par les
deux lois de Fick [REMOND 1998] :

J i = Di gradCi

(Equation 2-3)

Ci
C i
= Di
t
x

(Equation 2-4)

ici, Ci est la concentration du solut i (kg/m3), Di (ou Dmol daprs certains chercheurs
[BLANCHARD 2000]) reprsente le coefficient de diffusion molculaire exprim en m/s,
Ji indique le flux de solut transport par unit de surface (kg/m*s). Le signe ngatif
indique que la diffusion a lieu dans la direction oppose au gradient de la concentration.
Lquation 2-3 sappelle la premire loi de Fick, elle montre que le flux de solut est
proportionnel au gradient de concentration de la substance. La deuxime loi de Fick qui
est une quation de conservation est dcrite par lquation 2-4, elle est obtenue dans le
cas dun dplacement monodimensionnel, en considrant que le coefficient de diffusion Di
est constant.
Lors de la diffusion dans un rseau poreux, ce qui est le cas dans cette tude, le
transport de soluts est plus complexe que dans le cas prcdent. En effet, les particules
ont un chemin plus long parcourir que celui considr par la loi de Darcy car elles
doivent contourner les obstacles solides (tortuosit du milieu poreux). De plus, comme
nous lavons vu prcdemment, leau volue dans la porosit avec une vitesse suprieure
la vitesse dcoulement apparente. Les chocs des particules avec les parois des pores
peuvent galement freiner leur transport au sein du matriau poreux, surtout aux endroits
o le rseau poreux connait des tranglements. Le flux des soluts traversant le matriau
poreux peut donc tre dcrit par lquation 2-5, qui fait apparaitre le coefficient Deff, appel
coefficient de diffusion effectif. Cest cette quation qui a t utilise pour dcrire la
diffusion lors dune percolation ascendante sur matriau monolithique dans le cadre de ce
travail de thse.

Ci
Ci
= Deff
x
t
II.1.2.b

(Equation 2-5)
La dispersion cinmatique

La dispersion cinmatique rsulte de lhtrognit de la distribution des vitesses


dans un milieu poreux, elle-mme due trois phnomnes (Figure 2-2) :

La non uniformit de la distribution des vitesses dans un pore : la propagation est


rapide dans l'axe du pore et pratiquement nulle sur les bords,

Des diffrences dans les vitesses moyennes de propagation causes par diffrentes
dimensions des pores et longueurs de trajets,

La fluctuation des parcours des filets liquides par rapport la direction principale
d'coulement.

51

Chapitre II. Mcanismes de transport dans le rseau poreux satur

Figure 2-2. Htrognit des vitesses microscopiques [BEAR 1972]


Le coefficient de dispersion cinmatique est proportionnel la vitesse interstitielle de
leau :

Dcin = v

(Equation 2-6)
o v (en m/s) est la vitesse interstitielle ou vitesse de pores, (m) est la dispersivit.
Finalement, la dispersion hydrodynamique peut galement sexprimer par la loi de
Fick. Le flux dispersif d est proportionnel au gradient de concentration du solut :

D = DL gradC

(Equation 2-7)

o DL est le coefficient de dispersion hydrodynamique (m/s),


II.1.3

DL = Dcin + Dmol

Equation advection-dispersion

Lquation 2-8 permet de regrouper ces trois mcanismes de transport, et dcrit


ainsi le phnomne dadvection-dispersion-raction en monodimensionnel pour une
espce chimique i transporte dans le rseau poreux [PARKHURST 1999] :

Ci
Ci
2 Ci qi
= v
+ DL

t
x
t
x 2

(Equation 2-8)

O t reprsente le temps (s), x est la distance (m), DL = Dcin + Dmol = Deff + L


o L (ou ) est la dispersivit longitudinale (m), Deff le coefficient de diffusion effectif
(m/s)) et qi dsigne la concentration de lespce i dans la phase solide. Le terme
C
2C
v
DL
x reprsente le transport advectif,
x 2 correspond au transport dispersif et

qi
permet de tenir compte des changements de concentration dus aux ractions
t
chimiques entre la matrice et le fluide.
II.2

Duo-porosit/Modle deux rgions mobile-immobile (MIM)

Tous ce qui est prsent jusqu maintenant est bas sur lhypothse que le milieu
poreux est homogne lchelle macroscopique vis--vis de lcoulement. La ralit est
quil existe une certaine variabilit spatiale des caractristiques hydrodynamiques du
milieu, le milieu poreux ne peut pas tre considr comme homogne lchelle
macroscopique ni microscopique [BIGGAR 1976]. Lhtrognit du matriau est
notamment due la variation des tailles de pores et la non-uniformit des couches de
textures.
Lhtrognit du milieu poreux a pour consquence une distribution non uniforme
des vitesses de pores au sein du volume poral. On peut ainsi dcouper le volume poral en

52

Chapitre II. Mcanismes de transport dans le rseau poreux satur


rgions en fonction de leurs caractristiques hydrodynamiques. Flury et al. notamment,
ont mis en vidence ces phnomnes de rgionalisation de l'coulement dans les
macropores [FLURY 1998]. En outre, les consquences de cette htrognit sur le
phnomne de transport de soluts sont fonction de la teneur en eau, du dbit
d'coulement [FEVRIER 2001].
Une autre quation dadvection-dispersion tenant compte de la rpartition en deux
rgions (MIM) a ainsi t tablie. Elle tient compte de la rpartition du liquide en deux
parties, une partie mobile et une autre immobile ou stagnante. Dans la rgion mobile, le
transport de soluts se produit par advection-dispersion. Les changes entre les deux
rgions seffectuent par diffusion uniquement (cf. figure 2-4). On suppose galement que
la dispersion est nulle dans la rgion immobile. Le modle MIM pour un coulement
permanent, unidirectionnel, est ainsi dcrit par les deux quations suivantes [COATS
1964] [GAUDET 1977] [VAN GENUCHTEN 1976] :

C
C m
Cm im Cim
m m
= Dm
+
x
m t
x
t

im

Cim
= (C m Cim )
t

(Equation 2-9)

(Equation 2-10)

o Cm et Cim reprsentent respectivement les concentrations de solut dans la


rgion mobile et immobile (moL/L) ; m et im sont les teneurs en eau volumique dans les
rgions mobile et immobile (cm3/cm3), comme la porosit gale numriquement la teneur
en eau volumique quand le milieu poreux est satur, donc nous considrons ici que m et
im reprsentent la porosit mobile et immobile (la dure de saturation du matriau est
trs courte par rapport la dure totale dessai, on considre donc le milieu poreux est
satur dans notre cas de recherche). La porosit totale est gale la somme des
porosits mobile et immobile, soit t=m+im. Dm est le coefficient de dispersion.
Lchange entre les deux rgions ntant contrl que par la diffusion molculaire, la
dispersion cinmatique naffecte que la rgion mobile, et donc Dim=0, et par consquent
DL=Dm. v est la vitesse de pore (cm/s). est le coefficient dchange (s-1), il peut tre
calcul en connaissant le coefficient de diffusion effective et la porosit immobile. Le
mode de calcul est dtaill dans le chapitre IV.2.2.
Dans lquation dadvection-dispersion, il ny a quun paramtre dterminer, DL,
qui regroupe les effets de la diffusion molculaire et de la dispersion hydrodynamique. Le
nombre de paramtres dterminer pour le modle MIM est plus lev. Il sagit de
dterminer la dispersivit , la rpartition entre la porosit mobile et immobile m et im et
le coefficient de diffusion effective entre ces deux rgions De.
II.3

Identification des caractristiques influenant le transport de soluts

La porosit est considre comme un des paramtres de premier ordre influenant


le transport de soluts dans un milieu poreux. Le volume poreux et son organisation
gomtrique influencent largement la permabilit [M. LION 2004]. Cette organisation est
notamment caractrise par la distribution de taille de pores. La permabilit est une
grandeur physique permettant de caractriser laptitude dun matriau se laisser
traverser par un fluide sous leffet dun gradient de pression. La saturation du matriau a
galement un impact important sur le transport de soluts. Dans le cadre de ces travaux
de thse, nous nous placerons dans une configuration o le milieu poreux est satur.
Nous ntudierons donc pas linfluence de la saturation sur le transport.
En plus des proprits hydrodynamiques du matriau, certains paramtres
exprimentaux peuvent galement influer sur le transport et le relargage de soluts. On
pourra citer le pH du liquide, le dbit dinjection, le rapport L/S ou encore la temprature.

53

Chapitre II. Mcanismes de transport dans le rseau poreux satur


Afin de saffranchir des perturbations lies la temprature, tous les essais de percolation
raliss dans cette tude ont t effectus dans une salle rgule en temprature.
Linfluence des autres paramtres dessais seront discuts dans ce chapitre.
II.3.1

Porosit

Les matriaux poreux possdent des cavits ou des canaux, appels pores. La
porosit dsigne le rapport du volume des vides sur le volume total du matriau.
La taille et la forme des pores sont trs varies. Pour un matriau cimentaire, la
taille de pores peut varier de 1nm jusqu plus de 100m, voir figure 2-3. Dans son
mmoire de thse, Boutouil a distingu les grandes familles de pores en fonction de la
nature du matriau (pte de ciment, bton ou dchet S/S). Les matriaux de notre tude
se situent cheval entre le bton (ou dans notre cas le mortier) et les dchets S/S. En
effet, ils contiennent des granulats de sdiments traits ayant une forte porosit interne
que Boutouil dsigne par pores dans les morceaux de dchets de diamtre compris
entre 0.1 et 10m. En revanche, certains de nos matriaux se distinguent des dchets
S/S par un volume de pte plus important. Ainsi, ce que Boutouil appelle les espaces
entre morceaux de dchets nexistent pas dans les matriaux ayant un volume de pte
important, et les pores de diamtre suprieur 10m sont attribuables des bulles dair
ou de la fissuration [BOUTOUIL 1998].
Les pores dont le diamtre est suprieur 50nm sont appels des macropores, le
diamtre des micropores est inferieur 2nm, les autres pores sont les mso pores. Il
existe plusieurs mthodes de mesure de la porosit et/ou de la distribution de ce volume
poreux. Dans cette tude le volume poreux total est estim leau et lthanol par
diffrence de peses entre les tats secs et saturs ou par porosimtrie mercure (MIP) (cf.
III.2.1). La porosimtrie mercure prsente lavantage de donner la rpartition du volume
des pores en fonction de leur taille. En revanche, la mthode MIP ne peut mesurer que
les macropores car le diamtre minimal dtect par le mercure est de 37nm. Les micro et
mso pores sont elles, accessibles leau ou lthanol. Cest pourquoi, la porosit
mesure leau (ou lthanol) diffre de celle mesure par MIP et est plus
reprsentative de la porosit totale mise en uvre lors dune percolation leau.
Lorsque le matriau est satur, la distribution de lcoulement dans les pores nest
pas homogne. La majorit du flux se dplace dans les macropores, mais ce sont les
premiers se drainer lorsque la teneur en eau diminue. Il existe ainsi un chemin
prfrentiel pour lcoulement du flux dans la porosit.

Figure 2-3. Diffrents domaines de porosits rencontres dans les structures base de
ciment [BOUTOUIL 1998]

54

Chapitre II. Mcanismes de transport dans le rseau poreux satur


Nous pouvons galement classer les pores selon leur forme et leur position, nous
distinguerons:

Les pores ferms ou occlus : ils ne communiquent pas avec lextrieur, (ex : le pore
f de la figure 2-4 (b)).

Les pores borgnes : ils ne dbouchent que sur une surface de lchantillon et
peuvent tre inaccessibles selon le sens dcoulement choisis, (cf. pores b et e de la
figure 2-4 (b)).

Les pores interconnects : ils forment des espaces continus et participent au


transport de matire travers le matriau. Ils peuvent se dcomposer en porosit
mobile et immobile (cf. figure 2-5). Les pores mobiles peuvent tre balays par le
fluide du percolant, les pores immobiles sont accessibles mais non balays par
lcoulement du fluide, les changes du solut entre les pores mobiles et immobiles
sont faits essentiellement par diffusion molculaire (cf. figure 2-6).

(a)

(b)
Figure 2-4. Schma des pores (a) [DE MARSILY 1981] et (b) [ROUQUEROL]

Lgende :
: injection du
percolant.
: inacc
: m
: im
: porosit
occluse non
mesure.
Aprs saturation leau

Aprs percolation ascendante

Figure 2-5. Identification des diffrents types de porosit considrs

55

Chapitre II. Mcanismes de transport dans le rseau poreux satur

Figure 2-6. Nature des changes entre leau mobile et immobile [FEVRIER 2001]
Ces trois types de pores forment le volume poreux total du matriau. Nous parlerons
par la suite de volume poreux efficace, dfini comme la part du volume poreux total
participant rellement la percolation. Selon les conditions de ralisation de lessai, le
volume poreux efficace pourra tre diffrent. Lors dun essai de percolation, en continu,
un dbit suffisamment lev, le volume poreux efficace sera uniquement constitu de la
fraction mobile (m). Dans le cas o la circulation du fluide tait interrompue (pour simuler
la stagnation de leau entre deux averses par exemple), ou si le dbit tait suffisamment
faible, alors le phnomne diffusif ne serait plus ngligeable et le volume poreux efficace
serait compos de la fraction mobile et de la fraction immobile. Leffet du dbit sur la
mesure du volume poreux efficace fera lobjet dune partie de ces travaux de thse.
II.3.2

Surface spcifique et distribution de taille de pores

La porosit et la distribution du volume poreux dterminent notamment la surface


spcifique du matriau. La surface spcifique (Ss) dcrit la surface dveloppe par les
parois des pores. Pour un monolithe, la surface spcifique prendra galement en compte
la surface extrieure du matriau. Gnralement, elle est exprime en surface par unit
de masse du solide, soit m/g ou m/kg. Ainsi, le volume poreux total et la surface
spcifique ont une grande importance pour les phnomnes comme l'adsorption ou les
changes de chaleur qui font intervenir les surfaces.

56

Chapitre II. Mcanismes de transport dans le rseau poreux satur


La surface spcifique est inversement proportionnelle au diamtre moyen des pores.
Plus grande est la taille de pores, plus faible est la surface spcifique du matriau. Si
nous comparons deux matriaux ayant la mme valeur de porosit, leurs surfaces
spcifiques peuvent tre trs diffrente (cf. figure 2-7). Un matriau qui ne contient que de
gros pores, aura une surface spcifique beaucoup plus petite que celle dun matriau qui
compos de pores fins. La surface spcifique est importante pour valuer le
comportement au relargage dun matriau. Elle permet destimer la surface mise en
contact avec le liquide percolant pendant un essai de percolation. Il sagit au pralable
davoir estim la porosit mobile participant lcoulement. Par la suite, la Ss mise en
contact indiquera la surface spcifique du volume poreux balay.

Figure 2-7. Influence de tailles de pores sur la surface spcifique


Pour dterminer la surface spcifique du matriau, deux mthodes ont t utilises
ici : il sagit de la mthode B.E.T (par adsorption dazote) et de la porosimtrie par
intrusion de mercure (M.I.P). Cette dernire (M.I.P) et une autre mthode B.J.H (par
adsorption-dsorption dazote galement) permettent dvaluer la distribution de taille de
pores. En comparant avec la mesure MIP, le gaz inerte Azote inject pendant la mesure
en B.J.H a un diamtre molculaire plus fin que celui de mercure, donc, cette mthode
peut valuer les pores trs fin jusqu 8.5A. Ces principes de mesure seront prsents
dans le chapitre III.
Une des hypothses qui sera retenue pour interprter les rsultats de relargage de
nos matriaux lors des essais de percolation est que la surface spcifique est un critre
prpondrant vis--vis du volume poreux total. Notre dmarche consiste donc mesurer
le volume poreux effectif (celui qui participe rellement lcoulement), puis, connaissant
la distribution du volume poreux, dterminer la surface spcifique mise en contact avec le
fluide percolant et enfin, interprter les quantits relargues en fonction de la surface mise
en jeu.
II.3.3

Permabilit

Pour une large gamme d'applications, la proprit hydrodynamique la plus


importante du transport dans un milieu poreux est la permabilit. Cest une grandeur
intrinsque du matriau, sa valeur ne dpend pas des caractristiques du fluide.
Schmatiquement, plus un matriau est permable, plus la vitesse du fluide sera leve.
La permabilit est une information indispensable pour cette tude pour plusieurs
raisons :

Elle caractrise le comportement hydraulique des matriaux et permet de les


comparer entre eux vis--vis dun coulement sous pression (par exemple : sous le
pneu dun camion).

Cest un bon indicateur de la structure du rseau poreux.

Cest une proprit essentielle pour envisager ou non, lintrt de faire un essai de
percolation monolithique. En effet, si la permabilit est trop faible, il y a peu

57

Chapitre II. Mcanismes de transport dans le rseau poreux satur


dintrt tudier une percolation en masse car les dbits in situ seront trs faibles.
Si un essai de percolation tait toutefois ralis sur un matriau peu permable, le
dbit et le L/S devront tre trs faibles pour tre reprsentatif.
La permabilit du matriau cimentaire varie en fonction de son ge et de ltat de
dgradation du matriau. Ainsi, elle est souvent choisie comme indicateur de la durabilit
du matriau. Un matriau de faible permabilit est gnralement durable. Une
comparaison de permabilit des roches et des matriaux cimentaires est donne dans le
tableau 2-1. Leurs permabilits sont trs diverses.
Type de matriau

Permabilit (m)

Sable

10-1110-12

Calcaire

10-1210-14

Grs

10-1310-16

Craie poreux

10-1410-15

Matriaux argileux en barrire

10 -16

Argile

10-1610-18

Sdiment marin

10-1210-19

Mortier et bton

10-1510-20

Granit

10-1910-20

Argilite

10-2010-22

Tableau 2-1. Comparaison de permabilit des roches et des matriaux cimentaires


[PIERSON 2004] [SKOCZYLAS] [M. LION 2004] [BRYANT 1990]
La valeur de permabilit est largement influence par la structure du milieu poreux
et notamment par le volume poreux, la taille et la connectivit des pores et la tortuosit du
rseau. Pour un matriau cimentaire, la permabilit est notamment dtermine par le
rapport E/C, la quantit de ciment et les caractristiques des granulats.
Si la permabilit dun matriau est une caractristique intrinsque de celui-ci
indpendante de la nature du fluide percolant, la mesure de la permabilit est elle
influence par les caractristiques du fluide inject. Ici, on distinguera la mesure au gaz et
au liquide. Leau prsente dans le milieu poreux peut ragir avec la matrice cimentaire par
rhydrations ou dissolution/prcipitation. La microstructure du matriau est donc
susceptible dvoluer pendant lessai. Au gaz, la permabilit mesure nest pas la
permabilit intrinsque mais la permabilit apparente. En effet, un phnomne de
glissement des molcules aux parois apparait dans les pores les plus petits. Ce
phnomne est nomm leffet de Klinkenberg [KLINKENBERG 1941]. La mesure de la
permabilit au gaz est galement largement influence par la saturation en eau du
matriau, on parlera alors de permabilit effective.
La permabilit des matriaux utiliss dans cette thse a t mesure au gaz selon
une mthodologie valide par de prcdentes tudes [CHEN 2009] [DANA 1999]
[LOOSVELDT 2002] [M. LION 2004] [YURTDAS 2003].
La mesure de permabilit est base sur lapplication de la loi de Darcy. Selon cette
loi, la vitesse dcoulement du gaz ne dpend que de la viscosit du fluide et du gradient
de pression du fluide [DULLIEN 1992] :

58

Chapitre II. Mcanismes de transport dans le rseau poreux satur

K
V = GradP

(quation 2-11)

ici, V est la vitesse de filtration, reprsente la viscosit du gaz, GradP est le


gradient de pression dinjection. Dans le cas dcoulement de fluide dans les petits pores,
la vitesse aux parois des pores nest plus nulle (cf. figure 2-8). Lcoulement du gaz est
ainsi compos dun glissement et dun coulement visqueux. Ce phnomne de
glissement tant dus aux chocs entre les parois des pores et les molcules de gaz, plus le
libre parcours moyen des molcules est grand (ce qui se produit lorsque la pression
moyenne de gaz diminue), plus ces phnomnes du glissement sont importants.

(a) Ecoulement de Darcy sans leffet de Klinkenberg

(b) Ecoulement du gaz avec leffet de Klinkenberg


Figure 2-8. Profil des vitesses dun fluide dans un tube capillaire [M. LION 2004]
On peut dterminer la permabilit intrinsque du matriau, qui est celle que lon
obtiendrait en ralisant des mesures de permabilit apparentes. La permabilit
intrinsque Kint est lie la permabilit apparente par lquation suivante :

K app = K int 1 +
P
m

(Equation 2-12)

O est le coefficient de Klinkenberg et Pm la pression dinjection moyenne.


Ainsi, la permabilit intrinsque ne peut tre mesure au gaz que lorsque la
pression de gaz tend vers linfini. La mthode de mesure de la permabilit intrinsque au
gaz consiste mesurer la permabilit apparente pour diffrentes pressions moyenne
dinjection. Selon la thorie dveloppe par Klinkenberg en 1941, en traant
graphiquement lvolution de la permabilit apparente en fonction de linverse de la
pression moyenne, on obtient une droite qui intercepte laxe des ordonnes la
permabilit intrinsque. La pente de la droite ainsi obtenue est lie au coefficient de
Klinkenberg (). Plus la porosit est fine, plus le phnomne de glissement est important
et plus grand est le coefficient de Klinkenberg. Cette mthode de mesure permet donc de
dterminer la permabilit intrinsque dun matriau et dobtenir du mme coup une
indication sur la finesse de son rseau poreux.

59

Chapitre II. Mcanismes de transport dans le rseau poreux satur

Figure 2-9. Schmatisation du principe de Klinkenberg [M. LION 2004]


II.3.4

pH

Le pH du liquide mis en contact (le percolant ou le lixiviant) a une grande influence


sur le relargage des soluts [BARNA 2004] [DIJKSTRA 2006]. Les essais mens sous
conditions de pH contrl montrent que pour certains lments, la vitesse du relargage
des lments est plus leve quand le milieu est trs acide ou trs basique : cest le cas,
par exemple, de laluminium, du calcium, du magnsium, du silicium, du fer, du nickel, du
zinc, du cuivre ou encore du plomb. Pour dautres lments, ex : du radical sulfate, du
sodium, du Mo et du Sb, le comportement au relargage est moins sensible au pH. Le
relargage des lments majeurs et traces dans les matriaux cimentaires est contrl par
le pH du lixiviant. Un milieu acide ou basique acclre le relargage de soluts. Cest pour
cette raison quune valeur prcise de pH est requise lors dun essai normalis de
lixiviation ou de percolation. Gnralement, les liquides employs sont leau
dminralise (pH 7) ou des solutions plus acides pH 4 par exemple, par ajout de HNO3
ou dacide actique. Dans cette tude, afin de se placer dans des conditions proches des
conditions in situ, leau dminralise a t choisie comme liquide percolant. Il faut
toutefois noter que le pH du percolat en sortie, nest pas le pH du liquide inject. Ainsi, le
relargage est susceptible dvoluer en cours dessai et les quilibres chimiques ne sont
pas les mmes en entre dchantillon ou en sortie.
La valeur du pH des percolats en sortie est ainsi un paramtre important pour la
comprhension des mcanismes mis en jeu. En effet, le relargage des soluts est un
processus dynamique. La percolation deau dans un matriau cimentaire conduit une
augmentation du pH du liquide percolant. Dans le cas des matriaux cimentaires, cest la
dissolution des hydrates, et notamment de la portlandite, qui est lorigine de cette
augmentation du pH.
II.3.5

Rapport L/S

Le rapport L/S est utilis lors des essais de lixiviation ou de percolation. Il dsigne le
rapport entre la quantit de liquide utilis comme lixiviant ou percolant et la quantit de
solide balaye. Pour valuer la svrit dun essai on utilisera ainsi le L/S cumule en fin
dessai. Il sexprime en L/kg.
Lors des essais de laboratoire, que ce soit des essais de lixiviation en batch ou des
essais de percolation, la valeur du rapport L/S est souvent exagre par rapport la
ralit du terrain. Cette pratique acclre le processus du relargage de solut et permet
ainsi dvaluer le comportement long terme du matriau tudi.

60

Chapitre II. Mcanismes de transport dans le rseau poreux satur


Le rapport L/S influence le pH du percolat et donc le comportement au relargage
des soluts. Pour ces deux types dessai, lvolution du pH suit gnralement la mme
tendance : un pic en dbut dessai, suivi par une tendance la stabilisation. La figure 2-10
prsente deux courbes dvolution du pH en fonction du L/S lors dun essai dextraction
quilibre sur un matriau granulaire ( 1mm) leau dminralise (a) et un essai de
percolation sur un matriau cimentaire incorporant des cendres volantes au moyen deau
dminralise (b).

(a)

(b)
Figure 2-10. Evolution de pH en fonction de L/S lors dun essai dextraction quilibre (a)
et un essai de percolation (b) [BARNA 2005] [POON 2001]
Le choix du rapport L/S est dlicat car il permet dvaluer le comportement du
matriau diffrentes tapes de son cycle de vie. Un L/S faible permettra de rendre
compte des relargages court terme tandis quun L/S important matrialisera le relargage
cumul sur une longue dure. Toutefois, comme nous lavons soulign prcdemment, le
choix dun L/S pertinent dpendra du type de matriau et de son utilisation. Un matriau
peu permable utilis en sous-couche routire, ne sera jamais soumis un L/S lev, et
la pertinence de certains essais normaliss prconisant des L/S de 10 se pose alors.
Par ailleurs, linfluence du rapport L/S dpendra galement du type dessai employ.
Lors dun essai de lixiviation en batch, pour un rapport L/S donn, lchange de soluts
entre la matrice et la solution se fait gnralement par la diffusion molculaire, en se
rapprochant dun quilibre et la solution se charge progressivement. Dans le cas dun
essai de percolation, la solution mise en contact avec le matriau est sans cesse

61

Chapitre II. Mcanismes de transport dans le rseau poreux satur


renouvele lentre de la colonne, et vacue en sortie sans quun quilibre
minral/solution nait ncessairement t atteint [LASSIN 2002].
II.3.6

Dbit dinjection

Lors dun essai de percolation ralis sous pression dinjection fixe, le dbit
dinjection peut tre amen varier durant lessai. Si la matrice se dgrade ou se dissout
en cours dessai, le dbit est susceptible daugmenter. Gnralement, pour les matriaux
cimentaires, on constate une forte diminution du dbit (cf. figure 2-11). Cette courbe
prsente la variation de dbit en fonction de L/S lors dun essai de percolation effectu sur
un matriau cimentaire sec sous une pression dinjection fixe 50kPa. Le dbit chute de
1 0.3 mL/min en continu.
Le dbit dinjection dtermine la vitesse de pores et donc le temps de contact entre
le liquide et la matrice. Ainsi, la variation du dbit dinjection est susceptible de perturber
lanalyse des rsultats de relargage en empchant la dtermination prcise des temps de
contact. Dans le cadre de cette thse, nous avons choisi de fixer les dbits dinjection.
Comme un relatif grand rapport L/S est souvent employ dans lessai de percolation, il est
obligatoire de choisir des dbits dinjection plus forts que la ralit, ainsi, il est difficile de
trouver un compromis entre des dbits faibles et des temps de laboratoire acceptables
do lintrt de passer des essais pilotes ou des mises en scnario [LASSIN 2002].

Figure 2-11. Variation de dbit dcoulement sous une pression dinjection fixe lors dun
essai de percolation [POON 2001]
II.4

Conclusions

En raison des dsquilibres des espces chimiques entre les espces solides et les
espces dissoutes dans la solution, le transport de soluts non ractif dans un milieu
poreux satur est gnralement contrl par les trois mcanismes de transport que sont
ladvection, la diffusion molculaire et la dispersion. Ladvection dcrit le transport de
masse caus par le dplacement densemble du fluide, il est dcrit par la loi de Darcy. La
diffusion molculaire due lagitation de particules tend homogniser le solut des
zones de forte concentration vers les zones de faible concentration. Cette diffusion est
lie au mouvement Brownien des particules. La dispersion cinmatique rsulte de
lhtrognit des distributions de vitesse dans le milieu poreux. Dans un essai de
lixiviation en batch, lchange de soluts est seffectue principalement par diffusion
molculaire. Ces trois mcanismes influencent le transport despces chimiques durant

62

Chapitre II. Mcanismes de transport dans le rseau poreux satur


lessai de percolation sur matriau monolithique mais linfluence de la diffusion
molculaire ne devient sensible que dans le cas dun coulement trs lent.
Lquation advection-dispersion dcrit quantitativement leffet de ces trois
mcanismes. Cette quation est utilise dans les modles de calculs comme PhreeqC.
Nous lutiliserons pour simuler lvolution de conductivit en sortie en fonction du temps et
dterminer les caractristiques hydrodynamiques du matriau. Ce modle de calcul fait
appel une reprsentation de la structure poreuse faisant apparatre une double porosit.
Contrairement aux matriaux granulaires, la porosit dun matriau monolithique est
compose de deux parties, une zone mobile et une zone immobile. Le mode
dcoulement de la solution dans ces deux rgions est diffrent. Dans la rgion mobile, le
transport de soluts se produit par advection-dispersion, lchange entre les deux rgions
seffectue uniquement par diffusion molculaire. En se basant sur cette thorie de duoporosit, un modle MIM pour lcoulement permanent et unidimensionnel dans un
monolithe a t bti. Lquation advection-dispersion et le modle MIM ont t coupls
pour stimuler lvolution de conductivit du percolat et valuer les paramtres
hydrodynamiques lors dun essai de percolation effectu sur matriau monolithique. La
modlisation permet de dterminer trois paramtres: la dispersivit , la rpartition entre
la porosit mobile et immobile, m et im et le coefficient de diffusion effective entre les
deux rgions De.
La percolation du matriau peut entrainer une modification structurelle du milieu
poreux par dissolution/prcipitation des lments et par consquent, modifier le
comportement au relargage des soluts. Ainsi, lidentification des proprits
hydrodynamiques des matriaux, en dbut et au cours de lessai est primordiale pour
comprendre le relargage des soluts. Cette identification passe par la mesure de la
porosit, de la surface spcifique et de la distribution de taille de pores, ces proprits
morphologiques du matriau ont t discutes dans ce deuxime chapitre. Le volume
poreux efficace (celui qui est rellement mis en jeu lors dun essai) peut tre modifi en
fonction des conditions dessai. La permabilit est une proprit importante de cette
tude. Elle permet de dcider de lopportunit de raliser un essai de percolation sur un
matriau. Elle permet galement de dcider des conditions dessais (notamment le dbit)
qui font reprsentatives des conditions in situ. Enfin, cest un indicateur de la finesse de la
structure poreuse, qui influe sur les surfaces et temps de contact entre la matrice et le
fluide percolant.
Enfin, linfluence de certains paramtres sur le relargage a t discute. Le pH du
liquide percolant et son volution en cours dessai et dans lchantillon, joue un rle trs
important. Pour simplifier les analyses chimiques du percolat, leau dminralise a t
choisie comme liquide percolant pour tous les essais de percolation. Le rapport L/S
dtermine la svrit de lessai et sa valeur dpend des scnarios envisags. Un L/S
important permettra de rendre compte du comportement a trs long terme, mais nest pas
forcment reprsentatif du comportement in situ et donc nest pas forcment pertinent.
Enfin, il est important de trouver un compromis entre des dbits faibles et des temps
dexprimentation acceptables. Le protocole de mesure a t choisi afin de garantir un
dbit stable tout au long de lessai.

63

Chapitre III. Dmarche exprimentale

Chapitre III. Dmarche et protocoles


exprimentaux

64

Chapitre III. Dmarche exprimentale


III

Dmarche et protocoles exprimentaux

Les deux premiers chapitres ont permis de prsenter la problmatique de la


caractrisation environnementale des matriaux, notamment monolithiques. Il nexiste pas
de norme permettant de caractriser un matriau monolithique en percolation sans altrer
sa structure. Le but de cette thse est donc de dfinir une mthode de caractrisation
plus proche des conditions relles dutilisation sans demander des investissements ou un
temps de mesure prohibitifs. Par ailleurs, nous avons abord dans le second chapitre les
notions thoriques permettant de comprendre les diffrents mcanismes luvre
lorsque lon fait percoler de leau dans un matriau poreux, cimentaire ou non.
La dmarche exprimentale que nous allons dcrire dans ce chapitre, vise donc
dterminer le matriel et les conditions de ralisation dun essai qui permette de rendre
compte du comportement in situ. Il sagit donc de formuler et de caractriser des
matriaux qui nous permettront de comprendre leur comportement au relargage, puis de
confronter ce comportement celui observ in situ. Le chapitre prcdent mis en valeur
limportance de la structure poreuse des matriaux sur le relargage. Les matriaux seront
donc choisis de manire ce que leurs caractristiques hydrodynamiques soient
suffisamment contrastes pour permettre de quantifier leur impact. La composition de ces
matriaux sera galement adapte afin dvaluer limpact de la composition chimique et
minralogique sur le pourcentage dlments traces fixs durablement dans la matrice.
Enfin, le choix des paramtres exprimentaux permettra de mettre en vidence linfluence
du dbit ou du ratio Liquide/Solide sur les quantits de polluants relargus.
Dans ce troisime chapitre, nous nous attacherons, dans un premier temps,
dcrire et caractriser les matriaux qui seront utiliss dans cette tude : sable, ciment, et
sdiments traits. La formulation et le protocole de fabrication des matriaux cimentaires
sera ensuite dtaill. Ces matriaux feront alors lobjet dune caractrisation approfondie :
chimique, minralogique, physique et mcanique. Nous dtaillerons dans ce chapitre les
techniques exprimentales qui ont t employes. Les caractristiques ainsi dtermines
seront prsentes progressivement au cours des chapitres suivants, chaque fois que
leur connaissance se rvlera importante afin de comprendre les rsultats des essais de
percolation. La mise au point du matriel et des protocoles exprimentaux sera elle,
prsente dans le prochain chapitre.
III.1 Conception des matriaux
Diffrents matriaux ont t utiliss dans cette thse. La nature et le choix de ces
matriaux seront justifis dans les paragraphes suivants. Il sagit :

De grs de Fontainebleau (GF). Il est utilis comme matriau de rfrence destin


la mise au point de lessai de percolation et de lessai de traage non ractif. En
effet, il tait prfrable dutiliser un matriau qui ne soit pas ractif vis--vis des
fluides percolants pour ne pas entraner de modification des paramtres
hydrodynamiques en cours de mesure. Par ailleurs, la simplicit de sa composition
minralogique (plus de 98% de quartz), en fait un matriau de rfrence idal.

Dun 1er lot de matriaux cimentaires (4 formulations) base sur le mortier standard
contenant des sdiments traits NOVOSOL pour les essais de percolation. Les 4
formulations sont dnommes MCS-0 (mortier standard), MCS-10, MCS-20 et MCS50. MCS correspond la dnomination Matriau Ciment-Sdiment, le chiffre
correspond au pourcentage massique de sdiment incorpor dans le mlange. Ces
formulations permettront dvaluer le seuil de teneur en sdiments acceptable pour
respecter les critres environnementaux actuels. La teneur en sdiment na pas
seulement un impact sur la quantit de lments traces prsents dans le matriau.
La prsence de STN dans le mlange modifie la composition minralogique du
matriau et donc les quilibres chimiques en cours de percolation. La porosit du

65

Chapitre III. Dmarche exprimentale


matriau et la structure du rseau poreux (donc la surface spcifique du matriau)
sen trouveront galement modifis.

Dun 2me lot de matriaux cimentaires (3 nouvelles formulations) se basant sur la


formulation routire ralise par lentreprise Eurovia dans le cadre du projet
Demoroute Dombasle en France. En utilisant en laboratoire une formulation
comparable, nous pourrons utiliser les rsultats de lexprience in situ pour caler les
paramtres de lessai de percolation pour reproduire au plus prs les conditions
relles dexploitation. Les 3 formulations sont dnommes NMCS-0, NMCS-15 et
NMCS-30. Le chiffre correspond au pourcentage massique de sdiment incorpor.
Lobjectif tant de pouvoir estimer le pourcentage de sdiment qui pourrait tre
incorpors dans une route sans impact ngatif sur lenvironnement.
III.1.1

Echantillons de grs
III.1.1.a

Ralisation des chantillons

Les chantillons de grs ont t carotts dans un bloc de grandes dimensions. Le


carottage est ralis sous eau, et les prouvettes obtenues ont un diamtre de 37mm.
Par trononnage, la longueur est ensuite ajuste 70mm environ. La figure 3-1 (a)
prsente la table de carottage et la figure 3-1 (b) un chantillon de grs prt tre test. Il
nest pas ncessaire davoir une gomtrie dchantillon parfaite pour pouvoir raliser un
essai de percolation. Les chantillons nont donc pas t rectifis, et un paralllisme
correct a t obtenu par un trononnage soign. Le dfaut tolr est de lordre de 2/10me
de mm.

(a)

(b)

Figure 3-1. Carotteuse utilise et chantillon du grs de Fontainebleau


III.1.1.b

Caractrisation du matriau de rfrence

Le grs de Fontainebleau naturel est soumis une srie de caractrisation, elle


contient les mesures des masse volumique, de porosit, de surface spcifique et de
permabilit ; lanalyse chimique et la Diffraction des Rayons X (DRX). Les explications
de toutes ces mthodes sont prsentes dans le paragraphe III.2. Le tableau 3-1 rsume
les rsultats des mesures. Les rsultats danalyse chimique sont donns dans le tableau
3-2. Limage 3-2 montre les diagrammes RX sur une poudre de grs.

66

Chapitre III. Dmarche exprimentale


Masse volumique
apparente (g/cm3)

2.49 (max :
2.53, min : 2.46)

Porosit leau (%)

4.37 (max : 4.64,


min : 4.20)

Masse volumique
apparente MIP (g/mL)

2.45

Porosit lthanol
(%)

4.78

Masse volumique
absolue MIP (g/mL)

2.64

Porosit (MIP) (%)

6.95

Surface spcifique MIP


(m/g)

0.018

Diamtre mdian
4V/A MIP (m)

6.45

Surface spcifique BET


(m/g)

0.217

Permabilit
intrinsque (m)

9.48E-16

Tableau 3-1. Synthse des caractristiques du Grs de Fontainebleau


Une faible surface spcifique et un grand diamtre moyen de pores montrent que la
macroporosit est prdominant, la figure de distribution de taille de pores du grs est
aussi prsente en annexe IV. Pourtant, ce matriau na pas une grande porosit. Les
grands diamtres des pores et la faible porosit rsulte une permabilit de 9.48*10-16m.
La porosit mesure leau et lthanol montrent un dcalage considrable par rapport
celle mesure par MIP. En comparant avec des autres tudes du grs de Fontainebleau,
la porosit ne prsente pas un grand dcalage entre diffrentes mthodes de mesure. Par
exemple, Rousset montre que sa porosit leau et au mercure est 11.5% et 11.2%
respectivement [TOURNIER 2001]. Ainsi, les mesures de porosit ont t rptes
plusieurs fois en diffrents chantillons de grs, le mme phnomne a t constat. Le
fait que les rayons successifs sont trs contrasts peut tre utilis pour expliquer ce
dcalage. Pour cette raison, la porosit leau a t utilise pour les traitements des
donnes dessais. Les autres proprits du grs de Fontainebleau dtermines dans
cette thse sont comparables avec dautres tudes.
Le diagramme RX du grs de Fontainebleau (cf. figure 3-2) montre quil est trs
appropri pour les essais de traage non ractif, tant donn quil est constitu presque
exclusivement de quartz (~98% en pourcentage massique), trs peu ractif vis--vis des
solutions pour les essais de percolation.

Tableau 3-2. Composition chimique du grs de Fontainebleau [PIANTONE 2006]

67

Chapitre III. Dmarche exprimentale

Lin (Cps)

3000

2000

1000

0
4

10

20

44

50

60

30

40

70

80

Lin (Cps)

3000

2000

1000

2-Theta - Scale
File: 20872.raw - Grs de Fontainebleau - Step: 0.020 - Step time: 10. s
00-033-1161 (D) - Quartz, syn - SiO2

Figure 3-2. Diagramme RX poudre sur le grs de Fontainebleau (ralis par le BRGM)
Le tableau 3-2 donne la composition chimique. Les lments majeurs Si, Al, Mg, Fe
total (exprim en Fe2O3), Na, Ca, K, Mn, P et Ti sont exprims en pourcentage doxydes
par spectromtrie de fluorescence X. Le carbone minral a t analys par une mthode
volumtrique. Lincertitude de mesure estime pour les lments majeurs est de 2% (en
masse) relative en milieu de gamme. Daprs ces rsultats danalyses, le grs de
Fontainebleau est presque exclusivement constitu de quartz. Ces rsultats confirment
ceux de la DRX.
III.1.2

Ralisation des matriaux routiers

Les matriaux routiers tudis sont de deux types. Le 1er lot, baptis MCS, est bas
sur une formulation de mortier standard. Le 2me lot, appel NMCS, a t tabli sur la
base de la formulation routire du projet Demoroute Dombasle. Toutes ces formulations
ont t ralises en mlangeant un liant routier (ROC SG), un sable siliceux et du
sdiment trait par le procd NOVOSOL.
III.1.2.a

Caractrisation des STN

Le sdiment utilis dans ce travail de recherche a t trait par lentreprise Solvay


selon le procd NOVOSOL. Le procd a t dcrit dans le paragraphe I.1.3. Les
sdiments traits utiliss ici sont issus du mme lot que ceux utiliss au cours dune
prcdente thse ralis au laboratoire par P.Y. Scordia [SCORDIA 2008]. Ces
sdiments ont t prlevs Dampremy en Belgique dans le canal reliant Charleroi
Bruxelles. Ils ont t traits sur lunit pilote alors installe Dampremy en avril-mai 2005.
Une caractrisation complte, physique et chimique de ces sdiments se trouve dans le
rapport de thse de Scordia [SCORDIA 2008]. Nous allons en donner maintenant les
principales caractristiques.

68

Chapitre III. Dmarche exprimentale


Al2O3

CaO

Fe2O3
total

K2O

MgO

MnO

Na2O

P2O5

SiO2

TiO2

S
total

PF

Donnes
du BRGM

7.7

10.5

13.7

1.45

1.6

0.2

0.7

3.16

56.1

0.55

0.39

3.75

Donnes
Thse de
P.Y.
Scordia

8.22

10.89

14.27

1.49

1.72

0.68

3.49

54.33

0.8

3.68

Tableau 3-3. Composition chimique (partie dlments majeurs en pourcentage de masse


totale dchantillon) des STN [PIANTONE 2006] [SCORDIA 2008]
Le tableau 3-3 compare les teneurs des lments majeurs des STN dtermines par
le laboratoire de des Matriaux et de Durabilit des Constructions (LMDC) de Toulouse et
le BRGM. Ces teneurs sont bien proches, en plus, ce sont des mmes STN utiliss par
P.Y. Scordia et dans cette thse, les proprits dtermines par P.Y. Scordia qui seront
montres aprs sont tout fait reprsentatives.

Figure 3-3. Diagramme RX dun chantillon total de STN [SCORDIA 2008]


Lanalyse DRX sur un chantillon total a mis en vidence la prdominance du quartz
dans les STN. Ils contiennent galement de lhmatite ainsi que du mica. Enfin, des
traces de feldspath et de calcite ont t dtectes.
Les mesures ralises au laboratoire par P.Y. Scordia montrent que les STN ont
une masse volumique absolue comparable celle dun sable siliceux (2.6-2.8 g/cm3). La
porosit des STN concasss est trs faible gale 2%, en revanche, de leur finesse
particulire rsulte une grande surface spcifique de 3.77 g/cm3. Le traitement
NOVOSOL permet aussi la formation de chaux libre dans les STN ce qui explique leur
caractre fortement basique.
Masse volumique absolue
(g/cm3)

pH

Surface spcifique (m/g)


(B.E.T)

Porosit
(B.E.T)

2.76

12.4

3.77

2%

Tableau 3-4. Caractrisation des proprits physiques principales des STN

69

Chapitre III. Dmarche exprimentale


III.1.2.b

Homognisation de sdiment trait

Aprs traitement, les sdiments sont conditionns en big-bag. Ils sont par nature
assez htrognes. Les conditions de manutention, de stockage et de transport ont
tendance accrotre cette htrognit (par sdimentation dans le big-bag par exemple),
si bien quune homognisation tait un pralable ncessaire avant toute utilisation, afin
de pouvoir exploiter des rsultats de caractrisation ralise sur de relativement petites
quantits.
Lopration dhomognisation vise obtenir un chantillon global qui soit
reprsentatif des proprits moyennes du lot. Elle est ralise suivant le protocole tabli
dans le paragraphe 9.4 de la norme NF EN 932-1 [AFNOR 1996]. Il sagit dune mthode
de rduction dun chantillon global par quartage. La figure 3-4 schmatise le principe du
quartage. Il sagit de rduire progressivement lchantillon initial jusqu obtention de la
quantit dsire, en garantissant la reprsentativit de la partie prleve. La figure 3-5
prsente des photos prises lors de cette opration.

Figure 3-4. Homognisation des sdiments traits NOVOSOL : rduction de


lchantillon par quartage [AFNOR 1996]

70

Chapitre III. Dmarche exprimentale

Figure 3-5. Sdiments traits fourni par Solvay aprs homognisation


Une fois la quantit voulue de sdiment obtenue, un tamisage a t ralis. La
courbe granulomtrique des STN a t recompose pour sapprocher au mieux de la
rpartition employe pour la construction de la route test Demoroute. La figure 3-6 montre
cette comparaison entre les STN homogniss au laboratoire et utiliss pour la
Demoroute. En raison de disponibilit de matriels, les ouvertures des tamis utiliss au
laboratoire ntaient pas tout fait les mmes employs par le constructeur Eurovia. En
dpit de ces diffrences douverture, les STN homogniss prsentent une
granulomtrie proche que la Demoroute, ainsi, ils sont reprsentatifs des STN employs
pour la construction de cette route et prts tre utiliss pour laborer les matriaux
routiers.
120

100

Tamisats (%)

80

60

40
STN homognis
20

donnes Eurovia des STN

0
0.063 0.08 0.125 0.16 0.25 0.315 0.5

0.63

1.25

3.15

Ouvertures des tamis (mm)

Figure 3-6. Comparaison de la courbe granulomtrique des STN homognis au


laboratoire et utilis par Eurovia

71

Chapitre III. Dmarche exprimentale


III.1.2.c

Mise en uvre des formations de route

Deux lots de matriaux routiers (MCS et NMCS) ont donc t labors au


laboratoire de Gnie Civil de lECL. Comme nous lavons expliqu prcdemment,
linfluence de proprits hydrodynamiques du matriau (notamment sa porosit et sa
surface spcifique) sur le relargage de polluants est lun des points clef de notre tude.
Ce travail doit galement permettre de dterminer si les matriaux incorporant des
sdiments traits remplissent les critres environnementaux, et quelle est la quantit de
sdiment acceptable pour se conformer ces normes. Modifier le pourcentage de
sdiment nous permettra dtudier lensemble de ces aspects. Leffet du pourcentage
dincorporation de sdiment sur les proprits hydrodynamiques sera discut par la suite
(cf. chapitre V). Le pourcentage massique de STN (par rapport la masse totale de
matriau sec) dans les formulations du lot 1 varie de 0 50%. Il varie de 0 30% pour le
2me lot.
Le liant employ est celui utilis par lentreprise Eurovia pour la construction de la
route test Demoroute . Il sagit du ROC-SG de la socit Holcim devenu plus tard
ROC-LG aprs la modification de norme europenne de contrle qualit en 2008. Sa
fiche technique se rfre lannexe V. Afin de faciliter les analyses chimiques des
percolats et des matriaux et de composer des matriaux avec reproductibilit, un sable
normalis siliceux de Leucate a t prfr aux granulats calcaires utiliss pour
Demoroute. Le sable siliceux pur a t fourni par la Socit Nouvelle du Littoral (SNL). Sa
composition granulomtrique dtermine par tamisage, des mesures du taux dhumidit
et des contrles de rsistances mcaniques sont conformes aux exigences des normes
EN 196-1 et ISO 679 : 2009. Sa fiche technique se trouve galement en annexe V.
Constituants
Sable calcaire 0/6 mm
STN
liant hydraulique ROC SG

Pourcentage massique
63%
30%
7%

Tableau 3-5. Composition de la route test Dombasle : Demoroute (Solvay, 2002)


Le 1er lot a t formul sur la base dun mortier standard (norme EN 196-1)
contenant 25% en masse de ciment ROC SG/LG et 75% de sable Leucate (pourcentages
exprims en fonction de la masse sche de matriau). Dans le 2me lot, un pourcentage
massique de ciment (10%), plus proche possible de celui de Demoroute (7%) a t choisi.
Les tableaux suivants donnent les formulations massiques utilises pour Demoroute (cf.
tableau 3-5) et des deux lots de matriaux routiers (cf. tableaux 3-6 et 3-7). Les rapports
massiques Eau/STN prsents dans les tableaux 3-6 et 3-7 reprsentent la quantit deau
utilise pour tenir compte de labsorption deau des sdiments traits. En effet, les
prcdents travaux raliss sur les STN [AGOSTINI 2006] [SCORDIA 2008] [BOUCARD
2006] ont mis en vidence un coefficient dabsorption deau important et rapide, atteignant
environ 45% de la masse des granulats de STN. Afin de garantir une quantit deau libre
dans le mlange suffisante pour hydrater le liant, une certaine quantit deau est rajoute
lors du malaxage (ou avant le malaxage pour pr saturer les STN). Cette eau est
suppose absorbe par les sdiments ds le dbut du malaxage. Si la quantit deau
choisie ne correspond pas au coefficient dabsorption deau (45%), cest parce que
lexprience a montr que lors du malaxage, les STN pr-saturs rendaient une partie de
leur eau. Le E/S de 0.3 a donc t choisi empiriquement en visant une maniabilit
constante dun mlange avec et sans STN. Il rsulte de ce qui vient dtre expos, une
incertitude non ngligeable sur le E/C rel de nos matriaux. En effet, il nous est
impossible de dterminer la quantit deau rellement contenue dans les sdiments lors
du malaxage et la quantit deau libre. Cette quantit dpend notamment, de la nature
des granulats, de leur degr de pr-saturation, de leur taille, de la puissance du malaxage,

72

Chapitre III. Dmarche exprimentale


du temps de malaxage Cest la raison pour laquelle nous ne parlerons ni de Etotal/C car
cette valeur nest pas reprsentative de ce qui se passe dans le matriau, ni de quantit
deau libre car nous ne savons pas lestimer.
Formulation

MCS-0

MCS-10

MCS-20

MCS-50

Sable normalis (Leucate)

75%

65%

55%

25%

Ciment ROC SG

25%

25%

25%

25%

STN

0%

10%

20%

50%

E/C*

0.5

0.5

0.5

0.5

E/S*

0.3

0.3

0.3

Tableau 3-6. Composition des matriaux routiers (1er lot MCS) en pourcentage massique.
Formulation

NMCS-0

NMCS-15 NMCS-30

Sable normalis (Leucate)

90%

75%

60%

Ciment ROC SG

10%

10%

10%

STN

0%

15%

30%

E/C*

0.8

0.8

0.8

E/S*

0.2

0.2

pression axiale de moulage (bar) **

200

120

60

Tableau 3-7. Composition des matriaux routiers (2me lot NMCS) en pourcentage
massique.
*. E/C est le rapport massique Eau/Liant; E/S est le rapport massique Eau/STN.
me
lot ont t obtenus par moulage et dmoulage sous pression
**. Echantillons de 2

Les formulations du 1er lot MCS ont t ralises conformment la norme EN196-1,
au moyen dun malaxeur (Dito Sama BMX 40) de 40 litres (cf. figure 3-7). Le mortier frais
a t coul dans un moule mtallique (cf. figure 3-8) afin dobtenir des poutres de 40cm
de longueur et de section rectangulaire (15*12 cm). Pour protger la poutre dun schage
de surface prmatur et excessif, un film plastique a t plac sur la face libre de la
poutre. Deux jours aprs la mise en uvre, les quatre poutres ont t dmoule puis
conserves dans un bain thermostat 20C 2C. Leau du bain a t sature en chaux
pour rduire la lixiviation des matriaux. 28 jours aprs le gchage, des chantillons
cylindriques ont t prlevs dans les poutres au moyen de la carotteuse prsente
prcdemment (cf. III.1.1). Les chantillons ont ensuite t trononns. Quatre-vingt
chantillons de 37mm de diamtre et 70mm de hauteur ont ainsi t obtenus. En plaant
ensuite les prouvettes dans une tuve rgule 60C, le processus de maturation a t
bloqu 28 jours Leur masse a t suivie jusqu stabilisation. Ils ont enfin t placs
dans une tuve de stockage 105C jusqu la date de leur caractrisation par
percolation. La figure 3-9 prsente un chantillon de MCS-50 prt tre pass en
percolation.

73

Chapitre III. Dmarche exprimentale

Figure 3-7. Malaxeur vitesse variable pour la confection des matriaux routiers

Figure 3-8. Moule mtallique et les poutres de 1er lot de matriaux routiers

Figure 3-9. Echantillon de matriaux routiers (MCS-50)

74

Chapitre III. Dmarche exprimentale


La mthodologie de ralisation du 2me lot est sensiblement diffrente. En effet, les
chantillons ont t raliss en moulage sous pression. La mthodologie utilise se rfre
la norme NF P 98-230-2 : Essais relatifs aux chausses Prparation des matriaux
traits aux liants hydrauliques ou non traits Partie 2 : Fabrication des prouvettes de
sables ou de sols fins par compression statique [AFNOR 1993]. Le matriel utilis pour
raliser ce moulage sous pression consiste en un corps de moule, deux pistons, deux
demi-coquilles despacement, un contre piston et une rehausse de dmoulage (cf. figure
3-10).
Le diamtre des prouvettes obtenues aprs ce moule est de 5cm pour une hauteur
de 10cm (cf. figure 3-11).
Une double compression statique est applique sur chaque prouvette afin dobtenir
un compactage le plus homogne possible. Aprs malaxage, le corps du moule
cylindrique est rempli par une masse dfinie de matriau frais. La masse est identique
pour chaque prouvette dune mme formulation ; elle est de 520g pour la formulation
NMCS0, de 510g pour la NMCS-15 et de 480g pour la NMCS30. Une fois le moule rempli,,
les deux demi-coquilles despacement sont enleves et le piston suprieur est mis en
place. Lensemble moule-pistons est plac sur une presse manuelle (presse ENERPAC
dune capacit 25 tonnes, cf. Figure 3-12). Une pression axiale est applique sur le piston
suprieur. Une fois que les embases des pistons sont en contact avec le corps du moule,
la pression est maintenue durant un minimum de 10 secondes. Les pressions maximales
appliques pour les trois formulations sont indiques dans le tableau 3-7.

Figure 3-10. Matriel utilis pour la ralisation de moulage sous pression et le dmoulage

75

Chapitre III. Dmarche exprimentale

Figure 3-11. Schma dun moule pour la confection dprouvette de NMCS (diamtre
intrieur=5cm, hauteur=10cm)

Figure 3-12. Moulage sous pression et dmoulage des chantillons de NMCS


Pour dmouler les prouvettes, le moule est dispos sur la rehausse de dmoulage.
Le contre piston permet dextraire lprouvette. Ds que les prouvettes sont extraites du
moule, elles sont conserves en enceinte climatique (cf. Figure 3-13) une humidit
relative de 98% et 20C, pour permettre la poursuite de lhydratation et la maturation.
Apres 28 jours de maturation, les prouvettes sont places dans une tuve de schage
60C jusqu la stabilisation de la masse. La raction dhydratation est ainsi pilote.

76

Chapitre III. Dmarche exprimentale

Figure 3-13. Enceinte climatique pour conserver les prouvettes de NMCS


Avant dtre utiliss, les chantillons des matriaux routiers sont conservs dans
une tuve de stockage 105C.
III.2 Caractrisation des matriaux
La campagne de caractrisation des matriaux se compose de quatre parties :
mesure de la porosit, de la surface spcifique et de la distribution de taille de pores, de
la permabilit et enfin caractrisation chimique et minralogique.
Il existe plusieurs mthodes de mesure de la porosit. Parmi ces mthodes, la
mesure de porosit leau (ou lthanol) et la mesure par injection de mercure sont les
plus souvent utilises [BOUTOUIL 1998] [TOURNIER 2001]. De mme il existe
diffrentes faons destimer la surface spcifique. Rouquerol et dautres chercheurs ont
dtaills les diverses mthodes de mesure [ROUQUEROL]. Seules les mthodes B.E.T et
porosimtrie mercure ont t utilises dans cette thse pour estimer la surface spcifique
des matriaux. La distribution de taille de pores a t obtenue par porosimtrie au
mercure [BRUE 2009] [ROUGELOT 2008]. La permabilit des matriaux a t mesure
selon une mthodologie propre au laboratoire de Gnie Civil de lEcole Centrale de Lille.
Enfin, la caractrisation chimique et minralogique a t ralise au moyen de diffrentes
techniques : la Diffraction aux Rayon X (DRX) [SEMAHA 2006], la Fluorescence X et
enfin Spectromtrie dEmission Atomique au moyen dune torche plasma (ICP-AES)
[TOURNIER 2001].
III.2.1

Mesure de la porosit

La porosit du matriau est un paramtre trs important dans cette tude. Il sagit
dune caractristique fondamentale de tout matriau poreux, mais si elle nous intresse
double titre cest parce que ce volume poreux nous renseigne sur le volume de percolant
mis en contact avec le matriau. Ce volume et sa structure vont directement influencer les
surfaces de contact ainsi que la vitesse du fluide dans les pores (et donc les temps de
contact). Deux mthodes ont employes dans cette tude, ce sont la mesure leau (ou
lthanol) et la mesure par injection de mercure.
III.2.1.a

Mesure de la porosit leau et lthanol

La mesure de la porosit leau ou lthanol permet dvaluer le volume de la


porosit accessible leau ou lthanol. Ce volume est calcul par la diffrence de

77

Chapitre III. Dmarche exprimentale


masse dchantillon entre ltat sec et ltat satur divise par le produit de la masse
volumique de leau ou de lthanol et le volume dchantillon. Voici lquation :

m sat msec
V

(Equation 3-1)

Ici msat est la masse dchantillon satur en liquide (eau ou thanol) en g, msec
reprsente la masse dchantillon ltat sec en g, est la masse volumique du fluide
utilis (g/cm3) et V indique le volume dchantillon (cm3 ou ml).
Le mode opratoire est le suivant. Les chantillons sont schs en tuve 105C
jusqu stabilisation de leurs masses : on obtient msec. Ils sont placs dans un rcipient
rempli deau (ou dthanol) de sorte que lchantillon affleure la surface du liquide.
Lensemble est plac dans une cloche vide (cf. Figure 3-14). Le vide est ralis dans la
cloche ou moyen dune pompe. La masse des chantillons est suivie quotidiennement
jusqu stabilisation. On obtient alors la masse sature msat. La gomtrie des
chantillons tant simple (ils sont obtenus par carottage ou moulage puis trononns),
leur volume est simplement mesur au pied coulisse (prcision de lecture 0.02mm).
Plusieurs chantillons ont t utiliss pour obtenir la porosit moyenne de chaque
formulation routire.

Figure 3-14. Cloche et pompe vide pour la mesure de la porosit leau ou lthanol
des matriaux
La mesure leau na t employe que sur le grs. Pour les matriaux cimentaires,
cest la mesure lthanol qui a t utilise. En effet, lthanol, linverse de leau na que
peu dinteraction chimique avec la matrice cimentaire. Une mesure leau entrane une
reprise de la raction dhydratation perturbant fortement les mesures qui sont ralises
sur des matriaux nayant matur que 28 jours et qui nont donc pas achev leur
processus de maturation.
III.2.1.b

Mesure de la porosit par injection du mercure

La porosimtrie mercure est une mthode largement utilise pour fournir la


distribution de taille de pores, la surface spcifique ainsi que la porosit du matriau.
Cette mthode est gnralement appele MIP pour Mercury Intrusion Porosimetry Les
mesures MIP ont t effectues lEcole des Mines de Douai, sur des chantillons de

78

Chapitre III. Dmarche exprimentale


matriau ltat sec de 1 cm3 environ. Lappareil utilis tait un MICROMERITICS
AutoPore IV 9500.
Le principe de mesure consiste introduire du mercure dans des pores de plus en
plus fins sous une augmentation de la pression dinjection. Lchantillon est dabord
soumis au vide afin dliminer toute eau rsiduelle. Ensuite, la pression dinjection de
mercure liquide augmente par palier denviron 3KPa jusqu 200MPa. Le temps
dquilibre entre chaque palier est de 20 secondes. Ds que la pression maximale est
atteinte, le mercure est extrait de lchantillon par rduction de la pression dinjection. En
utilisant la loi de Laplace et lquation de Young et moyennant lhypothse que le rseau
poreux est compos de pores cylindriques, le rayon de pore r auquel accde le mercure
sous une pression donne devient calculable. La relation suivante permet de dterminer
le rayon dun pore correspondant une pression de mercure donne :

Pc =

2
cos
r

(Equation 3-2)

o Pc est la pression capillaire qui correspond la pression dinjection de mercure,


est la tension superficielle de mercure, cette valeur est de 0.485 N/m et est langle de
mouillage du mercure (130).
La porosimtrie mercure permet ainsi dobtenir la distribution de taille de pores.
Toutefois, la mesure de rayon de pore est limite : de 3 7500nm environ en raison de la
limite haute de pression dinjection du mercure (200MPa correspond un rayon de 3nm).
Les pores inferieurs 3 nm ne sont donc pas pris en compte dans les mesures par MIP.
La mesure permet dobtenir une courbe donnant le volume de pores en fonction du rayon
r, reprsentant la distribution de la taille des pores. Le cumul des volumes de chaque
famille de pores permet de calculer la porosit totale connecte totale. On en dduit
galement, les diamtres mdian et moyen des pores ainsi que la surface spcifique du
matriau.
III.2.2

Surface spcifique et distribution de taille de pores

La surface spcifique d'un solide est gale au rapport entre l'aire de la surface
accessible un liquide et la masse du solide. Elle s'exprime en m/g. La surface
spcifique est inversement proportionnelle au diamtre moyen des pores. Les gros pores
ayant une surface spcifique plus faible, que les petits pores, deux matriaux ayant la
mme valeur de porosit totale, peuvent avoir des surfaces spcifiques trs diffrentes (cf.
figure 2-7).
La valeur de la surface spcifique des matriaux est importante dans le cadre de
notre tude. En effet, ce travail repose sur le fait que les normes de caractrisation
existantes ne sont pas appropries vis--vis du scnario de valorisation, en ce sens
quelles modifient, ou ne prennent pas compte, des surfaces dchange relles entre le
matriau tester et le fluide percolant. Il est donc primordial de mesurer la surface
spcifique du matriau puisque, selon notre approche, les relargages en polluants
devraient tre directement lis au rapport entre la surface dchange et la masse de fluide
percolant.
La porosimtrie mercure donne la distribution de taille de pores et la surface
spcifique du matriau, comme nous lavons expliqu prcdemment. Une autre mthode
souvent utilise pour mesurer la surface spcifique est la thorie de Brunauer, Emmett et
Teller (thorie B.E.T) par adsorption dazote, la mthode Barrett, Joyner et Halenda
(mthode B.J.H) en revanche est largement utilise pour estimer la distribution de taille
des msopores par crer un phnomne de condensation capillaire. Les mesures B.E.T
et B.J.H ont t effectues par le laboratoire de chimie de lEcole Centrale de Lille sur des

79

Chapitre III. Dmarche exprimentale


chantillons monolithiques de chaque formulation. Lappareil utilis tait un ASAP 2010M
n srie 884.
Base sur la thorie de Langmuir qui a labor le concept de couche monomolculaire partir de ladsorption chimique, la thorie B.E.T repose sur ladsorption
physique des gaz sur les surfaces solides. Le principe consiste mesurer la quantit de
gaz adsorb physiquement sur la surface d'un solide, en fonction de la pression de gaz, et
calculer la quantit de gaz adsorb dans une couche mono-molculaire. Les mesures
seffectuent gnralement avec un gaz inerte tels que N2, Ar ou Kr. On peut ainsi
admettre qu'il n'y a pas de chimi-sorption, mais uniquement de la physi-sorption
[TOURNIER 2001]. Le schma (Figure 3-15) illustre le principe dcrit prcdemment.
Lorsque la surface A du monolithe est compltement recouverte dune couche de

na

molcules adsorbes, en connaissant la quantit dadsorbable m ncessaire pour


recouvrir la surface du monolithe dune couche mono-molculaire et laire m occupe
par une molcule adsorbe la surface du monolithe recouvert dune couche monomolculaire, la surface spcifique est crite par lquation suivante :

A nma
a = s = s N A m
m
m

(Equation 3-3)

Ici ms reprsente la masse de ladsorbant et NA est la constante dAvogadro


[ROUQUEROL].

Figure 3-15. Principe de la mesure de la surface spcifique dun adsorbant


[ROUQUEROL]
Base sur la loi de Kelvin, la mthode B.J.H consiste analyser pas pas les
isothermes adsorption-dsorption dazote. Cette thorie suppose que les parois des pores
sont cylindriques, aussi que la condensation capillaire se produit dans les msopores par
recouvrir une couche multimolculaire [ROUQUEROL]. La distribution volumique des
msopores est classiquement calcule partir de la branche de dsorption dazote pour
des pressions relatives p/po en reliant au rayon de Kelvin rk et lpaisseur de la couche
adsorbe [GAUDICHET 2005].
III.2.3

Caractrisation minralogique

La caractrisation chimique et minralogique des matriaux tudis est importante


car lanalyse du comportement au relargage des polluants repose principalement sur les
quantits initialement prsentes dans le matriau et leur forme originale (c'est--dire la
minralogie du matriau). Tous les matriaux ont t caractriss: le grs de
Fontainebleau, les matriaux routiers, ainsi que leurs diffrents constituants (ciment ROC
SG et sdiment trait NOVOSOL). Les chantillons ont t prpars et conditionns au
laboratoire de Gnie Civile de lEcole Centrale de Lille et la caractrisation minralogique
et chimique a t ralise par le BRGM. Les chantillons pulvrulents (ciment et STN) ont
t conditionns par lots de 5g minimum aprs homognisation. Des tranches issues du
trononnage des chantillons cylindriques ont t employes pour la caractrisation des
matriaux massifs.

80

Chapitre III. Dmarche exprimentale


Diffrentes mthodes ont t employes par le BRGM pour la caractrisation: La
microscopie lectronique balayage (MEB), la Microsonde lectronique (MSE), la
Diffraction de Rayon X (DRX), et lanalyse chimique globale par fluorescence X (FluoX) et
ICP-AES.
III.2.3.a

Analyse chimique globale

Le but de lanalyse chimique est dvaluer les quantits dlments prsentes dans
les solides. Les lments majeurs ont t doss sous formes doxydes par spectromtrie
de fluorescence X (Philips PW2400, squentiel). Les chantillons monolithiques ont t
broys 80m par la technique des perles 1000C (ajout dun fondant). Lincertitude
de mesure estime pour les lments majeurs est de 2% (en masse) pour le grs de
Fontainebleau et de 5% (en masse) relative en milieu de gamme pour les formulations
routires et les constituants (ciment et STN). Les lments traces ont t doss par
analyse multi-lmentaire par ICP-AES aprs frittage 450C et attaque chimique totale
par Na2O/HCl. La prcision moyenne est de l'ordre de 10% en milieu de gamme. Le
soufre total et le carbone total ont t analyss au Lecco. Le principe de cette mesure
consiste analyser, par infrarouge non dispersif, les gaz (CO2, SO2) issus de lattaque
spcifique des chantillons : oxydation sous O2 900C pour dosage du carbone total et
du soufre total. Tous les rsultats sont exprims sur produit sec. Le tableau ci-dessous
rsume les mthodes employes en fonction de la nature des lments analyser pour
caractriser les chantillons.
Elments
Al2O3, CaO, Fe2O3t, K2O, MgO,
MnO, Na2O, P2O5, SiO2, TiO2
S.t (Soufre total)
C.mi (Carbone minral)
C.t (Carbone total)
Ag, As, B, Ba, Be, Bi, Cd, Ce, Co,
Cr, Cu, La, Li, Mo, Ni, Pb, Sb, Sn,
Sr, V, W, Y, Zn, Zr

Mthodes
Spectromtrie de fluorescence X
Combustion
Mthode volumtrique NF ISO 10693 (juin-95)
NF ISO 10694 (juin-95)
analyse multi-lmentaire par ICP-AES

Tableau 3-8. Mthodes danalyses chimiques des solides tudis


III.2.3.b

Diffraction des rayons X (DRX)

Le diagramme de diffractomtrie des rayons X sur poudre permet didentifier les


phases minrales cristallises et destimer leurs proportions. Cette technique est surtout
qualitative et ne peut donner quune indication semi-quantitative. Le seuil de dtection est
de lordre de 5%, mais peut largement varier en fonction de la nature des diffrentes
phases. La fraction phylliteuse des chantillons est dtermine par diffractomtrie des
rayons X partir de lames orientes normales, glycoles pendant 48 heures en tension
de vapeur puis chauffes 490C pendant 4 heures. Les proportions sont estimes
partir de laire des pics. Les phases amorphes ne sont pas dtectes.
Le diffractomtre utilis est un SIEMENS D5000 automatis quip d'un
monochromateur, en utilisant la radiation K1 du cobalt ( = 1.7890 ). Le balayage est
limit dans les angles de 4 842 pour les chantillons poudres et de 2 362 pour les
lames orientes, la vitesse de 0.022/s. Le temps de comptage est de 10 secondes par
pas pour les poudres et de 2 secondes par pas pour les lames orientes. Les
diagrammes ont t indexs laide du logiciel DIFFRACplus associ la base de
donnes J.C.P.D.S.

81

Chapitre III. Dmarche exprimentale


III.2.3.c

Infra-rouge transforme de Fourier (IRTF)

Les spectres Infra-rouge transforme de Fourier (IRTF) des solides ont t acquis
laide dun spectromtre Brucker Equinox IFS55, quip d'un dtecteur DTGS et d'une
source pour le moyen infrarouge. Les spectres ont t enregistrs en transmission sur
des pastilles ralises avec des mlanges contenant de l'ordre de 0.8mg d'chantillon
dispers dans environ 150mg de KBr. Le domaine spectral est 4000 350cm-1, la
rsolution spectrale est de 4 cm-1 et le nombre de scans par spectre est de 32.
III.2.3.d

Micro-caractrisation : MEB et MSE

La micro-caractrisation a t ralise, dans cette thse, par microscopie


lectronique balayage (MEB ou SEM pour Scanning Electron Microscopy en anglais) et
par microsonde lectronique (MSE). Le but de cette micro-caractrisation est de
complter les donnes de DRX en confirmant la prsence des phases majeures
cristallises identifies, en dterminant dautres phases (amorphes ou minoritaires) ainsi
que la distribution des lments traces, notamment les mtaux. La micro-caractrisation
na t effectue que sur les formulations routires.
Les chantillons ont t observs en sections polies (de lordre de 1 2 cm) aprs
inclusion dans une rsine poxy et polissage.
Une microsonde lectronique (Cameca SX50) a ensuite t utilise pour raliser
des micro-cartographies lmentaires des lments Ca, P, Fe, Si et Zn. Les
cartographies lmentaires ont t enregistres avec un pas de 4 m, un potentiel
dacclration de 15 kV et un courant de faisceau stabilis 14 nA.
III.2.4

Mesure de la permabilit

La mesure de permabilit apparente et intrinsque des matriaux routiers est


ralise au laboratoire de Gnie Civil de lECL. Les chantillons ont t schs dans une
tuve 105C jusqu obtention dun poids constant avant dtre soumis lessai de
permabilit. Le protocole de mesure est dtaill dans les travaux de H. LOOSVELDT et
al. sur les mesures de permabilit au gaz et leau de matriaux cimentaires
[LOOSVELDT 2002]. Dans le cadre de ces travaux de thse, seule la permabilit au gaz
des matriaux routiers a t mesure en raison de la ractivit de nos matriaux avec
leau. Les figures 3-16 et 17 prsentent un schma de principe de lessai de permabilit
au gaz en cellule et une photo du panneau de mesure utilis.
Les essais sont raliss dans une cellule hydrostatique. Lchantillon cylindrique est
plac dans une jaquette en Vitton sur lembase inferieure, afin de le protger du fluide de
confinement. Un confinement est appliqu sur la jaquette par une huile hydraulique
(HF95Y Enerpac) dont la pression est fixe par une pompe manuelle (Enerpac) ou
automatique (Gilson). Cette pression de confinement assure un coulement
unidimensionnel de fluide au travers de lchantillon. Un manomtre est connect avec
lembase suprieure afin de lire la pression de confinement. Le gaz, ici de largon
(considr comme un gaz parfait) est inject via un rservoir tampon de volume connu.
Les matriaux routiers tant assez peu permable leau, une pression dinjection
importante est ncessaire pour assurer les dbits voulus lors des essais de percolation. Il
en rsulte la ncessit dappliquer une pression de confinement leve (elle doit toujours
tre suprieure celle dinjection). Les matriaux routiers tant dformables et poreux,
cette grande pression de confinement risque dcraser et fermer le volume poreux et ainsi
diminuer la permabilit du matriau test. On initie alors un cercle vicieux qui consiste,
pour conserver le dbit dinjection, augmenter la pression dinjection, ce qui ncessite
une augmentation de la pression de confinement qui va rduire la permabilit du
matriau De ce fait, pour tous les essais de mesure de permabilit et de percolation

82

Chapitre III. Dmarche exprimentale


ascendante, les chantillons de matriaux routiers (MCS et NMCS) ont t encapsuls
dans un tube acier (Figure 3-18) pour que la pression de confinement applique durant
lessai ne comprime pas directement le matriau et ne ferme pas la porosit de celui-ci.
Le diamtre extrieur du tube acier est de 65mm (il est fix par les dimensions de
lembase de la cellule de mesure), mais son diamtre intrieur peut tre adapt aux
diffrents chantillons tests. Pour les chantillons MCS dont le diamtre est de 37mm,
un tube de 10mm dpaisseur est utilis ; pour les formulations NMCS, lpaisseur du tube
nest que de 4mm. Une colle est utilise pour lier lchantillon au tube acier. De lAraldite
progressive de la marque Bostik a t employe.
Lefficacit du dispositif a t valide par des mesures de permabilit. En effet, des
mesures de permabilit ont t ralises sur des chantillons avec et sans encapsulage.
Pour une mme pression de confinement, on observe une diffrence de permabilit dun
facteur 10. De plus, les chantillons encapsuls ont t tests sous diffrents pressions
de confinements. Les rsultats montrent que les chantillons encapsuls ne sont pas
sensibles au confinement (pas de modification de leur permabilit), tandis que les
chantillons non encapsuls voyaient leur permabilit diminuer avec laugmentation de
la pression de confinement.

Figure 3-16. Schma de principe de lessai de permabilit au gaz en cellule


[LOOSVELDT 2002]

83

Chapitre III. Dmarche exprimentale

Figure 3-17. Panneau mobile utilis pour la mesure de la permabilit

(a).

(b).

Figure 3-18. Echantillon MCS-10 (a) et NMCS-0 (b) encapsul dans tube acier
Le protocole de mesure de la permabilit des matriaux MCS est le suivant:

Une pression dinjection (Pi) de gaz est applique sur lchantillon via un rservoir
tampon.

Un temps de stabilisation permet lobtention du rgiment permanent. La pression de


sortie est gale la pression atmosphrique.

On enregistre la chute de la pression initiale dans le rservoir tampon Pi jusqu une


pression finale Pf durant un temps t. Cette chute de pression Pi=Pi-Pf doit tre
suffisamment faible devant la pression initiale, pour permettre de se placer dans

84

Chapitre III. Dmarche exprimentale


lhypothse dun coulement en rgime permanent. Le dbit volumique du gaz est
calcul par lquation suivante :

Qv =

Vr Pi
Pm t

(Equation 3-4)

o Vr est le volume du rservoir tampon (en m3), Pm est la pression dinjection


moyenne, exprime en Pascals, est donne par :

Pm = Pi

Pi Pi + Pf
=
2
2

(Equation 3-5)

Lapplication de la loi de Darcy nous permet dobtenir la permabilit apparente au


gaz selon lquation suivante :

K app =

Qv
A

2 LPm
Pm2 Pa2

(Equation 3-6)
-5

O est la viscosit du gaz (pour largon, 2.2*10 Pa.s), L est la longueur


dchantillon (m), A est la surface de la section droite (m) et Pa est la pression
atmosphrique (Pa).
La mthode prsente ci-dessus permet de mesurer la permabilit apparente du
matriau. La permabilit intrinsque est mesure au gaz, en ralisant au moins trois
mesures de permabilit apparente trois pressions dinjection diffrentes. En traant
lvolution de la permabilit apparente en fonction de linverse de la pression moyenne
dinjection, on dtermine du mme coup la valeur de la permabilit intrinsque et le
coefficient de Klinkenberg.
Le protocole de mesure des chantillons NMCS est sensiblement diffrent. En effet
ils sont beaucoup plus permables que les chantillons MCS. Si in applique le protocole
de mesure prcdent, la dcroissance de la pression dans le rservoir tampon est
beaucoup trop rapide pour tre utilisable. Le dbit volumique est donc directement
mesur au moyen dun dbitmtre massique de la marque Bronkhorst. On peut alors
utiliser directement lquation 3-6 pour calculer la permabilit du matriau en prenant
Pm=Pi puisque la pression dinjection est constante tout au long de lessai.
III.3 Campagne dessais mcaniques sur matriaux routiers
Les essais mcaniques sur les matriaux routiers MCS et NMCS sont de deux
types : essai en compression simple afin de dterminer le module lastique ou module
dYoung E et la rsistance la compression (Rc) ; essai de traction par fendage afin de
mesurer la rsistance la traction (Rt) du matriau. Les essais mcaniques ont t
raliss au laboratoire Gnie Civil de lECL sur une presse lectromcanique Zwick, dune
capacit de 250 kN, pilotable en force ou en dplacement. Un minimum de trois
chantillons de chaque formulation a t test pour obtenir les valeurs moyennes qui
seront prsentes dans les paragraphes suivants.
III.3.1

Essai de compression simple

Les essais de compression simple et de traction par fendage sur les formulations
MCS ont t raliss sur les chantillons cylindriques de 37mm de diamtre et de 70mm
de hauteur. Les chantillons ont t rectifis pour garantir une bonne gomtrie. Une
rotule a tout de mme t place entre lchantillon et le plateau suprieur afin de
rattraper dventuels dfauts de paralllisme.

85

Chapitre III. Dmarche exprimentale


La dformation longitudinale des chantillons a t mesure au moyen de quatre
LVDT (rfrence D6/01000A, de la marque RDP). Les LVDT sont lis lchantillon au
moyen de 2 colliers en aluminium espacs de 30mm (cf Figure 3-16). Le pilotage de la
presse est ralis au moyen du logiciel TestXpert dvelopp par Zwick. Lacquisition des
LVDT et du capteur de force de la presse est ralis au moyen dun boitier de
conditionnement de la marque National Instrument. Lenregistrement des donnes et
linterface utilisateur a t ralise au laboratoire au moyen du logiciel Labview. La figure
3-17 prsente le schma de principe du dispositif dessai de compression simple.

Capteur de
dplacement
LVDT

Collier de
fixation
Vis de
fixation

Figure 3-19. Essai de compression simple sur un chantillon de la formulation MCS : on


distingue les LVDT, les colliers de fixation et la rotule

Figure 3-20. Schma du principe de dispositif dessai de compression simple [AGOSTINI


2006]

86

Chapitre III. Dmarche exprimentale


Le principe dessai de compression simple sur chantillon cylindrique respecte le
protocole dfini par le laboratoire centrale des Ponts et Chausses LCPC [BOULAY 1999]
[TOUTLEMONDE 1999] [TORRENTI 1999] en prenant certaines adaptations :

Un soin particulier est apport au centrage de lchantillon sur le plateau de


chargement.

La presse est pilote en dplacement une vitesse de 2m/s.

Un chantillon est soumis la charge jusqu la rupture dchantillon pour valuer


sa rsistance en compression Rc. Cette pr-valuation a le but pour dterminer de
la charge maximale employer pour dterminer le module dYoung E.

Le module dYoung est mesur en ralisant trois cycles de charge/dcharge. La


charge maximale (max) des cycles est limite bien inferieure Rc et la charge
minimale (min) ne peut pas tre inferieure 0.05Rc. La courbe dvolution en
contrainte-dformation - est enregistre et trace. La valeur du module lastique
(GPa) est la pente de la partie linaire de la courbe contrainte-dformation lors de la
troisime dcharge, soit E =

1
. Ici, 1 reprsente la contrainte axiale (MPa), 1
1

est la dformation axiale (m). La figure 3-21 donne un exemple de courbe de


contrainte-dformation obtenue sur un chantillon de MCS0 afin dvaluer son
module dYoung.
MCS-0 N7 13/07/09
15
13

Contrainte (Mpa)

11

y = 0,0291x - 1,2771
R2 = 0,9973

9
7
5
Force depl
recharge
Dcharge
Linaire (Dcharge)

1
-1 0

50

100

150

200

250

300

350

400

450

500

Def*10^-6

Figure 3-21. Courbe dvolution de contrainte en fonction de la dformation lors dun essai
de compression simple sur la formulation MCS-0

Lessai se poursuit la mme vitesse de dplacement jusqu la rupture de


lchantillon pour obtenir la rsistance la compression Rc (MPa).

Les essais de compression simple sur les chantillons de la formulation NMCS


suivent le mme protocole. En revanche le mode de mesure de la dformation diffre. Le
diamtre des chantillons ne permet pas dutiliser les colliers de LVDT. Des jauges de
dformation sont donc utilises.

87

Chapitre III. Dmarche exprimentale

Figure 3-22. Principe dinstallation des jauges et cblage [YURTDAS 2003]


Avant le collage des jauges, la surface dchantillon est traite en remplissant les
trous ou vides superficiels en appliquant une rsine (PC-12, Kyowa). Un polissage de la
rsine est ralis aprs schage au moyen de papier de verre. Chaque chantillon de la
formulation de NMCS est quip de trois jauges de dformation (strain gauges, PFL-2011-1L, TML). Les jauges sont colles en utilisant une colle instantane (strain gauges
adhesive, CN-E, TML). Comme pour les essais avec LVDT, lacquisition des jauges est
ralise au moyen dun module de conditionnement National Instrument et dune interface
Labview.
III.3.2

Essai de traction par fendage

La rsistance la traction est un paramtre plus important que la rsistance la


compression pour une couche dassise traite aux liants hydrauliques semi rigide. Pour
les chausses souples, autrement dit les chausses non traits (sans liant hydraulique),
les dformations verticales sont les plus importantes. En revanche, pour les chausses
assise traite, lorsquelles sont mises sous pression, les dformations horizontales sont
les plus importantes, la plupart des dformations verticales sont reprises par la couche de
sol (cf. figure 3-23).
Lessai de traction par fendage, galement appel essai brsilien, a pour but de
dterminer la rsistance la traction dun chantillon cylindrique. Les chantillons utiliss
sont identiques ceux utiliss pour les essais de compression simple. Le principe est de
placer lchantillon horizontalement entre les deux plateaux de la presse. Deux bandes de
contreplaqu assurent un contact homogne entre lchantillon et les plateaux de la
presse. Le pilotage de lessai seffectue en contrainte 0.05MPa/s [DUPAIN 2000]. La
charge est applique jusqu rupture de lchantillon. Lensemble du dispositif est
prsent dans la figure 3-24. Les bandes de contreplaqu et le facis de rupture
apparaissent dans la figure 3-25.
La rsistance la traction est dtermine par lquation suivante :

Rt =

2P
DL

(Equation 3-8)

O P est la charge applique en Newton, D et L (mm) expriment respectivement le


diamtre et la longueur de lchantillon.

88

Chapitre III. Dmarche exprimentale

(a)

(b)

Figure 3-23. Rpartition des contraintes dans une chausse souple (a) et semi rigide (b)
[BROSSEAUD]

Figure 3-24. Dispositif dessai de traction par fendage sur presse

Figure 3-25. Positionnement des bandes de contreplaqu et rupture typique dun essai de
traction par fendage [DUPAIN 2000]

89

Chapitre III. Dmarche exprimentale


III.4 Conclusions
Le troisime chapitre prsente la conception des matriaux tudis, et les moyens
de caractrisation physique, chimique et minralogique et les protocoles dessais de
caractrisation mcanique des matriaux routiers.
Deux classes des matriaux ont t considrs dans ce chapitre, il sagit du grs de
Fontainebleau, utilis comme matriau tmoin pour la mise au point de lessai de
percolation, et les matriaux routiers qui font lobjet de la caractrisation par percolation
ascendante. Les matriaux routiers se composent de deux lots. Les quatre formulations
du 1er lot sont bases sur la formulation du mortier normal, dans lequel diffrents
pourcentages massiques de sdiment ont t incorpors (de 0 50%). Pour se
rapprocher des formulations classiques routires, la formulation du 2me lot sappuie sur la
formulation adopte par Eurovia pour raliser la route de dmonstration baptise
Demoroute Dombasle. Ce 2me lot est compos de trois formulations, dont les teneurs
massiques en sdiment trait NOVOSOL voluent de 0 30%. La variation de la
quantit du sdiment incorpor permet dobtenir des matriaux ayant des teneurs en
lments traces, des porosits et des surfaces spcifiques diffrentes afin dvaluer
limpact des proprits hydrodynamiques sur le relargage en lments traces. Les
chantillons de grs ont t obtenus par carottage et trononnage. Le 1er lot de matriaux
routiers a t mis en uvre dans un coffrage mtallique avant dtre matur sous eau
durant 28 jours. Des chantillons cylindriques ont ensuite t prlevs dans les poutres
puis schs pour bloquer la maturation. Les chantillons du 2me lot ont eux t mouls
sous pression statique, avant dtre maturs en enceinte climatique humidit relative et
temprature contrles.
Les matriaux tudis ont t soumis une caractrisation complte. Nous avons
dtaill dans ce chapitre le matriel et les protocoles employs pour la caractrisation
physique, chimique et minralogique. Il sagissait de pouvoir dterminer la porosit, la
distribution du volume de pore et la surface spcifique des matriaux. La porosit a t
value par saturation sous eau (ou sous thanol) et par porosimtrie mercure. La
surface spcifique et la distribution de taille de pores ont t testes par MIP. La
caractrisation minralogique est ralise par analyse chimique globale et DRX et la
micro-caractrisation par analyse MEB et MSE. La permabilit qui caractrise le
comportement hydraulique du matriau et permet de dcider de lintrt de raliser un
essai de percolation a galement t mesure selon un protocole dcrit dans ce chapitre.
Enfin, une caractrisation mcanique a permis de dterminer le module lastique, la
rsistance la compression simple et la traction.
Ce chapitre ne prsente que la fabrication des matriaux et les protocoles dessai
employs. Les rsultats des essais mcaniques et de la caractrisation seront prsents
dans les quatrime et cinquime chapitres.
Apres avoir dfini les matriaux de ltude et les protocoles de caractrisation, nous
allons nous intresser la mise au point de lessai de percolation proprement dit. Le
chapitre suivant va donc dtailler la mise au point du matriel et du protocole dessai. La
mise au point se compose de deux tapes. Une premire phase utilisant le grs de
Fontainebleau, parce quil est non ractif avec le fluide percolant, a permis de concevoir
les grandes lignes de lessai. Le passage aux matriaux cimentaires a ncessit
quelques adaptations qui seront dtailles.

90

Chapitre IV. Mise au point de la cellule et essai de percolation

Chapitre IV. Mise au point de la cellule et


adaptation de lessai de percolation aux
matriaux routiers

91

Chapitre IV. Mise au point de la cellule et essai de percolation


IV

Mise au point de la cellule et adaptation de lessai de percolation aux


matriaux routiers

Le but de la mise au point de la cellule est de dvelopper un protocole dessai de


percolation ascendante sur monolithe, pouvant tre appliqu sur tous les types de
matriau monolithique potentiellement polluant. Ce chapitre traite de la description du
protocole dessai proprement dit mais galement des mesures associes. Ainsi, nous
dcrirons lessai de traage non ractif ncessaire pour dcrire les caractristiques
hydrodynamiques du matriau, la mthodologie dvaluation du volume mort du dispositif
et le traitement des donnes pour modliser la courbe exprimentale. Afin de simplifier la
mise au point de lessai, il tait prfrable dutiliser un matriau inerte vis--vis du liquide
percolant pour ne pas entraner de modification des paramtres hydrodynamiques en
cours de mesure. Le grs de Fontainebleau a t choisi pour la simplicit de sa
minralogie (cf. caractrisation minralogique au paragraphe V.1.3). Le liquide percolant
utilis est de leau dminralise.
Aprs avoir mis au point le protocole de lessai de percolation ascendante, cet essai
est utilis sur les matriaux routiers monolithiques. La ralisation de ces matriaux
monolithiques a t dcrite dans le chapitre prcdent. Leur caractrisation chimique et
minralogique a fait lobjet du paragraphe V.1.3. Cette caractrisation indique que ces
matriaux contiennent diffrents lments polluants. Lvaluation de limpact
environnemental de ces matriaux passe par une analyse des polluants relargus. Ainsi,
il a t ncessaire de concevoir un dispositif permettant la collecte des lixiviats dans des
conditions permettant une analyse fiable. Ladaptation de lessai de percolation
ascendante au cas des matriaux cimentaires fait galement lobjet de ce chapitre. Nous
avons vu prcdemment que les caractristiques hydrodynamiques du matriau
pouvaient avoir un rle important sur le relargage des polluants. La mise au point du
protocole de traage non ractif sera dcrite dans ce chapitre. Ce protocole permet
dobtenir une courbe de conductivit du percolat en cours dinjection du traceur. Le code
PhreeqC permet notamment dinterprter cette courbe de conductivit pour accder aux
caractristiques hydrodynamiques. Le modle utilis pour interprter les courbes ainsi
que les principaux paramtres utiliss dans le code seront galement prsents dans ce
chapitre.
IV.1 Mise au point essai de percolation sur le grs de Fontainebleau
La phase de mise au point sur le grs de Fontainebleau devait permettre de
concevoir le dispositif exprimental (choix des raccords, des dispositifs de mesure tels
que la sonde conductivit, dimensionnement des tubulures et de la cellule de
circulation), de mettre au point le protocole de traage non ractif et de valider le
modle utilis pour la description des paramtres hydrodynamiques.
IV.1.1

Description du dispositif utilis pour lessai de percolation


ascendante

Lactuelle norme europenne prEN 14405 dfinit un essai de percolation


coulement ascendant visant dterminer le comportement la lixiviation des dchets
granulaires en conditions de percolation normalise. Le dispositif exprimental de cet
essai est compos dune colonne en verre ou en plastique, dune pompe volumtrique
rglable, dune balance, dun conductimtre, dune bouteille en verre ou en plastique
destine la collecte des luats, des filtres et pr-filtres pour la colonne [CEN 200214405]. Le dispositif dessai de percolation ascendante sur matriau monolithique utilis
dans ce travail de thse est bas sur celui dcrit par la norme actuelle. Les principales
diffrences portent sur lutilisation dune cellule de confinement hydrostatique en lieu et
place de la colonne ; la pompe a t adapte aux dbits et aux pressions vises ; une

92

Chapitre IV. Mise au point de la cellule et essai de percolation


cellule de circulation permettant la mesure en ligne de la conductivit a t positionne en
sortie de cellule ; enfin, le matriau tudi tant monolithique, les pr-filtres amont et aval
ont t supprims. La figure 4-1 prsente un schma de principe de lessai de percolation
ascendante sur le grs de Fontainebleau.

Figure 4-1. Schma de principe de lessai de percolation ascendante sur matriau de


rfrence et dtail de la cellule de circulation
La cellule dessai utilise dans ce dispositif, est une cellule de mesure utilise au
laboratoire de Gnie Civil de lECL pour la ralisation dessais de permabilit sous
confinement. Une description dtaille de cette cellule a t donne dans le paragraphe
III.2.4. Le confinement est assur par une huile hydraulique Enerpac, dont la pression
est rgle au moyen dune pompe manuelle. Le dbit dinjection en liquide percolant est
contrl par une pompe Gilson (Type 307). En sortie de cellule, une cellule de circulation
en verre est connecte la tige de drainage. Une sonde de conductivit 2 ples en
poxy (Radiometer analytical CDC 745-9) est place dans cette cellule de circulation. Le
conductimtre (Radiometer analytical CDM 210) est reli un ordinateur et assure
lenregistrement en continu de la conductivit tout au long de lessai.
IV.1.2

Protocole de mesure et traage

Lessai de percolation sur un chantillon de grs comprend une tape de rinage de


lchantillon et une tape de traage non ractif. Le liquide percolant est de leau
dminralise. Le traceur inerte est une solution de KBr 2 mmol/L. La concentration a
t choisie en fonction des caractristiques de la sonde de conductivit. La donne
dentre du modle utilis pour linterprtation des courbes de traage est la concentration
en traceur du percolat la sortie de lchantillon. Le suivi de la conductivit du percolat
est plus ais raliser en continu que celui de la concentration. La relation liant la
conductivit et la concentration de la solution de KBr a donc t dfinie
exprimentalement sous une temprature ambiante au tour de 25C. Celle-ci est linaire
(cf. figure 4-2) et permet une valuation continue de la concentration de traceur en sortie
de cellule grce la mesure de conductivit. Toutefois, des prlvements de percolats
ont t raliss afin de valider la relation entre conductivit du percolat et concentration
en cours dessai.
Lors de la mise au point du dispositif et du protocole de traage, nous avons
cherch valuer linfluence du dbit dinjection sur les paramtres hydrodynamiques.

93

Chapitre IV. Mise au point de la cellule et essai de percolation


Trois dbits dinjection diffrents (0.1 mL/min, 0.5 mL/min et 1 mL/min) ont t tests. Le
dbit dinjection reste constant tout au long de lessai.

Calibration de conductivit/concentration
conductivit de KBr (S/cm)

600
500
400

y = 130,651429x + 8,051905
2
R = 0,999972

300
200
100
0
0,00

1,00

2,00

3,00

4,00

5,00

concentration de KBr (mmol/l)

Figure 4-2. Relation conductivit/concentration de solutions de KBr


Avant dtre utiliss, les chantillons de grs de Fontainebleau sont schs dans
une tuve 105C jusqu stabilisation de la masse.
La mthodologie est la suivante :

Une fois lchantillon de grs mont dans la cellule dessai, une injection deau
dminralise permet dliminer les impurets prsentes dans le rseau poreux et
dobtenir ainsi une valeur de conductivit de rfrence. Une fois atteinte une valeur
stable de conductivit, un 1er prlvement de percolat est effectu.

Le traceur inerte (solution de KBr 2 mmol/L) est inject jusqu obtention, en sortie
de cellule, de la conductivit de la solution de traage originale. Un 2me prlvement
de percolat est effectu en sortie de cellule.

De leau dminralise est de nouveau injecte jusqu obtention de la conductivit


de rfrence.

Les chantillons prlevs sont analyss pour vrifier la concordance entre les
mesures de conductivit et la concentration relle de la solution.
IV.1.3

Rglage du volume mort de dispositif

La modlisation des courbes exprimentales laide du code PhreeqC a pour but


destimer les paramtres hydrodynamiques de lchantillon. Par ailleurs, elle joue
galement un rle essentiel pour la mise au point de lessai de percolation en permettant
de vrifier la cohrence entre les rsultats exprimentaux et modliss, et notamment les
donnes de porosit totale La mthodologie de programmation dans PhreeqC sera
prsente dans le paragraphe IV.2. La courbe reprsente sur la figure 4-3, permet
dillustrer un des problmes rencontrs lors du traitement des donnes. En effet, la courbe
exprimentale est dcale par rapport la courbe modlise, obtenue pour une porosit
totale en accord avec la porosit mesure leau (4.45%). Il apparat que les volumes de
tubulures compris entre le rservoir de liquide percolant et lchantillon ou entre

94

Chapitre IV. Mise au point de la cellule et essai de percolation


lchantillon et la sonde de conductivit (cf. figure 4-4), que nous appelleront
respectivement volumes morts amont et aval, sont lorigine de ce dcalage.

1
0,9
0,8
0,7

C/Co

0,6
0,5
0,4
0,3

courbe C/Co experimentale

0,2

modlisation, alpha 8, por m 0,07,


por im 0,011, disp 0,02

0,1
0
0,00

0,50

1,00

1,50

2,00

2,50

3,00

3,50

temps (h)

Figure 4-3. Une courbe exprimentale et de modlisation ralise sur grs de


Fontainebleau avec PhreeqC sans rgler le volume mort de dispositif

Figure 4-4. Schma de principe du dispositif


La prise en compte du volume mort est indispensable pour traiter convenablement
les courbes exprimentales. Il sagit donc de pouvoir mesurer prcisment le volume mort
de chaque partie de dispositif. Deux mthodes de mesure ont t employes : linjection
de bleu de mthylne et mesure sous pression. La mthode de mesure par injection de
bleu de mthylne, consiste simplement injecter le liquide color un dbit fix, puis

95

Chapitre IV. Mise au point de la cellule et essai de percolation


mesurer le temps ncessaire pour voir apparatre la premire goutte de colorant lautre
extrmit du volume mesurer. La mthode par injection deau sous pression, permet
dvaluer plus prcisment une partie des volumes morts (ceux que lon peut soumettre
des pressions leves, le tube plastique reliant le rservoir de percolant la pompe ne
peut tre mesur de cette manire par exemple). Les volumes mesurer sont remplis
dair, puis on injecte de leau jusqu une pression suffisamment leves (plusieurs
centaines de bars) pour que lon puisse ngliger le volume occup par lair sous pression.
Le volume deau inject donne alors la valeur de la tubulure.
Le tableau suivant prsente le dtail des volumes morts mesurs sur les diffrentes
cellules utilises lors de la campagne exprimentale. Chaque cellule est identifie par un
nombre correspondant au diamtre des chantillons qui peuvent tre utiliss (37 ou 65
mm) et un numro permettant didentifier chaque cellule. La cellule de mesure 37-N3 a
t utilise pour tous les essais de percolation sur grs de Fontainebleau; pour les essais
de percolation effectu sur les chantillons des matriaux routiers dont le diamtre tait
de 65mm, la cellule 65-N1 a t employe.
Composant

Cellule 37-N3 (mL)

Cellule 65-N1 (mL)

Tuyaux entre le rservoir et la pompe

6.34

6.34

Embase infrieure

1.6

1.89

Disque de drainage amont

0.59

1.49

Disque de drainage aval

0.6

1.11

Tige de drainage

1.37

1.37

Cellule de circulation

1.3

1.3

Volume mort amont (avec le tuyau avant la


pompe)

8.53

9.72

Volume mort amont (sans le tuyau avant la


pompe)

2.19

3.38

Volume mort aval

3.27

3.78

Volume mort total (mthode par pr-mise en


contact : ne contient que le volume mort aval)

3.27

Volume mort total (volume mort amont sans le


tuyau avant la pompe + volume mort aval)

5.46

7.16

Tableau 4-1. Volume mort de dispositif exprimental


Les volumes compris entre le rservoir et la pompe ou le volume de la cellule de
circulation nont pu tre mesurs que par la mthode au bleu de mthylne. Cette
mthode introduit une incertitude due la diffusion du colorant dans leau dminralise,
le front de progression nest donc pas clairement dfini. Ce phnomne de diffusion
risque galement de perturber le traage au KBr. Il est en effet difficile dvaluer de faon
rigoureuse limpact de cette diffusion et du mixage dans le corps de pompe sur la
mesure des paramtres hydrodynamiques. Le protocole dessai a donc t modifi pour
rduire limpact des incertitudes lies aux volumes morts.
La mthodologie qui a alors t adopte est la suivante :
Pour les essais de percolation sur grs, il sagit de saturer les chantillons leau
dminralise sous cloche vide avant montage. Avant de placer lchantillon de grs sur
lembase inferieure de cellule, on remplit le volume mort amont (embase infrieure et

96

Chapitre IV. Mise au point de la cellule et essai de percolation


disque de drainage) par la solution de KBr 2 mmol/L. Cette tape dont le but est de
rduire autant que possible le volume mort effectif de lessai cre une pr-mise en contact
entre le liquide percolant et lchantillon test, donc, le volume mort de cet essai nest plus
constitu que de la partie aval qui est gale 3.27mL (cf. tableau 4-1). La cellule est
ensuite monte : mise en place de la jaquette en vitton, du disque de drainage aval, de la
tige de drainage aval, du confinement dhuile et de la cellule de circulation. Les tapes
suivantes sont les mmes : injection de la solution de KBr jusqu obtention de la
conductivit de la solution de traage originale en sortie de cellule, puis rinage leau
dminralise. Aprs obtention du palier de conductivit, un prlvement du percolat est
ralis.
Pour les essais de percolation sur matriaux routiers, la pr-mise en contact nest
pas faisable car le systme dessai doit tre sous argon avant linjection du liquide
percolant.
Trois essais de percolation sur le grs de Fontainebleau ont t raliss suivant
cette mthodologie modifie, et trois dbits dinjection ont t tests : 0.1 mL/min, 0.5
mL/min et 1 mL/min. Les courbes de conductivit obtenues ont t modlises au moyen
du code de calcul PhreeqC. Les rsultats des modlisations sont prsents dans le
paragraphe suivant.
IV.2 Analyse des rsultats Modlisation des essais de percolation avec
PhreeqC
Lexploitation des rsultats dessais de percolation est compose des analyses
chimiques des chantillons prlevs et des modlisations hydrodynamiques, laide du
code de calcul PhreeqC, des courbes dvolution de la conductivit du percolat en
fonction du temps. Les analyses chimiques des percolats permettent de valider en
vrifiant les concentrations dduites de la conductivit du percolat. Les paramtres
hydrodynamiques sont dtermins en supposant une double porosit. Il sagit dune
porosit mobile convection trs majoritaire et dune porosit immobile (stagnante)
simple diffusion.
IV.2.1

Introduction gnrale du logiciel

La modlisation de lessai de traage non ractif sur matriau monolithique est


ralise en utilisant le code gochimique PhreeqC v2.15 [PARKHURST 1999]. Mis au
point par lU.S.G.S (U.S. Geological Survey), PhreeqC version 2 est un logiciel permettant
de simuler des ractions chimiques et des processus de transport.
Dans le cadre de ce travail de thse, le code PhreeqC a permis de simuler des
phnomnes de transport unidimensionnel (1D) pour valuer les paramtres
hydrodynamiques du matriau lors de percolation. Parmi les diffrents modles proposs
par ce code, un modle de transport dans un milieu double porosit prenant en compte
ladvection, la dispersion et la diffusion dans les zones stagnantes a t choisi (cf. II.3.1 et
IV.2.2). Pour se conformer ce modle, nous devons faire quelques hypothses
simplificatrices :

Ecoulement unidimensionnel dans lchantillon monolithique tudi en prenant en


compte la double porosit.

Rpartition de la porosit tout au long de la colonne dchantillon est homogne.

Pas de raction chimique entre la matrice cimentaire et la solution de traage.

reprsentation particulire du volume de la porosit mobile dans la porosit totale :


trois reprsentations sont possibles dfinissant des facteurs dchange diffrents
entre porosit mobile et immobile.

97

Chapitre IV. Mise au point de la cellule et essai de percolation


IV.2.2

Programmation de modle de Transport dans PhreeqC

Le transport unidimensionnel (cf. figure 4-5) dune espce chimique i en solution,


dans la matrice sature, peut tre dcrit par lquation dadvection-raction-dispersion :

2Ci qi
Ci
Ci

+ DL
= v
t
x 2
x
t

(Equation 4-1)

O Ci est la concentration despce i dans leau (mol/kgw), t reprsente le temps (s),


v figure la vitesse dcoulement dans la porosit (m/s), x est la distance (m) et DL est le
coefficient de dispersion hydrodynamique (en m/s, DL=De+Lv, o L est la dispersivit
longitudinale (m) et De est le coefficient de diffusion effectif (m/s)), q reprsente la
concentration de lespce i dans la phase solide. Le terme

DL

C
x reprsente le transport

qi
2C
2
x le transport dispersif et t est le changement de concentration d la

advectif,
raction chimique. Dans notre cas, comme le traceur inerte utilis est une solution de KBr
2 mmol/L, nous considrons quil nexiste pas de raction chimique entre la matrice
solide et la solution de traage. Ainsi, lquation 4-1 se simplifie de la faon suivante:

Ci
C
C

= v i + D L i
t
x x
t
Effet advectif

(Equation 4-2)

Effets dispersif et diffusif

En effet, pour le balayage du liquide percolant (leau dminralise) pendant lessai de


percolation ou de la solution de traceur inerte durant lessai de traage non ractif sur les
matriaux routiers, la raction chimique entre la matrice et le liquide ne peut pas tre
vite cause du contact de leau et la matrice cimentaire. La modlisation gochimique
qui nest pas prsente dans cette thse a t ralise en parallle par le BRGM pour
comprendre les paramtres influenant la mobilit des mtaux et estimer la stabilit de
ces lments traces dans le liant ou dans les STN.

Figure 4-5. Reprsentation des termes de lquation dadvection-raction-dispersion


[PARKHURST 1999]
La modlisation commence par le maillage de lchantillon. La colonne est divise
en plusieurs cellules, le nombre de cellules et la hauteur du maillage sont choisis

98

Chapitre IV. Mise au point de la cellule et essai de percolation


arbitrairement. Dans le cas de matriaux de rfrence, la colonne est divise en 14
cellules dune hauteur de 5mm (pour les matriaux routiers, la colonne est divise en 30
cellules). Le diamtre de chacune correspond au diamtre de lchantillon.
Lhypothse de la rpartition homogne de la porosit dans lensemble des cellules
permet de sparer la porosit mobile et immobile en deux colonnes nommes zone
mobile et zone stagnante et de calculer individuellement leurs volumes. Le schma
(cf. Figure 4-6) illustre cette sparation thorique et les changes deau et de soluts
entre les deux zones. La porosit dans la zone mobile nest compose que par les pores
mobiles (m), dans la zone stagnante, la porosit contient seulement les pores immobiles
im. Nous dfinissons la porosit totale comme la somme des deux types de porosit, soit
t = m + im. La distribution de pores mobiles et immobiles dans chaque cellule est
homogne. Ainsi, chaque cellule est spare en deux parties : cellule mobile et cellule
stagnante (immobile). La vitesse dcoulement dans les pores est identique dans chaque
cellule du fait de lhypothse de la rpartition homogne de la porosit. Cette vitesse peut
tre estime en connaissant le dbit dinjection, la porosit totale et la surface
dchantillon.
Leau existant dans la porosit des monolithes a souvent un double caractre :
mobile ou immobile. Cette distinction dpend du type de pore comme prsent dans le
paragraphe II.3. Leau mobile est prsente dans les pores mobiles (ou la zone mobile) et
est soumise ladvection et la dispersion, lautre partie de leau est immobile et se trouve
dans les pores immobiles (autrement dit, la zone stagnante). Les changes deau et de
soluts entre la zone mobile et stagnante sont contrls par le phnomne de diffusion.
Chaque cellule dans la zone mobile est associe une cellule dans la zone stagnante.
Dans le modle de Transport de PhreeqC, la diffusion est prise en compte. Un bloc de
donnes MIX dont le fonctionnement est notamment pilote par le facteur dchange
est utilis afin de dfinir la connexion et les changes entre deux zones. Ce bloc contient
plusieurs paramtres: le nombre de cellules stagnantes (immobile) associes avec
chaque cellule mobile (1 dans notre cas), le facteur dchange, la porosit mobile et la
porosit immobile. Les choix et calculs de ces diffrents paramtres vont maintenant tre
prsents.
Limportance du phnomne de diffusion est reflte par la valeur du facteur
dchange . La dernire hypothse ralise dans le paragraphe IV.2.1 permet de faciliter
le calcul de ce facteur dchange. On considre que les volumes mobiles et immobiles de
chaque cellule adoptent une gomtrie particulire (cf. Figure 4-7) dont dpend la
surface dchange entre les deux types de porosit. Cette surface dchange est
directement lie au facteur dchange. La somme des volumes mobile et immobile de
chaque cellule est gale la porosit totale de lchantillon. Les trois gomtries les plus
souvent employes sont les suivantes : sphere , pipe wall et solid cylinder . Des
essais de modlisation des courbes de traage obtenues ont montr que la gomtrie
pipe wall tait la plus adapte notre matriau. Cest donc cette configuration qui a
t retenue pour lensemble des modlisations. Lexpression du facteur dchange est
alors la suivante:

De im

(Equation 4-3)

(af s1 )2

O a est le rayon de porosit immobile. Il est gal au rayon de la colonne de


porosit totale moins le rayon de la colonne de porosit mobile (cf. figure 4-7) ; fs-1
reprsente le facteur de forme, la mthode de calcul du facteur de forme est dfinie par
PhreeqC, une explication dtaille est disponible dans le mode demploi du logiciel
[PARKHURST 1999]. Le coefficient de diffusion effectif De est choisi arbitrairement. Le
choix dpend de la tortuosit du milieu et du coefficient de diffusion molculaire Do
associ chaque espce aqueuse, donc, De = Do. Selon les caractristiques des ions

99

Chapitre IV. Mise au point de la cellule et essai de percolation


potassium et brome et la tortuosit du matriau donne par la bibliographie [ATTIA 2005]
[LI et GREGORY 1974], nous considrerons que le coefficient de diffusion effective pour
K et Br est de 0.6*10-9 m/s [VIGIER-GAILHANOU 2010].
Les paramtres ajuster lors de la modlisation sont au nombre de trois : il sagit de
la dispersivit longitudinale L, de la porosit mobile m et immobile im et du facteur
dchange .

Figure 4-6. Schma de double porosit et changes deau et de soluts entre deux zones
(figure BRGM)

Sphere

Pipe Wall

Solid cylinder

Figure 4-7. Trois hypothses de forme de porosit mobile dans le modle de Transport du
logiciel de modlisation PhreeqC
*. en blanc : la porosit mobile, en hachur : la porosit immobile

Les courbes exprimentales utilises dans la modlisation sont celles de lvolution


de la concentration en traceur (via lvolution de la conductivit) en fonction du temps. On
considre ici le rapport de concentration C/Co qui est gal au rapport de conductivit /0,
o Co reprsente la concentration initiale de solution de traage et 0 sa conductivit
initiale, C dfinit la concentration du percolat en sortie de cellule de percolation. Par souci
de clart, nous prsenterons toujours par la suite lvolution du rapport C/Co en fonction
du temps, mme si ce que nous mesurons rellement est le rapport des conductivits.

100

Chapitre IV. Mise au point de la cellule et essai de percolation


Les courbes de concentrations et les rsultats de modlisation sur lchantillon N6
du grs de Fontainebleau sont prsents dans les figures 4-8 4-10, pour lesquelles les
dbits dinjection taient de 0.1 mL/min, 0.5 mL/min et 1 mL/min respectivement.

0,8

C/Co

0,6

0,4

courbe exprimentale

0,2

Mod9, alpha 1,6, por m 0,0410,


por im 0,0075, disp 0,016

0
0,00

-5,00

5,00

10,00

15,00

20,00

25,00

Temps (h)

Figure 4-8. Comparaison de courbe exprimentale et modlise dessai de percolation


non ractif sur lchantillon N6 du grs de Fontainebleau dbit 0.1 mL/min
Courbe experimentale et modlise
1

0,8

C/Co

0,6

0,4
courbe experimentale
Mod4, alpha 3,8, por m 0,0422,
por im 0,0023, disp 0,016

0,2

-0,5000

0
0,0000

0,5000

1,0000

1,5000

2,0000

2,5000

3,0000

3,5000

4,0000

4,5000

Temps

Figure 4-9. Comparaison de courbe exprimentale et modlise dessai de percolation


non ractif sur lchantillon N6 du grs de Fontainebleau dbit 0.5 mL/min

101

Chapitre IV. Mise au point de la cellule et essai de percolation

Courbe exprimentale et modlise


1

0,8

C/Co

0,6

0,4

courbe exprimentale

0,2

Mod10, alpha 8, por m 0,0413,


por im 0,0032, disp 0,05

-0,5000

0
0,0000

0,5000

1,0000

1,5000

2,0000

2,5000

3,0000

3,5000

Temps

Figure 4-10. Comparaison de courbe exprimentale et modlise dessai de percolation


non ractif sur lchantillon N6 du grs de Fontainebleau dbit 1 mL/min
On observe que la modlisation avec le code PhreeqC permet de modliser de
manire satisfaisante les essais de traage non ractif. La valeur des paramtres choisis
pour ces modlisations sont reportes dans le tableau 4-2. Un exemple de fichier dentre
de PhreeqC utilis pour modliser un essai de traage sur lchantillon N6 dbit 0.1
mL/min est prsent en annexe VI.
La valeur des quatre paramtres que sont la dispersivit longitudinale L, la porosit
mobile m et immobile im et le facteur dchange , est ajuste pour que la courbe
simule soit la plus proche possible de la courbe exprimentale. Le mouvement des
soluts dans la zone mobile est influenc par ladvection et la dispersion. Linfluence de la
dispersivit longitudinale L influe directement sur la pente de la courbe au dbut de
linjection de KBr, jusqu ce que le rapport C/Co atteigne 0.5 qui est une valeur
approximative donne par lexprience. La rpartition de la porosit mobile et immobile
joue sur limportance de la diffusion molculaire dans le transport du traceur. Plus grande
est la porosit immobile, plus important est leffet de la diffusion et donc plus long est le
temps ncessaire pour atteindre la saturation de la porosit avec le traceur (c'est--dire
atteindre C/Co=1). Ceci intervient directement sur la pente du palier proche de la
saturation lorsque le rapport C/Co est suprieur 0.97. Enfin, le facteur dchange dcrit
la capacit dchange entre la zone mobile et la zone stagnante. Il permet dajuster lallure
de la courbe lorsque celleci passe de la premire partie de lessai (pente trs raide
correspondant la dispersion) la deuxime partie (courbe qui tend vers une asymptote
gale 1 correspondant la diffusion) au moment o C/Co se situe entre environ 0.8 et
0.95. Ces diffrents phnomnes (dispersion et diffusion) interviennent tout au long de
lessai, mais ils sont prdominants dans les plages dfinies ci-dessus.

102

Chapitre IV. Mise au point de la cellule et essai de percolation


Paramtre

Symbole

GF N6 D0.1

GF N6 D0.5

GF N6 D1

Diamtre (cm)

3.78

3.78

3.78

Hauteur (cm)

7.0

7.0

7.0

Volume (mL)

78.55

78.55

78.55

Surface (m)

0.001122

0.001122

0.001122

Porosit totale (%)

4.45

4.45

4.45

Volume de pores (mL)

Vp

3.50

3.50

3.50

Dbit d'injection (mL/min)

0.1

0.5

Dbit d'injection (m3/s)

Q'

1.67E-09

8.33E-09

1.67E-08

Vitesse de Darcy (m/s)

vD

1.49E-06

7.43E-06

1.49E-05

Vitesse apparente d'coulement


dans la porosit

3.34E-05

0.000167

0.000333

Nombre de cellules

Ncel

14

14

14

Hauteur de cellule (m)

Hcel

0.005

0.005

0.005

Temps d'coulement par cellule (s)

149.8

30

15

Nombre pas d'injection/Shift

204

220

380

Diffusion effective moyen pour K et


Br (m/s)

De

6.00E-10

6.00E-10

6.00E-10

Dispersivit longitudinale (m)

0.016

0.016

0.05

Porosit mobile (%)

3.73

4.22

4.13

Porosit immobile (%)

im

0.72

0.23

0.32

1.5E-06

3.8E-06

8.0E-06

Paramtres de l'chantillon

Paramtres de l'essai

Paramtres dfinis du modle

Paramtres ajuster du modle

-1

Facteur d'change (s )

Tableau 4-2. Rsum de paramtres du modle de modlisation avec PhreeqC pour le


traage de KBr ralis sur Grs de Fontainebleau N6
La porosit totale de lchantillon est de 4.45% (cf. paragraphe tableau 4-2). Le
traceur tant inerte vis--vis du grs, nous supposons que cette porosit totale ne change
pas durant les trois essais de traage. Les paramtres hydrodynamiques sont ajusts de
manire ce que la courbe modlise soit en bon accord avec la courbe exprimentale. Il
sagit donc destimations de paramtres. Les rsultats de modlisation montrent une
influence du dbit sur les valeurs des diffrents paramtres hydrodynamiques. Les parts
des porosits mobiles et immobiles sont notamment impactes, mais galement la valeur
du facteur dchange qui reflte les capacits dchange entre les diffrentes porosits.
Une fois obtenue une courbe modlise proche de la courbe relle, on obtient alors
la rpartition des porosits mobile et immobile. En utilisant lhypothse de configuration de
porosit et les donnes de mesure de porosit au mercure, le volume de pores de chaque

103

Chapitre IV. Mise au point de la cellule et essai de percolation


diamtre est dtermin, la surface spcifique mise en contact pendant le traage ou la
percolation de leau est estime en considrant des pores gomtrie cylindrique.
IV.3 Adaptation de lessai de percolation aux matriaux routiers
La mise au point de lessai de percolation a montr la possibilit de raliser ce type
dessai sur un matriau monolithique. Le traitement des donnes exprimentales (courbe
de conductivit) permet de distinguer et dvaluer la porosit effective participant
lcoulement. Il sagissait alors dadapter le protocole dessai au cas des matriaux
cimentaires de type routier. Il faut notamment sadapter des tailles, des porosits, des
permabilits diffrentes qui demande une modification de la cellule elle-mme.
Lvaluation du comportement environnemental tant lobjectif de ce travail, il a t
ncessaire de concevoir un dispositif de prlvement des percolats en respectant un
certain nombre de rgles garantissant la fiabilit des analyses qui seront raliss. Enfin,
les matriaux cimentaires ntant pas inertes vis--vis de leau, il a t ncessaire
dadapter le protocole de traage non ractif.
IV.3.1

Essai de percolation ascendante

Les principales modifications apportes au dispositif sont les suivantes. Tout dabord,
au vu de la taille des chantillons routiers et de leur dformabilit, un encapsulage (cf.
paragraphe III.2.4) dans un anneau acier a t utilis. Le diamtre des prouvettes
tester (chantillon + encapsulage) est de 65mm, ce qui a conduit utiliser une cellule
hydrostatique diffrente de celle utilise pour le grs. Un dispositif de collecte des percolat
a galement est mis au point. Il sagit dun tube gradu est dune vanne trois voies
permettant de stocker le percolat et de le prlever au moyen dune seringue sans mise en
contact du percolat avec lair ambiant. En effet, la dernire modification porte sur la mise
sous atmosphre inerte de lensemble du dispositif. Une bouteille dargon est connecte
au montage permettant de balayer lensemble tubulure-cellule-chantillon-cellule de
circulation et dliminer le CO2 susceptible dinteragir notamment avec les mtaux traces
mis en solution et de fausser les analyses. Le systme se termine par un bulleur
permettant de garantir labsence de CO2 y compris pendant les prlvements de percolat.
Les figures 4-11 et 4-12 prsentent un schma de principe du dispositif et une
photographie du montage. On notera en mdaillon dans la figure 4-12 la nouvelle cellule
de circulation et la sonde de conductivit.

Figure 4-11. Schma de principe de lessai de percolation sur matriaux cimentaires.

104

Chapitre IV. Mise au point de la cellule et essai de percolation

Figure 4-12. Dispositif de caractrisation par percolation ascendante sur matriaux


cimentaires et cellule de circulation en plastique (en mdaillon)
Volume mort du dispositif
Comme nous lavons vu prcdemment, le volume mort du dispositif pose un
problme dinterprtation des courbes de conductivit. La cellule hydrostatique est
diffrente de celle utilise pour le grs, un nouvel talonnage des volumes morts a donc
t ncessaire. Par ailleurs, certaines modifications ont t apportes pour sadapter aux
spcificits des essais sur matriau cimentaire. Une nouvelle cellule de circulation a t
conue. Une vue en coupe de cette cellule de circulation est prsente dans la figure 4-13.
La forme et le positionnement de la cellule permet de minimiser les volumes et de garantir
un recouvrement complet des plaques de mesure de la sonde de conductivit par le
liquide percolant. Le volume mort de cette cellule est de 1.3mL. En revanche, nous avons
remarqu que des mesures ralises avec la mme sonde de conductivit dans un
bcher ou dans la cellule de circulation, ne donnaient pas les mmes rsultats. Un
volume de liquide insuffisant autour des plaques de mesure est sans doute lorigine de
ce problme de mesure. Une calibration permettant de corriger la valeur lue dans la
cellule de circulation tait alors ncessaire.
Par ailleurs, un robinet connect lembase inferieure, entre la pompe et lembase,
permet disoler le systme pendant le changement du liquide percolant. Grce cette
modification, le volume mort amont nest plus constitu que du volume de lembase
infrieure et du disque de drainage amont. Au total, le volume mort dun essai de
percolation sur matriaux routiers est de 7.16mL (cf. tableau 4-1).

105

Chapitre IV. Mise au point de la cellule et essai de percolation

Vanne 3 voies

Plaque
de
platine

Sonde

Figure 4-13. Profil de la cellule de circulation usine en plastique, destine lessai de


percolation sur matriaux cimentaires

Calibration de sonde de conductivit


Pour calibrer le dispositif de mesure de la conductivit, plusieurs solutions de KBr
diffrentes concentrations ont t utilises. Ces solutions de KBr ont toutes t prpares
sous mme condition de prparation (T25C) et selon le mme protocole pour rduire
les incertitudes. La conductivit relle de la solution est dtermine en plaant la sonde
dans un bcher de solution de concentration connue. La mme solution est injecte dans
la cellule de circulation quipe de la sonde et la valeur de conductivit (que nous
appelons conductivit mesure) est releve. Nous avons dj tabli prcdemment (cf.
IV.1.2) que la relation entre conductivit et concentration est linaire. La calibration de la
cellule de circulation, illustre par la figure 4-14 montre que les conductivits relles et
mesures sont galement relies par une relation linaire. Ainsi, les valeurs mesures en
continu permettent de dduire la concentration en traceur. Toutefois, la faveur des
prlvements ponctuels qui sont raliss en cours dessai, une mesure directe de la
concentration sera ralise afin de valider la calibration de la cellule.
Le tableau 4-3 prsente les solutions utilises pour la calibration.
Concentration de solution
(mol/L)

Conductivit mesure
(mS/cm)

Conductivit relle
(mS/cm)

Temprature
(C)

0.02

2.632

2.765

25

0.05

6.35

6.6

25

0.1

12.19

12.8

25

0.2

23.39

24.06

25

0.5

53.2

54.5

25

Tableau 4-3. Solutions de KBr utilises la calibration de sonde de conductivit

106

Chapitre IV. Mise au point de la cellule et essai de percolation

Conductivit relle (mS/cm)

60
y = 1,021828x + 0,165816
2
R = 0,999975

50
40
30
20
10
0
0

10

20

30

40

50

60

Conductivit mesure (mS/cm)


Figure 4-14. Rsultat de la calibration de la sonde de conductivit : mise en vidence de
la corrlation linaire entre les conductivits relle et mesure.
Protocole de lessai de percolation
Aprs avoir optimis le volume mort de dispositif et calibr la sonde de conductivit,
le dispositif est prt pour raliser un essai de percolation ascendante. La mthodologie
est la suivante :

Montage de la cellule dessai : placement de lchantillon encapsul dans un tube en


acier sur lembase inferieure de cellule et mise sous pression de confinement de
lchantillon test.

Injection du gaz inerte (Argon) dans le systme afin de purger et viter le contact
entre le liquide percolat et le CO2 prsent dans lair. Cette tape est ncessaire pour
deux raisons, le liquide percolant est alcalin (en raison de la dissolution des hydrates
cimentaires), la prsence de CO2 risque de modifier la valeur du pH de la solution et
influer sur le relargage. Par ailleurs, il pourrait y avoir prcipitation de calcite, ce qui
modifierait artificiellement la structure du rseau poreux du matriau.

Injection deau dminralise jusqu obtention du L/S (L tant la masse de liquide


injecte et S celle de lchantillon) vis. Plusieurs prlvements de percolat sont
raliss au niveau de la vanne trois voies laide dune seringue gradue en
plastique.

La conductivit du percolat est suivie et enregistre automatiquement durant lessai.


A titre dexemple, une courbe obtenue sur un chantillon de la formulation MCS-50 N5
dbit 0.1 mL/min est prsente dans la figure 4-15. Cette courbe dvolution de la
conductivit du percolat en fonction du L/S prsente une chute rapide de conductivit en
dbut dessai, la conductivit se stabilise aprs un L/S de 2 (cette valeur se retrouve pour
tous les essais). Les valeurs de conductivit prsentes ici sont les valeurs corriges au
moyen de la courbe de calibration. Les traits bleus courts reprsentent les prlvements
de percolat.

107

Chapitre IV. Mise au point de la cellule et essai de percolation

Figure 4-15. Courbe dvolution de conductivit du percolat lors dun essai de percolation
sur la formulation routire (MCS-50 N6 dbit 0.1 mL/min)

Prparation et conditionnement des prlvements de percolat


Prparation des tubes :

Pour chaque prlvement, deux tubes de 20mL en plastique et un flacon en verre


de 4mL quip dun bouchon hermtique avec septum sont utiliss. Les tubes sont
rincs plusieurs fois leau dminralise puis schs.

Les tubes sont destins aux analyses suivantes (le tableau 4-4 rsume le protocole
dchantillonnage) :

Un tube en plastique pour lanalyse des cations : le volume minimal de percolat est
de 2mL. On y ajoute quelques gouttes de HNO3 Ultra-pur (le pH de la solution doit
tre < 2 pour la conservation des cations).

Le second tube en plastique est utilis pour lanalyse des anions et de la silice :
volume minimal prlev 2mL.

Un flacon en verre de 4mL ferm hermtiquement par un bouchon septum pour


lanalyse du carbone inorganique.
Volume Filtration

Acidification pH<2
(ajout HNO3 ultra pur)

Analyse

Flacon

Cations

plastique

oui

oui

Anions + silice

plastique

oui

non

Carbone inorganique

verre

oui

non

Tableau 4-4. Rsum du protocole dchantillonnage du percolat

108

Chapitre IV. Mise au point de la cellule et essai de percolation


Conditionnement des chantillons :

Au moment du prlvement, les manipulations sont ralises dans les mmes


conditions dessai temprature ambiante (25C), les chantillons sont filtrs sur
un filtre jetable de 0.45m, et rpartis dans les trois tubes. Afin de garantir la fiabilit
des analyses, il faut minimiser le temps contact avec lair (quelques minutes) et
commencer par remplir le flacon en verre au maximum avec le percolat pour
minimiser le volume dair dans le tube.

Les chantillons sont conservs 4C avant dtre envoys pour analyse dans un
contenant rfrigr.
IV.3.2

Essai de traage non ractif

Un seul essai de traage non ractif a t excut sur chaque formulation routire.
Les chantillons utiliss ont aussi t encapsuls dans un tube acier. Le mme dispositif
dessai de percolation a t employ pour le traage. Concernant le choix du traceur non
ractif, il sagit davoir un contraste de conductivit suffisant entre la solution de traage et
la conductivit naturelle du percolat balayant lchantillon. Aprs plusieurs tests, une
solution de KBr 0.5 mol/L a finalement t choisie.
Le protocole dessai de traage non ractif sur les matriaux routiers monolithiques
est le suivant :

A la fin du montage de la cellule, injection du gaz inerte (Argon) dans le systme


dessai.

Injection deau dminralise jusqu stabilisation de la conductivit en sortie. Cette


tape permet de laver le rseau poreux et dobtenir une valeur de conductivit de
rfrence.

Le robinet de lembase inferieur est ferm pour isoler le systme, la pompe


contenant la solution traante est connecte.

Injection de la solution de traage jusqu stabilisation de la conductivit en sortie de


cellule la valeur de conductivit originale (C0) de solution de traage.

Injection deau dminralise pour revenir la conductivit de rfrence.

Connaissant la conductivit originale de solution de traage, la courbe obtenue est


lvolution du ratio de la conductivit du percolat (C) sur la conductivit initiale de solution
(C0) en fonction du temps. La modlisation de ces courbes permet de dterminer les
caractristiques hydrodynamiques (porosit mobile et immobile, surface spcifique mise
en jeu). La mthodologie de calcul de la surface spcifique effective est dcrite dans le
paragraphe V.3.1.a.
IV.4 Conclusions
Ce quatrime chapitre dcrit essentiellement la mise au point de lessai de
percolation ascendante sur un matriau de rfrence monolithique, le traitement des
donnes avec le code de calcul PhreeqC et ladaptation de lessai de percolation
ascendante sur les matriaux cimentaires.
La mise au point dessai, ltape sur laquelle nous avons pass beaucoup de temps,
de rflexions et deffort, dtaille le protocole dessai et le rglage de volume mort de
dispositif. Une cellule hydrostatique de mesure des permabilits a t utilise. Une
sonde de conductivit place sur la tige de drainage permet le suivi en continu de lessai
et une vanne trois voies permet de raliser des prlvements de percolat. Le protocole de
lessai de percolation sur matriau de rfrence (grs de Fontainebleau) consiste en un

109

Chapitre IV. Mise au point de la cellule et essai de percolation


pr-rinage leau sur lchantillon tester et un traage non ractif. La courbe
exprimentale prsente lvolution de la conductivit du percolat en fonction du temps. Le
traceur utilis est une solution de KBr 2 mmol/L. La mesure continue de conductivit
permet dvaluer la concentration en temps rel. Un prlvement de percolat a t
effectu la fin du pr-rinage et en fin de traage non ractif chaque essai, pour
analyser et vrifier la correspondance entre la conductivit mesure et la concentration de
KBr dans le percolat.
Les premiers essais de percolation sur grs de Fontainebleau ont montr plusieurs
difficults lis lvaluation des volumes morts du dispositif dessai, la mise en place et la
calibration de sonde de conductivit, la mthode de rcupration et de conservation du
percolat et la conception du protocole dessai de traage. En rponse ces problmes,
diffrentes solutions ont t apportes. Finalement, une nouvelle cellule de circulation a
t conue, pleins de calibration de sonde de conductivit ont t effectues aprs
chacune modification de dispositif ou de concentration de solution, le mode dinjection a
t modifi afin de rduire les volumes morts. Un grand soin a t apport la mesure de
ces volumes pour permettre une modlisation fiable des courbes exprimentales. La
collaboration avec le BRGM a largement aid amliorer la rcupration et la
conservation des chantillons du percolat, cette contribution se trouve galement dans la
conception du protocole dessai de traage.
Le code de calcul PhreeqC a t employ afin de modliser la courbe dvolution de
conductivit du percolat en fonction du temps. Le principe de fonctionnement de ce
logiciel a t prsent. Des modlisations pour trois dbits dinjection diffrents ont t
ralises. Le but de ces modlisations est de dterminer les volumes poreux mobiles et
immobiles mis en jeu. Les rsultats nous montrent que la porosit mobile est un peu plus
grande pour un de dbit 0.5 par rapport aux dbits 0.1 et 1 mL/min. Lapplication du code
PhreeqC pour le traitement des donnes exprimentales montre la faisabilit de
lvaluation des paramtres hydrodynamiques des matriaux soumis un essai de
percolation ascendante. Le mme type de modlisation sera appliqu pour calculer la
porosit effective et la surface spcifique mise en contact pour les matriaux routiers, ces
rsultats seront prsents dans le chapitre V.
Aprs avoir montr la faisabilit de lessai de percolation ascendante sur un
matriau monolithique de rfrence, ladaptation du protocole aux matriaux routiers a fait
lobjet de la fin de ce chapitre. Certaines modifications du dispositif et protocole ont t
effectues pour adapter lessai aux matriaux cimentaires. Ces modifications
comprennent lutilisation dune nouvelle cellule de circulation en plastique usine
spcifiquement pour diminuer le volume mort. Une calibration des mesures de
conductivit a due tre ralise. Une injection de gaz inerte avant le dbut de lessai
permet dviter la mise en contact entre le CO2 de lair et le liquide percolant. En parallle,
un essai de traage non ractif sur les matriaux routiers est ralis. Le traceur inerte
choisi tait une solution de KBr 0.5 mol/L. La modlisation des courbes de traage
permettra dvaluer les caractristiques hydrodynamiques et dvaluer leur impact sur la
capacit du relargage des lments polluants. Ces rsultats seront prsents dans le
cinquime chapitre.

110

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et


modlisation

111

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


V

Rsultats exprimentaux et modlisation

Ce cinquime chapitre est consacr lexploitation des donnes exprimentales.


Dans un premier temps, les rsultats des essais de caractrisation physique des
matriaux seront prsents. Nous nous intresserons notamment aux mesures de
porosit, densit, distribution du volume poreux et la permabilit. Nous verrons ensuite
les liens entre ces caractristiques et le relargage des matriaux soumis un essai de
percolation. Le traitement des donnes exprimentales des essais de percolation est
ralis en deux tapes. Il sagira tout dabord de modliser les courbes de traage pour
dterminer les caractristiques hydrodynamiques du matriau, et ensuite relier ces
caractristiques aux quantits dlments majeurs ou traces prsentes dans les percolats.
Nous comparerons enfin les rsultats de ces essais de laboratoire aux mesures ralises
in situ sur le site de Demoroute.
V.1

Caractrisation des matriaux


V.1.1

Evolution de la porosit

Le tableau 5-1 prsente diffrentes mesures de masses volumiques et de porosits


ralises sur les matriaux qui font lobjet de ce travail. Les masses volumiques absolue
et apparente ainsi que la porosit des chantillons prlevs sur la route de dmonstration
Demoroute [PREDIROUTE] sont galement reports dans ce tableau. La masse
volumique apparente et la porosit ont t mesures selon diffrentes mthodes :
lthanol, selon le protocole prsent prcdemment (cf. III.2.1.a) et par porosimtrie
mercure. Les mesures lthanol ont t ralises sur un minimum de deux chantillons,
alors quun seul chantillon de chaque formulation a t test en porosimtrie mercure.
La masse volumique absolue a t mesure par porosimtrie mercure. Les figures 5-1 et
5-2 prsentent lvolution de la porosit et de la masse volumique apparente en fonction
de la teneur massique des matriaux en sdiments traits.
Matriau

Masse volumique
apparente (g/cm3)
moyenne (min ;
max)

Masse
volumique
apparente
(g/cm3) MIP

Masse
volumique
absolue
(g/cm3) MIP

MCS-0

2.19 (2.18 ; 2.21)

2.18

2.53

MCS-10

2.08 (2.08 ; 2.09)

2.07

2.58

MCS-20

1.97 (1.95 ; 1.98)

1.96

2.45

MCS-50

1.57 (1.56 ; 1.57)

1.61

2.39

NMCS-0

1.79 (1.76 ; 1.82)

1.97

2.59

NMCS-15

1.82 (1.77 ; 1.86)

1.91

2.59

Porosit
lthanol (%)
moyenne (min ;
max)
17.43 (17.25 ;
17.61)
21.23 (21.19 ;
21.26)
22.95 (22.79 ;
23.10)
35.32
(35.23 ; 35.42)
23.1 (22.5 ;
24.10)
26.5 (25.6 ; 27.8)

NMCS-30

1.66 (1.58 ; 1.72)

1.75

2.61

31.8 (30.5 ; 33.0)

1.75

2.72

Demoroute NOVOSOL

33.0

Tableau 5-1. Porosit et masses volumiques des matriaux tudis

112

Porosit
(MIP)
(%)
13.85
19.53
20.26
32.39
24.09
26.51
32.8

2,3
2,2
2,1
2
3

(g/cm )

masse volumique apparente moyenne

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation

1,9
1,8
1,7
1,6

MCS
NMCS

1,5
0

10

20

30

40

50

60

pourcentage de sdiment incorpor (%)

Figure 5-1. Variation de la masse volumique des matriaux routiers en fonction de


pourcentage de STN incorpor

40
35

porosit (%)

30
25
20
15
MCS ( l'thanol)

10

MCS (au mercure)


5

NMCS ( l'thanol)
NMCS (au mercure)

0
0

10

20

30

40

50

60

pourcentage de sdiment incorpor (%)

Figure 5-2. Variation de la porosit des matriaux routiers obtenue par diffrentes
mthodes en fonction du pourcentage de STN incorpor
Nous constatons que la masse volumique apparente des matriaux diminue avec
laugmentation de la teneur massique en STN, que ce soit pour les formulations de MCS
ou NMCS. Ceci sexplique par la faible masse volumique des granulats de STN. De

113

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


prcdentes tudes portant sur lincorporation de STN dans des matriaux cimentaires
ont galement soulign cette caractristique des matriaux substitus par les STN
[AGOSTINI 2006] [SCORDIA 2008]. Par ailleurs, des tudes portant sur les btons lgers
raliss partir de granulats lgers (forte porosit et faible masse volumique apparente)
ont galement reli la faible densit des btons la faible densit des granulats euxmmes [VIRLOGEUX 1986] [NEVILLE 2002]. On note toutefois une petite augmentation
de densit pour la formulation NMCS-15 compare la formulation NMCS-0. Le mode de
fabrication particulier des formulations NMCS est lorigine de ce comportement atypique.
En effet, comme cela a dj tait prcis, la formulation est adapte empiriquement en
fonction de la rhologie du matriau frais et la pression de moulage est elle aussi adapte
au comportement du matriau. Il ny a donc pas de relation prcise entre formulation et
caractristiques physiques du matriau.
Lvolution de porosit est linverse de celle de la masse volumique (cf. figure 5-2).
On observe une augmentation de la porosit des matriaux routiers fortement corrle
laugmentation de la teneur en STN. Les mesures de porosit au mercure des matriaux
MCS passent de 13.9% 32.4% lorsque la teneur massique en STN passe de 0 50%.
La porosit des chantillons de NMCS est de 24.1% pour la formulation sans STN et de
32.8% la formulation contenant 30% de sdiment. Les mesures de porosit lthanol
montrent la mme tendance. Il semble quil y a une relation quasi linaire entre teneur en
STN et porosit.
La figure 5-3 relie la porosit et la masse volumique et souligne la forte interaction
entre ces deux paramtres. Ainsi, on ne note pas dimpact significatif des variations de la
masse volumique absolue des matriaux mesure par MIP (cf. tableau 5-1). La trs forte
porosit des STN masque les variations de porosit (et de densit) de la pte qui
pourraient tre dues une modification de la compacit du squelette granulaire ou aux
variations du E/C ou encore une meilleure hydratation du ciment.

40
35

porosit (%)

30
25
20
15
MCS ( l'thanol)

10

NMCS ( l'thanol)

MCS (au mercure)


NMCS (au mercure)

0
1,5

1,6

1,7

1,8

1,9

2,1

2,2

2,3

masse volumique (g/cm )

Figure 5-3. Relation entre la masse volumique et la porosit pour les diffrentes
formulations des deux lots de matriaux routiers

114

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


V.1.2

Surface spcifique et distribution de porosit

La distribution de taille de pores et la surface spcifique des matriaux routiers ont


t mesures par porosimtrie mercure (MIP) et par la mthode B.E.T (adsorption
dazote). Le tableau 5-2 donne les surfaces spcifiques de toutes les formulations de
matriaux tudis selon les deux mthodes de mesure ainsi que le diamtre mdian des
pores. Lvolution de la surface spcifique en fonction de pourcentage de STN incorpor
est prsente dans la figure 5-4.
Matriau

Surface spcifique
MIP (m/g)

Diamtre mdian
4V/A MIP (m)

Surface spcifique
BET (m/g)

MCS-0

4.622

0.055

2.938

MCS-10

6.844

0.055

3.612

MCS-20

7.964

0.052

4.42

MCS-50

22.814

0.035

10.09

NMCS-0

4.296

0.114

3.293

NMCS-15

9.436

0.059

5.64

NMCS-30

6.421

0.117

7.856

Tableau 5-2. Surfaces spcifiques et diamtres mdians des matriaux routiers


(porosimtrie mercure et B.E.T)

surface spcifique (m/g)

25

20

15

10
Ss de MCS (MIP)

Ss de MCS (B.E.T)
Ss de NMCS (MIP)
Ss de NMCS (B.E.T)

0
0

10

20

30

40

50

60

pourcentage de sdiment incorpor (%)

Figure 5-4. Variation de surface spcifique (Ss) de matriaux routiers en fonction de


pourcentage de STN incorpor
La surface spcifique en MIP ou en B.E.T augmente avec la quantit de STN
incorpor pour les quatre formulations de MCS ; en revanche, lvolution de la surface

115

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


spcifique mesure en MIP sur les trois formulations de NMCS ne suit pas la mme
tendance. La valeur de NMCS-15 dpasse celles des deux autres formulations.
Lvolution de la surface spcifique mesure par la mthode B.E.T est totalement
diffrente et fait apparatre une augmentation de la surface spcifique avec
laugmentation du pourcentage de STN.
Ce comportement sexplique notamment par le fait que le STN est un matriau trs
poreux (cf. IV.1.1), ayant une grande surface spcifique de 3.77m/g (mesur par la
mthode B.E.T [SCORDIA 2008]), comparer celle dun ciment courant qui est
comprise entre 0.2 et 0.6 m/g [NEVILLE 2000]. Ceci sexplique par la morphologie des
STN. Ceux-ci sont constitus dune agglomration de particules fines (diamtre mdian
10m) ayant une grande surface spcifique. La cohsion des granulats de STN est
donne par un phnomne de frittage li ltape de calcination du procd NOVOSOL
[AGOSTINI 2006]. Ainsi, les granulats de STN prsentent la fois une grande porosit et
une grande surface spcifique grce aux fines qui les constituent. Il faut ajouter que les
fines constituant les STN, une fois libres dans la pte au moment du malaxage, sont
susceptibles dentrainer une augmentation de compacit du squelette granulaire et de
favoriser lhydratation du ciment en offrant de nouveaux sites de nuclation. Ces deux
phnomnes peuvent ventuellement aboutir une diminution moyenne du diamtre des
pores et donc une augmentation de la surface spcifique. Il est toutefois difficile de
sparer les variations de surface spcifique lies la prsence des granulats de STN
eux-mmes, de la modification de la structure de la pte.

0,045
0,04

Pore Volume (cm3/g)

0,035
0,03
0,025
NMCS-0
NMCS-15
NMCS-30

0,02
0,015
0,01
0,005
0
0,001

0,01

0,1

Pore Radius (m)

Figure 5-5. Volume de pores cumul des formulations NMCS (mthode B.J.H, cf. II.3.2 et
III.2.2)

116

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation

0,0009
0,0008

dV/dR Pore Volume

0,0007
0,0006
0,0005
NMCS-0
0,0004

NMCS-15
NMCS-30

0,0003
0,0002
0,0001
0,0000
0,001

0,01

0,1

10

100

1000

Pore Radius (m)

Figure 5-6. Distribution des tailles de pores des formulations NMCS (mthode B.J.H)

0,2
0,18

NMCS-0
NMCS-15
NMCS-30

0,16

dV/dlogD en ml/g

0,14
0,12
0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
0
0,001

0,01

0,1

10

100

1000

Diamtre de pores (m)

Figure 5-7. Distribution des tailles de pores des formulations NMCS (mthode MIP)
Afin de comprendre ces diffrences dvolution de surface spcifique, les courbes
de distribution de taille de pores et de volume de pores cumul en MIP et en B.J.H (une
technique couple la mthode B.E.T pour dterminer la distribution du volume de pores,
cf. II.3.2 et III.2.2) sont reprsentes dans les figures 5-5, 5-6 et 5-7. Le trac du volume
cumul de pores fait apparatre laugmentation globale de la porosit (dj mise en

117

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


vidence par les mesures lthanol et par MIP). Dans la figure 5-6, on observe des
diffrences notables de la structure poreuse des matriaux. Si la porosit totale augmente
linairement avec lajout de STN, la distribution des volumes de pores nest plus
directement corrlable avec la quantit de STN. Ceci tient au mode de mise en uvre
particulier des formulations NMCS pour lesquelles les prouvettes ont t ralises selon
un protocole empirique dpendant du comportement du matriau lors de la mise sous
pression. Ainsi, les modes de fabrication tant diffrents, la structure du matriau obtenue
diffre. Ce nest pas le cas de la porosit totale du matriau, qui est elle principalement
pilote par la quantit de STN et donc indpendante (au moins au premier ordre) du
mode de mise en uvre. Sur la figure 5-5 on note toutefois que le volume des pores fins
augmente avec le pourcentage de STN ce qui explique laugmentation de la surface
spcifique.
Concernant les mesures en porosimtrie mercure, elles font avant tout apparaitre
les difficults lies lobtention dune photographie fiable et rptable de la distribution
des volumes poreux sur ce type de matriaux. La diffrence entre les rpartitions
obtenues en BJH ou en MIP est flagrante. Elle sexplique par leurs gammes de mesure
diffrencies (cf. II.3.2, III.2.1.b et III.2.2) et le mode de mise en uvre accroit les risques
de tester un chantillon non reprsentatif. En effet, la porosimtrie mercure ne peut pas
tester les pores inferieurs 3nm, soit 30A, en revanche, la mthode B.J.H arrive
dtecter des pores plus fins, sa gamme de mesure est de 8.5A jusqu 1500A. La
distribution des tailles de pore observable sur la figure 5-7 explique les variations de
surface spcifique. La rpartition des pores est clairement bi-modale, avec un pic de
macro- pores et un pic de petits pores. Compar au NMCS-0, la formulation NMCS-15
prsente un dcalage du pic des pores les plus fins vers de plus petites tailles (de 0.08
0.05m) et le volume occup par cette population de pore est beaucoup plus important.
En revanche, pour la formulation NMCS-30, le pic se dcale fortement vers les gros pores
(pic 0.5m), ce qui se traduit par une baisse de la surface spcifique.
En labsence de plusieurs mesures sur une mme formulation, il est assez
hasardeux de formuler des hypothses sur la distribution relle du volume poreux. Nous
pouvons toutefois faire lhypothse que cest lchantillon de la formulation NMCS-30
test en MIP qui tait atypique et que, dune manire gnrale, la surface spcifique des
matriaux produits augmente avec le taux de sdiments incorpors. Il ne sagit l que
dune hypothse qui demande tre valide par de nouvelles mesures de surface
spcifique. On peut ajouter quune valuation de la distribution du volume poreux par
mesure de la saturation des matriaux diffrentes humidits relatives permettrait de
tester des chantillons de tailles plus importantes et de saffranchir ainsi des problmes
dhtrognit lis la mise en uvre. Cette technique na pu tre mise en uvre dans
ce travail de thse pour des raisons de temps.
A contrario, on peut noter que les mesures de rsistance la compression (cf.
tableau 5-7) semblent conforter les rsultats des mesures MIP. En effet, si on part de
lhypothse simplificatrice, quun matriau cimentaire est dabord pilot par la rsistance
de sa pte [NEVILLE 2002], on peut supposer que plus un matriau est rsistant, plus sa
pte est rsistante et par extension plus sa porosit fine. Nous insistons sur le fait quil
sagit l dune approche extrmement simpliste, dont le but est dessayer de pouvoir
exploiter les donnes partielles dont nous disposons. En observant les rsultats de
rsistance la compression, obtenue sur plusieurs chantillons de chaque formulation, on
note que la formulation NMCS-15 prsente une rsistance de 11.2MPa assez nettement
suprieure celles des formulations NMCS-0 et NMCS-30 avec respectivement 6.0 et
5.4MPa. Ce type de comportement a dj t observ dans de prcdents travaux
portant sur les STN [AGOSTINI 2006]. On peut supposer que la forme en cloche des
courbes de rsistance en fonction du taux dincorporation de sdiments est du la
comptition entre un accroissement de la qualit de la pte due un effet filler dune part
et la faible rsistance des granulats de STN dautre part. On peut alors faire lhypothse

118

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


suivante : pour un taux dincorporation de STN modr (15%) leffet filler d la prsence
dlments fins permet daccrotre la compacit de la pte et de segmenter la porosit
capillaire, ce qui entrane une augmentation de la rsistance la compression et une
augmentation de la surface spcifique. Lorsque le taux dincorporation en SN augmente
(30%), la quantit dlments fins augmente, il en rsulte une demande en eau plus
importante qui accrot le volume et la taille de la porosit capillaire et fait chuter la
rsistance. La chute de rsistance est accrue par la prsence, en quantit non
ngligeable, de granulats ayant une faible rsistance mcanique. Les mesures de surface
spcifique obtenues par MIP sont donc peut tre les plus reprsentatives de la structure
relle du volume poreux des NMCS. Cette interprtation nest pas ncessairement
contredite par les rsultats obtenus sur la formulation MCS (la superposition de
distributions de tailles de pores de 1er lot de matriaux routiers en annexe IV). En effet
pour ces matriaux, la surface spcifique croit rgulirement avec lincorporation de STN
alors que la rsistance la compression chute au-del de 30% de STN incorpors. Le
raisonnement prcdent peut tre appliqu ces matriaux deux diffrences prs. La
quantit de ciment et donc le volume de pte tant plus important, le seuil dincorporation
de STN au-del duquel la quantit de fines devient prjudiciable pour la rsistance de la
pte est repouss et la surface spcifique augmente continuellement avec lajout de STN.
Lorsque le taux de STN devient suffisamment important (pour la formulation MCS-50), le
squelette granulaire devient globalement plus dformable que la pte. Lors dun essai de
compression, les isostatiques de contrainte se dplacent vers la pte [VIRLOGEUX 1986]
qui est alors proportionnellement beaucoup plus sollicite. La rsistance du matriau est
alors diminue malgr la densification de la pte.
Nayant pas un nombre suffisant de mesures pour pouvoir trancher de manire
rigoureuse, nous avons d faire un choix, qui na t guid que par des raisons pratiques :
les donnes MIP taient celles dont nous avons dispos le plus rapidement, les donnes
BET ne sont venues que plus tard. Nous avons donc bti la suite de notre interprtation
des rsultats de percolation sur les mesures MIP. Ce point est sans contexte lune des
principales sources dincertitude de notre tude exprimentale et demanderait tre
clairci par de plus amples analyses.
V.1.3

Caractrisation chimique et minralogique

La caractrisation chimique et minralogique a t ralise par diffrents


partenaires du projet et notamment le BRGM. Les rsultats de caractrisation prsents
dans ce paragraphe sont extraits dune note technique ralise par le BRGM dans le
cadre du projet SEDIBET [VIGIER-GAILHANOU 2010]. Les photos au MEB des STN ont
elles t effectues dans le cadre du projet NOVOSOL [PIANTONE 2006].
V.1.3.a

Analyse chimique globale

Le tableau suivant regroupe les analyses chimiques ralises sur les formulations
routires (MCS et NMCS), les sdiments seuls et le ciment ROC SG.

119

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


MCS-0

MCS-10 MCS-20 MCS-50

NMCS-0
(n1)

Elments majeurs (%wt.) FX et mthodes chimiques


2
2.4
3.3
5.2
2.1
Al2O3
13
12.5
15.5
18.1
5.6
CaO
0.54
1.49
2.97
6.9
0.3
Fe2O3t
0.39
0.45
0.56
0.84
0.52
K2O
0.5
0.6
0.9
1.4
0.9
MgO
0.02
0.03
0.05
0.1
0.03
MnO
<0.2
<0.2
<0.2
0.2
<0.2
Na2O
0.08
0.33
0.74
1.75
<0.05
P2O5
76.6
76
68.2
54.8
88.7
SiO2
0.09
0.12
0.19
0.34
0.1
TiO2
6.2
6.1
7.5
9.5
1.93
PF 1000
0.67
0.62
0.82
1.05
0.21
C. min
0.69
0.69
0.97
1.48
0.21
Ct
0.02
0.07
0.15
0.43
0
Corg c.
0.28
0.28
0.38
0.49
0.2
St
99.42
100.02
99.91
99.13
100.18
Total

NMCS-15
(n6)
2.9
5.9
2.15
0.71
0.9
0.05
< 0.2
0.47
82.2
0.15
2.68
0.3
0.4
0.1
0.23
98.11

NMCS-30 ciment Sdiment


(n1)
Roc SG
(ECL)
4.1
8.3
4.73
0.83
1.2
0.09
0.2
1.03
75.5
0.25
3.39
0.39
0.67
0.28
0.31
99.62

Elments traces par ordre dcroissant dans le sdiment (ppm ou mg/Kg) ICP-MS
54
296
631
1443
20
481
867
Zn
24
65
142
316
12
129
236
Pb
147
154
224
319
137
194
216
Ba
16
34
53
111
18
61
101
Cr
190
176
242
253
84
113
118
Sr
36
49
60
89
10
26
44
V
11
15
29
64
5
24
37
Cu
20
16
53
100
24
29
47
Ce
<5
7
8
12
34
<20
41
As
11
19
28
55
<10
25
28
Ni
<5
<5
<5
5
<10
14
19
Sn
20
15
31
56
<20
<20
25
La
<5
<5
<5
10
<20
<20
<20
Y
30
68
127
257
13
<10
<10
B
11
12
16
25
13
18
18
Li
<5
<5
<5
12
<5
6
9
Co
<5
6
9
<10
23
<10
6
Bi
<5
<5
<5
7
<2
3
4
Cd
<5
<5
<5
<5
<5
<5
<5
Mo
13
12
11
8
1.4
<0.2
0.9
Ag
<5
<5
<5
<5
<2
2
<2
Be
15
16
21
31
<20
<20
<20
Nb
25
23
98
48
40
84
43
Zr
5
<5
<5
<5
23
17
12
Sb
<5
<5
12
28
10
<10
<10
W
nm
nm
nm
nm
0.59
1.81
1.66
PP 450C

9.4
48
0.8
0.36
6.7
0.25
0.2
<0.05
28.9
0.5
2.72
0.27
0.45
0.18
1.7
97.83

7.7
10.5
13.7
1.45
1.6
0.2
0.7
3.16
56.1
0.55
3.75
0.43
1.2
0.77
0.39
99.41

43
15
400
53
561
31
<5
89
20
<10
<10
42
45
24
49
5
<10
<2
<5
<0.2
4
<20
135
<10
<10
<0.05

2249
668
360
241
144
118
103
98
62
62
52
50
35
28
25
19
14
10
6
2.1
2
<20
<20
<10
<10
0.33

Tableau 5-3. Analyses chimiques du sdiment, du ciment et des matriaux composites


(nm : non mesur) ; analyse BRGM [VIGIER-GAILHANOU 2010]

120

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


On retiendra principalement de ces analyses :
(i)

Que les matriaux routiers dans leur ensemble contiennent des quantits
non ngligeables de lments traces

(ii)

Que les sdiments traits sont principalement chargs en Zn, Pb, Ba, Cr, Sr,
V et Cu

(iii)

Que les sdiments ne sont pas les seuls pourvoyeurs en lments traces.
Le ciment contient des quantits importantes notamment de Ba et de Sr.

(iv)

En raison des incertitudes de mesures, il nest pas possible dinterpoler


prcisment les teneurs en polluants dans les matriaux produits en
fonction de leur formulation. Ces incertitudes sont lies la reprsentativit
des chantillons de sdiment et de ciment analyss, lhtrognit des
matriaux routiers, aux effets de ppites dans les sdiments qui sont
des matriaux fortement htrognes. Il conviendra de garder ceci lesprit
au moment dinterprter les essais de percolation sur matriaux routiers, car
le risque de tester un chantillon atypique nest pas ngligeable.
V.1.3.b

Caractrisation par DRX : MCS-0, MCS-50

Des chantillons obtenus par broyage de carottes de formulations MCS-0 et MCS50 ont t caractrises par DRX. Les diagrammes DRX sont prsents dans les figures
5-8 et 5-9.

Figure 5-8. Diagramme RX obtenu pour la formulation MCS-0

121

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation

Figure 5-9. Diagramme RX obtenu pour la formulation MCS-50


Les phases primaires cristallises, identifies par DRX sur ces matriaux, sont le
quartz, la calcite, le microcline, la portlandite et lalbite. Lhmatite est de plus identifie
dans le matriau MCS-50. Les phases cimentaires ne sont pas dtectes mis part la
larnite (C2S) dans le matriau tmoin ; il sagit dune phase primaire du ciment. Le fait que
les autres chantillons ne prsentent pas de raies des phases cimentaires est relier
leur caractre faiblement cristallis et leur prsence en faible quantit (confirm par le
trs faible bruit de fond des diffractogrammes).
V.1.3.c

Analyse par IRTF : MCS-0 et MCS-50

Pour tenter didentifier les phases cimentaires au-del de ce que permettent les
DRX, des spectres IRTF ont t raliss sur les formulations MCS-0 et MCS-50 ainsi que
sur les diffrents composants de ces matriaux pris sparment (STN et ciment ROC SG
utiliss pour llaboration des formulations). Les analyses ainsi que linterprtation des
courbes ont t ralises par le BRGM.
La superposition des spectres IRTF des matriaux MCS-0 et MCS-50, et des
spectres reconstitus partir des spectres des diffrents composants du mlange,
mettent en vidence :
(v)

la formation de carbonates dans les matriaux MCS0 et MCS50

(vi)

la prsence de nouvelles phases cimentaires par rapport au ciment Roc-SG.


Ces phases trs probablement hydrates se sont formes lors de la
maturation des matriaux composites.

122

396.09
371.43

459.84

511.94

612.47
594.63

694.41

797.12
778.77

875.93

1082.59

1167.04
1156.26
1118.36

1384.26

1427.54

pastille KBr mp=248.734mg mq=0.207

1627.39

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation

mKBr=149.992mg mech=0.804mg mpast=149.668mg


mKBr=149.998mg mech=0.806mg mpast=149.816mg

silicate

mKBr=149.947mg mech=0.741mg mpast=149.782mg


mKBr=149.992mg mech=0.804mg mpast=149.668mg
1.6

quartz

quartz
Phases
cimentaires

1.4

Formation de
carbonate

1.2

carbonate
quartz

H2O

1.0
Absorbance Units

quartz

Nitrate
pollution

temoin

0.8

0_25ciment+3C40207b

0.6

sulfate

sediment-ECL

0.4

sulfate
ciment-Roc-SG

0.2

quartz C40207B

0.0

1900

1800

1700

1600

1500

1400

1300

1200

1100

1000

900

800

700

600

500

400

Wavenumber cm-1

396
372

461

511.99

645

612.47
594.63

694

798
779

1084

1385

1441

1796.13

1628

Figure 5-10. Spectre IRTF des matriaux MCS-0 (tmoin), STN, ciment Roc-SG et quartz.
Une reconstitution du matriau MCS-0 (25% ciment + 75% quartz ; en violet) pour
comparaison

silicate
1.6

quartz

Abso
rban
ce Units
Absorbance
Units
Un
its

Phases
cimentaires

Formation de

1.4

carbonate

quartz

1.2

carbonate
1.0

quartz

quartz

H2 O

MCS50
0.8

0.5*sedimentECL+0.25*cimentRocSG+0.25*qutz

Nitrate
pollution

0.6

sediment-ECL

sulfate

0.4

sulfate
0.2

0.0

ciment-Roc-SG
quartz C40207B
1900

1800

1700

1600

1500

1400

1300

1200

1100

1000

900

800

700

600

500

Wavenumber cm-1 cm-1


Wavenumber

Figure 5-11. Spectre IRTF des matriaux MCS-50, STN, ciment Roc-SG et quartz. Une
reconstitution du matriau MCS-50 (50% sdiment + 25% ciment + 25% quartz ; en
marron) pour comparaison

123

400

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


Il na pas t possible didentifier la nature exacte des phases cimentaires (de type
CSHx, avec x rapport Ca/Si) partir des donnes bibliographiques existantes notre
connaissance [GHOSH 1974] [HUGHES 1995] [YU 1999].
V.1.3.d

Micro-caractrisation : MEB et MSE

Des observations pralables du matriau au MEB ont t effectues sur le STN pur
et la formulation NMCS-30, elles ont mis en vidence les noformations minrales
induites par loxydation et le schage aprs deux tapes de traitement de sdiment
(phosphatation et calcination) et la grande htrognit des tailles de grains dans la
formulation incorporant des STN. Elles ont galement permis didentifier un certain
nombre de phases. Ces observations permettront par la suite dobtenir les paramtres
dentre ncessaires pour la ralisation de modlisation gochimiques. Pour lheure elles
permettent essentiellement de se reprsenter plus facilement la structure poreuse de nos
matriaux et davoir une ide de la forme et de la rpartition des lments majeurs dans
le matriau (cf. figure 5-12). Nous ne dtaillerons pas ici les nombreuses analyses et
interprtations ralises par nos diffrents partenaires (BRGM et Mines de Douai
notamment), mais celles-ci sont essentielles pour permettre de modliser et comprendre
les essais de percolation.

Qz

Phase Ca +
Silicate

Qz
Qz

Phosphate
de Fe

Feldspath

Oxyde Fe

Qz

Phosphate
Ca, Fe

Oxyde
Fe

Qz

20 m

500 m

(b)

(a)

Figure 5-12. Images MEB du matriau NMCS-30 : (a) vue densemble et (b) vue dtaille
Des cartographies chimiques lmentaires ont t ralises sur le matriau NMCS30, pour les lments Ca, P, Fe, Si et Zn et pour deux zones. Elles ont pour but
dobserver la localisation de Zn parmi les diffrentes phases minrales. La limite de la
technique na pas permis de sintresser des lments prsents en plus faible quantit
(Cr et Pb notamment).
Les cartographies par lment (figure 5-13) sont prsentes pour une des zones
tudies. La figure 5-14 reprsente la superposition de ces cartographies en couleurs
remanies, permettant de visualiser les associations de Zn avec les autres lments.

124

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation

Ca

Fe

Si

Zn
Figure 5-13. Cartographie microsonde des lments Ca, P, Fe, Si et Zn (chelle 200 m)

125

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


Qtz
Qtz

Qtz

OxFe

(a)

(b)

Figure 5-14. (a) Cartographie pour lensemble des lments et (b) image MEB de la
mme zone
Les cartographies lmentaires mettent en vidence lassociation Fe-Zn (oxydes de
fer trs probablement) et Ca/P-Zn (phosphates de calcium). Le principe du procd est ici
clairement mis en vidence. Lors de la phase de phosphatation, le phosphore ragit avec
le calcium prsent dans le sdiment brut pour former des phospho-apatites. Ce sont ces
minraux qui permettent de fixer les lments traces (sur les micrographies prcdentes
le zinc) et de rduire la nocivit des sdiments.
V.1.4

Evolution de la permabilit intrinsque au gaz

La permabilit est dfinie comme laptitude dun milieu se laisser traverser par un
fluide sous leffet dun gradient de pression. La permabilit au gaz est un paramtre
hydrodynamique important pour valuer lintrt de raliser un essai de percolation. En
effet, nous avons vu quil ntait pertinent de raliser la caractrisation environnementale
un matriau au moyen dun essai de percolation, que si sa permabilit tait
suffisamment leve (cf. II.3.3). La mesure de la permabilit des matriaux contenant les
STN est donc un pralable important.
Par ailleurs, la permabilit est un excellent indicateur de la morphologie du rseau
poreux et du comportement hydraulique du matriau. Le protocole de mesure de la
permabilit utilis dans cette tude a t dcrit dans le paragraphe III.2.4. La
permabilit apparente (Kapp), et la permabilit intrinsque (Kint) des matriaux routiers
(dtermine par lquation 3-7) ont t mesures sous rgime permanent lArgon.
Le tableau 5-4 prsente les permabilits intrinsques des quatre formulations de
MCS et des trois formulations de NMCS. Lvolution de la permabilit en fonction de
pourcentage de sdiment trait incorpor fait lobjet de la figure 5-15 pour les formulations
MCS et de la figure 5-16 pour les NMCS.

126

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


Formulation du matriau

Kint (m)

(MPa)

MCS-0

1.66E-17

0.38

MCS-10

9E-17

0.05

MCS-20

9.12E-17

0.05

MCS-50

6.63E-16

0.53

NMCS-0

2.67E-13

0.185

NMCS-15

3.36E-13

0.038

NMCS-30

5.05E-13

0.002

Echantillon type Demoroute


[PREDIROUTE]

1.98E-15

---

7E-16

40

6E-16

35
30

5E-16

25

4E-16

20
3E-16

15

2E-16

10

1E-16

0
0

10

20

30

40

50

60

Porosit l'thanol (%)

Permabilit intrinsque (m)

Tableau 5-4. Comparaison des permabilits intrinsques (Kint) et du coefficient de


Klinkenberg () des matriaux routiers

permabilit
intrinsque
porosit

Pource ntage de sdiment incorpor (%)

Figure 5-15. Evolution de la permabilit intrinsque et de la porosit lthanol des


formulations MCS en fonction du pourcentage de sdiment trait incorpor

127

6E-13

35

5E-13

30
25

4E-13

20
3E-13
15
2E-13

10

1E-13

0
0

10

15

20

25

30

Porosit l'thanol (%)

Permabilit intrinsque (m)

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation

permabilit
intrinsque
porosit
l'thanol

35

Pourcentage de sdiment incorpor (%)

Figure 5-16. Evolution de la permabilit intrinsque et de la porosit lthanol des


formulations NMCS en fonction du pourcentage de sdiment trait incorpor
La permabilit des quatre formulations MCS augmente de 1.6*10-17 6.6*10-16 m
lorsque le pourcentage en sdiments traits passe de 0 50%. Concernant les trois
formulations du 2me lot, leurs permabilits varient entre 2.7*10-13 et 5.1*10-13 m. On
notera tout dabord que lorsque lon incorpore 20% de sdiment dans le 1er lot de
matriau (MCS-20) on multiplie la permabilit du matriau de rfrence par 6. En
revanche, lorsque lon incorpore 30% de sdiments dans les formulations compactes
(NMCS), laccroissement de permabilit est moins important : la permabilit du
matriau de rfrence nest multiplie que par 2. On pourra galement comparer des
chantillons de porosits proches mais appartenant des lots diffrents. Les porosits
des formulations MCS-10 et MCS-20 sont proches de celle de la formulation NMCS-0 (de
20% 24%), tout comme les formulations MCS-50 et NMCS-30 (32% et 35%).
Cependant, les permabilits apparentes et intrinsques de la formulation MCS-10 ou
MCS-20 (9*10-17 m) et la formulation NMCS-0 (2.7*10-13 m) ne sont pas du mme ordre
de grandeur. La dernire est trois mille fois plus leve que les premires. On constate
une augmentation du mme ordre entre la formulation MCS-50 et NMCS-30, la dernire
est prs de mille fois plus grande que la dernire.
La permabilit nest pas seulement lie la porosit totale du matriau [NEVILLE
2002], mais galement la structure du rseau poreux. Un matriau ayant une forte
porosit trs peu connecte aura une faible permabilit, alors quun matriau prsentant
une faible porosit mais trs connecte aura une forte permabilit. Ainsi, au sein dun
mme lot, on note un accroissement de la permabilit fortement corrl la porosit du
matriau. En revanche, ce sont les diffrences de structures entre les deux formulations
qui expliquent les amplitudes observes. Les formulations NMCS ont t moules sous
presse, ce qui donne la cohsion au matriau. Pour ces formulations, le volume de pte
est faible (10% de ciment contre 25% pour les MCS). Cette mthode de fabrication cre
une population de gros pores entre les granulats, compar aux matriaux du 1er lot (cf.
annexe IV, figure 5-6 et 5-7 et tableau 5-2 et MEB). Par ailleurs ces pores sont fortement
connects, ce qui explique la forte permabilit de ces matriaux. Les matriaux du 1er lot

128

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


qui ont des porosits comparables ont une structure trs diffrente. La porosit est
principalement localise dans les granulats de STN. Cette porosit nest pas connecte
(ou trs peu) au reste du rseau, car les granulats sont entours par un volume de pte
de volume suffisant et de compacit suffisante. Ainsi, malgr une porosit leve, la
permabilit des MCS est comparable la permabilit dun mortier classique.
Dans le cadre du projet Demoroute, des mesures de permabilit avaient t
ralises pour caractriser la sous couche routire contenant des STN. La permabilit
mesure est de lordre de 2*10-15m. Elle est donc cent fois plus faible que les
formulations NMCS, malgr une quantit de ciment plus faible (cf. III.1.2.c) et des
porosits comparables (32% pour NMCS-30, 35% pour MCS-50 et 33% pour Demoroute
(cf. tableau 5-1)). On peut donc en conclure que la structure poreuse des matriaux
NMCS est sensiblement diffrente de la couche routire Demoroute. Ceci peut tre
attribu au mode de mise en uvre plus qu la formulation et devra tre pris en compte
lorsquil sagira de comparer essais in situ et essais de laboratoire.
V.1.5

Comparaison de caractrisation entre matriaux routiers et


Demoroute

La composition chimique et minralogique des matriaux MCS a galement t


compare celle des STN et celle dun chantillon reconstitu par le BRGM selon la
formulation de Demoroute [PIANTONE 2006] [VIGIER-GAILHANOU 2010].
Nom

Formule

MCS-0 (tmoin)

MCS-50

STN

Demoroute

Calcite

CaCO3

Hmatite

Fe2O3

Quartz

SiO2

Microcline

KAlSi3O8

Albite

NaAlSi3O8

Portlandite

Ca(OH)2

Larnite

Ca2SiO4

Mica ou Illite

Tableau 5-5. Comparaison de phases minrales principales

129

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation

Figure 5-17. Diagramme RX obtenu pour la Demoroute ralise au BRGM [PIANTONE


2006]
La composition minralogique fait apparatre les fortes similitudes entre les
formulations MCS et lchantillon Demoroute. Il faut noter que dans ce dernier, les
produits dhydratation du liant nont pu tre mis en vidence.
Le tableau 5-6 permet de comparer la composition chimique des diffrents
matriaux de cette tude.
Comme cela a t mis en vidence dans le rapport du BRGM, les formulations
NMCS-30 et MCS-50 prsentent des similarits indniables de composition chimique par
rapport au matriau Demoroute. Cest la raison pour laquelle ces deux matriaux serviront
de base de comparaison entre essais in situ et essais de laboratoire. Il faut toutefois
garder lesprit lhtrognit des chantillons lie la mise en uvre et les effets de
ppite dans les STN susceptibles de fausser certains rsultats.

130

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


MCS-0

MCS-50

NMCS-30 (n1) Demoroute Ciment Roc SG

STN

Elments majeurs (%wt.) FX et mthodes chimiques


2
5.2
4.1
4.0
9.4
7.7
Al2O3
13
18.1
8.3
35.6
48
10.5
CaO
0.54
6.9
4.73
7.1
0.8
13.7
Fe2O3t
0.39
0.84
0.83
0.63
0.36
1.45
K2O
0.5
1.4
1.2
1.5
6.7
1.6
MgO
0.02
0.1
0.09
0.11
0.25
0.2
MnO
<0.2
0.2
0.2
0.2
0.2
0.7
Na2O
0.08
1.75
1.03
1.29
<0.05
3.16
P2O5
76.6
54.8
75.5
22.2
28.9
56.1
SiO2
0.09
0.34
0.25
0.26
0.5
0.55
TiO2
6.2
9.5
3.39
26.0
2.72
3.75
PF 1000
0.67
1.05
0.39
0.27
0.43
C. min
0.69
1.48
0.67
0.45
1.2
Ct
0.02
0.43
0.28
1.45
0.18
0.77
Corg c.
0.28
0.49
0.31
1.7
0.39
St
99.42
99.13
99.62
97.83
99.41
Total
Elments traces par ordre dcroissant dans le sdiment (ppm ou mg/Kg) ICP-MS
54
1443
867
1319
43
2249
Zn
24
316
236
368
15
668
Pb
147
319
216
208
400
360
Ba
16
111
101
153
53
241
Cr
190
253
118
237
561
144
Sr
36
89
44
81
31
118
V
11
64
37
78
<5
103
Cu
20
100
47
89
98
Ce
<5
12
41
<20
20
62
As
11
55
28
29
<10
62
Ni
<5
5
19
23
<10
52
Sn
20
56
25
42
50
La
<5
10
<20
45
35
Y
30
257
<10
24
28
B
11
25
18
49
25
Li
<5
12
9
21
5
19
Co
<10
<10
14
6
9
Bi
<5
7
4
4
<2
10
Cd
<5
<5
<5
<5
<5
6
Mo
13
8
0.9
0.2
<0.2
2.1
Ag
<5
<5
<2
4
2
Be
15
31
<20
<20
<20
<20
Nb
25
48
43
135
<20
Zr
5
<5
12
<10
<10
<10
Sb
<5
28
<10
<10
<10
W
nm
nm
1.66
2.01
<0.05
0.33
PP 450C

Tableau 5-6. Comparaison de composition chimique globale ; analyse BRGM [VIGIERGAILHANOU 2010]

131

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


V.2

Essais mcaniques sur les matriaux routiers et comparaison avec la


Demoroute

Aprs avoir compar les caractristiques physiques et chimiques des matriaux


routiers du laboratoire et ceux de Demoroute, nous allons comparer leurs performances
mcaniques. La campagne dessais mcaniques sur les matriaux routiers consiste en
deux types dessai : essai de compression simple pour dterminer le module dYoung (E)
et la rsistance la compression (Rc) et essai de traction par fendage afin de mesurer la
rsistance la traction (Rt) du matriau. Les protocoles dessai ont t dtaills dans le
paragraphe III.3. Le tableau 5-7 prsente une synthse des caractristiques mcaniques
de toutes les formulations routires. Les figures 5-18 et 5-19 montrent la variation de ces
proprits mcaniques en fonction de la teneur en STN. Les valeurs prsentes dans le
tableau et les figures sont des moyennes obtenues partir de trois chantillons.
Dans lensemble, les performances mcaniques des matriaux diminuent avec
laugmentation de la teneur en STN. Le module dYoung diminue denviron 60%. Les
modules lastiques varient de 29.1 10.7GPa, lorsque le pourcentage massique de STN
passe de 0 50% pour les formulations MCS. Les volutions de la rsistance la rupture,
que ce soit en compression ou en traction, ne sont pas lies linairement la teneur en
STN. En compression, on note un maintien, voire un lger accroissement de la rsistance
la rupture par rapport la formulation de rfrence jusqu 20% de sdiments
incorpors (+5.3%), puis une nette diminution de cette rsistance (-39%). La rsistance
la traction suit une tendance similaire : gain de +3% 20% de sdiments et chute de 41%
pour 50% de STN.
Ce type de comportement a dj t observ dans de prcdentes tudes portant
sur lincorporation de sdiments traits par le procd NOVOSOL dans les matriaux
cimentaires [AGOSTINI 2006] ou dans des tudes sur les btons base de granulats
lgers [VIRLOGEUX 1986]. Le module lastique du matriau est directement li au
module lastique des granulats qui le composent [NEUVILLE 2002]. Il est donc logique de
constater une dcroissance progressive du module dYoung avec lincorporation de
granulats de faible module lastique. En revanche, la rsistance est le rsultat dune
comptition entre diffrents effets : des effets ngatifs lis au remplacement de granulats
rsistants par des granulats de STN prsentant une pitre rsistance mcanique et des
effets positifs. Parmi les phnomnes susceptibles dexpliquer les gains de rsistance, on
pourra citer :

leffet filler du aux fines apports par les STN (accroissement de la compacit du
squelette mis en vidence par des essais de nano-indentation8),

une hydratation du ciment optimise : sites de nuclation plus nombreux grce la


prsence des fines,

une meilleure compatibilit mcanique (modules dYoung plus proches) entre les
granulats et la pte rduisant les risques de fissuration lors de la prise et du
schage.

Lvolution des caractristiques des matriaux NMCS est trs diffrente. Comme la
pression axiale de moulage a t choisie par lexprience, les caractristiques de ces
matriaux ne suivent pas une volution directement lie leur formulation. La formulation
NMCS-15 prsente les valeurs les plus leves pour les trois caractristiques
mcaniques (cf. figure 5-19). Le module dYoung du NMCS-30 est infrieur celui du
8

Essai de nano-indentation raliss par lcole des mines de Douai dans le projet ANR SEDIBET afin
dvaluer linfluence de la prsence de fines de sdiment sur les proprits mcaniques locales des matriaux
cimentaires incorporant des sdiments traits. Les rsultats des essais dmontrent que lajout de sdiment
peut conduire une rduction des proprits mcaniques macroscopiques en dpit du fait que les proprits
mcaniques lchelle micromtrique soient amliores.

132

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


NMCS-0 ( relier au module des granulats de STN). La rsistance la compression
montre une petite dcroissance lorsque le pourcentage passe de 30% 0%, alors qui
linverse, la rsistance la traction connait un accroissement dun facteur 2. On peut
supposer que la rsistance la compression est handicape par la faible rsistance
mcanique des STN, alors que la qualit de linterface entre la pte et les STN (meilleure
compatibilit de modules lastiques et meilleur accrochage grce la texture des STN)
amliore la rsistance la traction.
Caractristique

MCS-0
moyenne
(min ;
max)

MCS-10
moyenne
(min ;
max)

MCS-20
moyenne
(min ;
max)

MCS-50
moyenne
(min ;
max)

NMCS-0
moyenne
(min ;
max)

NMCS-15
moyenne
(min ; max)

NMCS-30
moyenne
(min ; max)

Module dYoung
E (GPa)

29.1
(28.33 ;
29.99)

25.3
(23.77 ;
27.16)

23.4
(22.49 ;
24.5)

10.4
(9.74 ;
10.81)

8.4 (8.29 ;
8.51)

9.4 (9.25 ;
9.47)

4.9 (4.87 ;
4.87)

Resistance la
compression Rc
(MPa)

48.9
(47.59 ;
49.81)

48.5
(47.29 ;
49.19)

51.5
(49.64 ;
53.01)

29.8
(29.07 ;
30.93)

5.97
(5.81 ;
6.13)

11.15
(10.26 ;
11.87)

5.42 (5.34 ;
5.49)

5.5 (4.9 ;
5.8)

3.16
(3.1 ;
3.3)

0.37 (0.3 ;
0.4)

1.32 (1.3 ;
1.3)

0.78 (0.7 ;
0.9)

Rsistance la
traction (par
fendage) Rt
(MPa)

5.34 (5.2 ; 5.19 (5.1 ;


5.4)
5.3)

60

50

40

30

20

10

0
0

10

20

30

40

50

pourcentage de sdime nt incorpor (%)

60

Rt (MPa)

Rc (MPa) et E (Gpa)

Tableau 5-7. Synthse de rsultats dessais mcaniques sur les formulations MCS et
NMCS

module de
Young E
rsistance la
com pressio n Rc
rsistance la
traction Rt

Figure 5-18. Evolution de module dYoung (E), rsistance la compression (Rc) et


rsistance la traction (Rt) en fonction de pourcentage de sdiment incorpor pour les
formulations MCS

133

14

1,4

12

1,2

10

0,8

0,6

0,4

0,2

0
0

10

15

20

25

30

Rt (MPa)

Rc (Mpa) et E (GPa)

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation

35

pourcentage de sdiment incorpor (%)

Module de Young
E
Rsistance la
compression Rc
Rsistance la
traction Rt

Figure 5-19. Evolution de module dYoung (E), rsistance la compression (Rc) et


rsistance la traction (Rt) en fonction de pourcentage de sdiment incorpor pour les
formulations NMCS
Il sagit maintenant de comparer les performances mcaniques des matriaux
routiers raliss au laboratoire avec les caractristiques de la route tmoin ralise
Dombasle (Demoroute) afin dvaluer la pertinence des comparaisons qui vont tre faites
par la suite entre essais de laboratoire et mesures in-situ. Le tableau 5-8 compare la
formulation et les caractristiques mcaniques de diffrentes formulations routires. On y
trouvera une route classique sans sdiment (donnes fournies par Eurovia) ; la
formulation incorporant des sdiments ralise par le LCPC dans le cadre du projet
Demoroute ; et deux des formulations ralises dans le cadre de cette tude. Il apparait
que les performances mcaniques des formulations NMCS sont assez proches de celles
dune grave routire. Nous pourrons donc comparer les routes classiques la
formulation NMCS0 et la route Demoroute la formulation NMCS-15. Si les autres
rsultats permettent de tirer des conclusions, les rsultats obtenus sur la formulation
NMCS-30 pourront tre utiliss comme prvision du relargage dune route compose de
30% de STN.

Sable

NMCS-0

Route classique (sans sdiment)


(donnes dEurovia)

NMCS-15

Demoroute (donnes
de LCPC)

90%

94%

75%

81%

15%

15%

STN
ROC SG

10%

6%

10%

4%

E (GPa)

8.3

4 -- 9

9.4

12.7

Rt (MPa)

0.37

0.4 0.5

1.32

1.01

Rc (MPa)

6.13

11.87

Tableau 5-8. Comparaison des caractristiques mcaniques des formulations NMCS, de


celles dune route classique et de celles de Demoroute (donnes techniques dEurovia et
de LCPC) [SEDRAN 2005]

134

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


V.3

Essai de percolation sur les matriaux routiers et modlisation

Le tableau 5-9 liste les essais de percolation et de traage non ractif raliss au
laboratoire sur matriaux routiers. Les analyses chimiques des percolats ont t ralises
par le BRGM qui tait galement en charge de la caractrisation minralogique et
chimique de matriaux et de la modlisation des essais de traage et de percolation.
Les essais de percolation ascendante sur matriau monolithique ont t excuts
sur les deux lots de matriaux routiers. Pour des raisons de planning, les formulations
MCS-10 et MCS-20, nont pu tre testes. Ainsi, la formulation MCS-0 a t teste une
fois avec un dbit dinjection de 0.1 mL/min, la formulation MCS-50 a fait lobjet de 5
essais (une fois avec dbit de 0.05 mL/min, deux fois avec un dbit 0.1 mL/min et deux
fois 0.2 mL/min). Les formulations NMCS-0 et NMCS-15 ont t testes une seule fois
avec chaque dbit dinjection (0.05, 0.1 et 0.2 mL/min). Enfin, quatre chantillons de
NMCS-30 ont t tests, une fois avec un dbit de 0.05 et 0.2 mL/min et deux fois 0.1
mL/min.
Finalement, 16 essais de percolation auront pu tre mens. Au cours de chaque
essai, cinq sept prlvements de percolat ont t raliss. Ces chantillons ont ensuite
t conditionns et envoys au laboratoire du BRGM pour analyse. La conductivit du
percolat est mesure en continu. Les analyses de percolats permettent dobtenir les
courbes dvolution du pH en fonction du L/S ainsi que la concentration du percolat en
lments majeurs et traces, et les quantits cumules en mg relargu par rapport la
masse prsente dans la matire sche.
Les essais de traage non ractif ont t raliss une fois pour chaque formulation
avec un dbit dinjection de 0.1 mL/min. nous disposons donc de 5 courbes de traage
non ractif. Des modlisations ont t effectues sur ces courbes au moyen du logiciel
PhreeqC. Le but de la modlisation des courbes de traage est de dfinir les paramtres
hydrodynamiques (porosit mobile et immobile, dispersion longitudinale, facteur
dchange). Ces paramtres seront ensuite utiliss pour interprter les rsultats des
analyses chimiques des percolats. Ces donnes serviront galement de paramtres
dentre pour une modlisation couple gochimie-transport du relargage qui ne pourra
pas tre aborde dans ce rapport de thse.

135

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


Numrotation
d'chantillon

Dbit
d'injection
(mL/min)

Dure
(jour)

L/S
max

Nombre de
prlvements
de percolats

Percolation

N5

0.1

5.1

Traage

N12

0.1

0.4

N6

0.05

3.6

N3

0.1

6.3

N5

0.1

3.8

N7

0.2

8.3

N9

0.2

4.9

N14

0.1

0.5

N7

0.05

2.2

N1

0.1

N10

0.2

2.1

N2

0.1

N8

0.05

N9

0.1

N6

0.2

N10

0.1

N10

0.05

2.3

N2

0.1

1.9

N7

0.1

2.2

N1

0.2

N3

0.1

Formulation Type d'essai

MCS-0

MCS-50

Percolation

Traage

NMCS-0

Percolation

Traage

NMCS-15

Percolation

Traage

NMCS-30

Percolation

Traage

Tableau 5-9. Rsum gnral dessais de percolation et dessais de traage raliss et


utiles
V.3.1

Rsultats exprimentaux et modlisation des chantillons de


type MCS

Les essais de percolation ascendante sur le 1er lot de matriaux routiers nont t
effectus que sur deux formulations : MCS-0 et MCS-50. Un seul essai de percolation
avec un dbit 0.1 mL/min a t ralis sur lchantillon MCS-0 N5. Durant cet essai de
percolation, des prlvements de percolat ont t effectus 5 reprises afin de mesurer
et suivre les volutions des concentrations des lments majeurs et traces pendant la
percolation. Quant la formulation MCS-50, le dbit dinjection deau a t fix de 0.05
mL/min 0.2 mL/min, ceci afin dvaluer linfluence des paramtres dessai sur le
relargage des polluants. Plusieurs prlvements de percolat ont t raliss au cours des
essais. Une courbe de suivit de la conductivit du percolat en cours dessai de percolation,
faisant apparatre les prlvements a dj t prsente au paragraphe IV.3.1 (cf. figure
4-15). Comparer lvolution des relargages entre les formulations MCS-0 et MCS-50

136

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


permettra dvaluer linfluence des quantits de ciment et de sdiments sur le
comportement environnemental des matriaux.
Des essais de traage non ractif dbit dinjection 0.1 mL/min ont t raliss sur
les chantillons MCS-0 N12 et MCS-50 N14. La solution de traage tait une solution de
KBr 0.5 mol/L. Les paramtres hydrodynamiques des matriaux sont dduits de la
modlisation de ces courbes de traage.
V.3.1.a

Discussion des rsultats de la formulation MCS-0

Lessai de percolation sur la formulation MCS-0 (chantillon N5) a t effectu avec


dbit dinjection de 0.1 mL/min. La conductivit du percolat a t mesure en continu et
lvolution du pH a t dtermine sur les prlvements raliss au cours de lessai. De
nombreuses tudes ont mis en vidence la forte interaction entre relargage en lments
traces et pH. Par exemple, dans ses travaux de thse, Caroline Gervais [GERVAIS 1999]
a montr que pour des btons soumis la lixiviation dans des scnarios air libre et inond,
le relargage du plomb et du zinc est principalement contrl par leur solubilisation qui
varie avec le pH. Il est donc primordial de mesurer ce paramtre en cours dessai afin
dinterprter les courbes de relargage. Lvolution du pH du percolat de lchantillon de
MCS-0 apparat sur la figure 5-20. Le pH est proche de 13 en dbut dessai (d
notamment la portlandite forme lors de lhydratation du liant).
Les rsultats des analyses des percolats ont t exprims sous deux formes.
Certains graphiques prsentent la concentration des lments dans le percolat en
fonction du L/S ; ils permettent de dterminer les quantits de polluants et dlments
majeurs qui sont effectivement rendus disponibles dans le milieu. Ce choix de
reprsentation permettra notamment de positionner nos matriaux vis--vis des seuils
rglementaires du type SEQ-eaux souterraines. Les seuils de la catgorie eau de qualit
acceptable (bleu fonc dans la classification SEQ-eaux souterraines) ont t employs ici
afin dvaluer la nocivit des concentrations des lments relargus. Un autre choix de
prsentation des rsultats consiste exprimer la masse cumule relargue dun lment
en fonction de la quantit initialement prsente dans le matriau. Ceci permettra de
quantifier la capacit du matriau retenir les polluants ou au contraire faciliter leur
dispersion dans lenvironnement. Cette prsentation permettra de comparer de manire
pertinente leffet de la microstructure de deux formulations diffrentes (ayant des teneurs
en STN et donc en lments traces diffrentes) sur le relargage.

Figure 5-20. Evolution du pH des chantillons de percolat obtenus sur les formulations
MCS soumis la percolation

137

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


Ainsi, la figure 5-21 prsente lvolution de la concentration en diffrents lments
en fonction du L/S, lors dune percolation sur matriau MCS-0 0.1 mL/min. Ltude de la
formulation MCS-0 est essentielle pour quantifier les ventuels impacts ngatifs des STN
sur lenvironnement et lefficacit de la stabilisation des lments traces par le procd
NOVOSOL. En effet, le ciment utilis dans cette tude (cest dailleurs le cas de la
grande majorit des ciments), contient une proportion non ngligeable de lments traces
(cf. V.1.3.a). Ceux-ci sont susceptibles dtre relargus lors dun essai de percolation. Il
est donc ncessaire de pouvoir distinguer la part des lments traces relargus due au
ciment, afin de ne pas incriminer tort les STN.
Toutes ces courbes dvolution montrent une perturbation au dbut de relargage et
une stabilisation ou une tendance la stabilisation quand la valeur de L/S dpasse 2.
Nous pouvons classer ces courbes en trois catgories :
a. une diminution progressive de la concentration jusqu stabilisation lorsque L/S
est suprieur 2. La plupart des lments suivent ce style dvolution, cest le cas de la
silice, de laluminium, du zinc, du plomb et du cuivre. Comme cela a dj t soulign, le
pH modifie fortement la solubilit de certains lments, ainsi le relargage de ces lments
diminue lorsque le pH de la solution passe de 14 12 [DIJKSTRA 2006]. La diminution de
la concentration en certains lments du percolat peut tre directement lie la
diminution du pH et donc la lixiviation de la portlandite.
b. une augmentation progressive de la concentration au dbut de la percolation, puis
la concentration se stabilise. Cest par exemple le cas du calcium (Ca) ou du baryum (Ba).
Le relargage du calcium et du baryum seront analyss plus loin.
c. des variations de concentration non linaires (augmentation et diminution
alternes) : certains lments comme le strontium Sr, le nickel Ni ou le cobalt Co, ont ce
type de comportement.

Figure 5-21. Evolution des lments majeurs et des lments trace contenus dans les
percolats en fonction du L/S (chantillon MCS-0 N5, dbit dinjection 0.1 mL/min
[VIGIER-GAILHANOU 2010])

138

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


Lvolution de la concentration en calcium (cf. Figure 5-22) est largement attribuable
la dissolution de la portlandite (ce qui explique notamment la baisse observe du pH)
[BARNA 2000]. La dissolution dautres minraux tels que lanhydrite ou la calcite par
exemple peuvent galement participer ce relargage. Les mcanismes mis en jeu sont
complexes : la lixiviation progressive de la portlandite entraine une diminution du pH du
percolat qui est elle mme susceptible de modifier les quilibres des autres phases
minrales et accroitre ou diminuer leur solubilit. Une explication rigoureuse des
phnomnes mis en jeu requiert une caractrisation chimique et minralogique trs
pousse du matriau et le recours des outils de simulation gochimique. La
modlisation couple gochimie-transport a t mise en uvre au BRGM, pour
linterprtation des principaux mcanismes ractionnels mis en jeux lors des essais de
percolation. La modlisation a intgr les rsultats de la caractrisation minralogique des
formulations. Dans ce travail, nous nutiliserons lvolution du relargage que dans le but
de comparer les diffrentes formulations et les diffrentes conditions dessais sur le
caractre polluant des matriaux sans chercher expliquer les causes chimiques ou
minralogiques du relargage.
Ca

Concentration de Ca (mg/L)

10000,000

1000,000

100,000

MCS-0 N5 D0,1
MCS-50 N6 D0,05

10,000

MCS-50 N3 D0,1
MCS-50 N5 D0,1
MCS-50 N7 D0,2
1,000
0,00

MCS-50 N9 D0,2
1,00

2,00

3,00

4,00

5,00

6,00

7,00

8,00

9,00

L/S

Figure 5-22. Evolutions des concentrations en calcium en fonction du L/S sur les
formulations MCS-0 et MCS-50 diffrents dbits dinjection
A titre dexemple et afin de comparer les diffrents essais de percolation, nous
allons nous intresser quelques lments traces tels que le strontium, le baryum, le
chrome, le zinc, le bore et le plomb.
Le baryum (Ba) et le strontium (Sr) sont les deux mtaux qui sont les plus prsents
dans la formulation MCS-0.

139

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


Sr

Concentration en mg/L

100.000

10.000
MCS50 N6 D0,05
MCS50 N3 D0,1
MCS50 N5 D0,1
MCS50 N7 D0,2
MCS50 N9 D0,2

1.000

0.100
0.00

MCS-0 N5 D0,1

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

7.00

8.00

9.00

L/S

Figure 5-23. Evolutions des concentrations en strontium en fonction de L/S sur les
formulations MCS-0 et MCS-50 diffrents dbits dinjection
Ba

Concentration en mg/L

10.00

1.00
MCS50 N6 D0,05
MCS50 N3 D0,1
MCS50 N5 D0,1
MCS50 N7 D0,2
MCS50 N9 D0,2

0.10

0.01
0.00

MCS-0 N5 D0,1

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

7.00

8.00

9.00

L/S

Figure 5-24. Evolutions des concentrations en baryum en fonction de L/S sur les
formulations MCS-0 et MCS-50 diffrents dbits dinjection
Dans le cas du MCS-0 la concentration en strontium commence par croitre
lgrement avant de diminuer et se stabiliser. Cette volution peut tre lie la
succession de diffrents quilibres, ou dsquilibres, chimiques. Cependant, il faut se
garder de tirer des conclusions dun seul essai de percolation. Il se peut donc que le 1er
point de la courbe sous-value la concentration relle. Le baryum quant lui suit une
courbe de relargage trs semblable celle du calcium. Plusieurs hypothses peuvent tre

140

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


formules que nous essayerons de confirmer ou dinfirmer par la suite. En effet, on peut
supposer que le baryum ragisse au pH de la mme faon que le calcium, ou bien que le
baryum soit li des minraux eux-mmes sensibles au pH.
La mesure des concentrations dans le percolat permet dapprcier la nocivit du
matriau pour lenvironnement en valuant les quantits dlments chimiques dangereux
qui sont relargus. La reprsentation de ces rsultats en faisant apparatre la part lixivie
(c'est--dire le pourcentage dlments relargus par rapport ceux qui taient prsents),
permet dapprcier la capacit du matriau retenir les polluants quil contient. Cest cette
reprsentation qui permettra de mettre en vidence, sil existe, le lien entre la structure
poreuse du matriau (et notamment sa surface spcifique) et les quantits de polluants
relargus. On soulignera ici, que cette reprsentation tant base sur la mesure de la
composition chimique initiale des matriaux par ICP, elle est sujette aux importantes
incertitudes que nous avons prsentes prcdemment. Lchantillon test par ICP tant
beaucoup plus petit que les carottes testes en percolation, celui-ci prsente beaucoup
plus de risque davoir contenu une particule (cest encore plus vrai pour les matriaux
contenant des STN) atypique.
Cr

Concentration Cr (mg/L)

1.000

0.100

MCS-50 N6 D0,05

0.010

MCS-50 N3 D0,1
MCS-50 N5 D0,1
MCS-50 N7 D0,2
MCS-50 N9 D0,2

0.001
0.00

MCS-0 N5 D0,1
1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

7.00

L/S

Figure 5-25. Evolutions des concentrations en chrome en fonction de L/S sur les
formulations MCS-0 et MCS-50 diffrents dbits dinjection

141

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


Zn

Concentration Zn (mg/L)

1.000

0.100

MCS-50 N6 D0,05
MCS-50 N3 D0,1
MCS-50 N5 D0,1
MCS-50 N7 D0,2
MCS-50 N9 D0,2

0.010

0.001
0.00

MCS-0 N5 D0,1

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

7.00

8.00

9.00

L/S

Figure 5-26. Evolutions des concentrations en zinc en fonction de L/S sur les formulations
MCS-0 et MCS-50 diffrents dbits dinjection
Si on prend lexemple du zinc (Zn) et du chrome (Cr), la formulation MCS-0 en
contient respectivement 54 mg/Kg et 16 mg/Kg. Au dbut de lessai de percolation, ces
deux mtaux prsentent presque la mme concentration lixivie dans le percolat. En
revanche, la concentration de Zn chute plus rapidement que celle du Cr. Au final, la part
de Zinc lixivie est assez nettement infrieure celle du chrome (cf. Figure 5-25 et 5-26).
Il rsulte de cette analyse quun lment trace, mme prsent en grande quantit dans le
matriau, ne reprsentera pas de menace pour lenvironnement sil est efficacement fix
dans la matrice du matriau aprs les traitements.
Cette approche nest que quantitative et nglige la toxicit particulire de chaque
polluant. Les seuils dcotoxicit sur lesquels reposent la plupart des rfrentiels ne sont
pas les mmes pour chaque polluant (cf. I.1.4.b, valeurs seuils fixes par la SEQ-eaux
souterraines).
Afin didentifier les caractristiques hydrodynamiques de la formulation MCS-0, un
essai de traage non ractif a t ralis conformment au protocole dfini dans le
chapitre prcdent. Les matriaux cimentaires tant ractif vis--vis de leau, leur
structure poreuse est susceptible dtre modifie au cours dun essai de percolation. Un
essai de traage spcial, dont le but est dvaluer lvolution des paramtres
hydrodynamiques avant et aprs lessai de percolation leau, a t ralis. En raison de
la ralisation et de lexploitation tardive de cet essai, le protocole dtaill na pu tre
prsent dans ce mmoire, nous ne prsenterons donc que les rsultats. Ces montrent
une variation de la porosit totale de 1.4% et une augmentation de porosit mobile de
12.8% et une diminution de la porosit immobile de 12.7%.
Ainsi, raliser un traage non ractif aprs un essai de percolation nest donc pas
conseill. De mme, raliser lessai de percolation aprs un essai de traage naurait pas
permis dobtenir de rsultats exploitables. Ainsi, lchantillon utilis pour la dtermination
des proprits hydrodynamiques nest pas celui qui a t test en percolation. La
question de la reprsentativit des chantillons tudis se pose naturellement, sans quil
soit possible dy rpondre avec les moyens dinvestigation dont nous disposions. La figure
5-27 prsente la courbe exprimentale (en noir) obtenue lors de lessai de traage sur

142

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


lchantillon MCS-0 N12 et la courbe modlise (en rose) obtenue au moyen de PhreeqC.
Le traceur non ractif choisi tait une solution de KBr 0.5 mol/L. Le dbit dinjection
utilis est le mme que celui de lessai de percolation, soit 0.1 mL/min. Les
caractristiques physiques de lchantillon test et les paramtres exprimentaux utiliss
sont rsums dans le tableau 5-10. Lors de la modlisation, les quatre paramtres que
sont la dispersivit longitudinale, le facteur dchange et les porosits mobile et immobile,
sont ajusts jusqu obtenir une concordance satisfaisante des courbes exprimentales et
modlises. Il existe plusieurs jeux de paramtres permettant dobtenir une courbe
simule proche de la courbe exprimentale. Nous avons retenu les paramtres
permettant dobtenir la meilleure concordance possible entre ces courbes. Les
paramtres retenus pour la modlisation de lessai de percolation sur lchantillon MCS-0
n 12 un dbit de 0.1 mL/min sont galement reports la fin du tableau 5-10.
La courbe de conductivit exprimentale a t normalise afin dobtenir un rapport
C/C0 au palier gal 1. En fin dessai, les courbes relles font apparatre un dcalage,
gnralement positif, de ce rapport. Une phase de rinage de lchantillon leau
dminralise est ralise avant le traage afin de minimiser limpact de la lixiviation de la
matrice sur la conductivit de sortie. Toutefois, ce rinage est limit afin de ne pas
modifier de manire excessive la structure poreuse du matriau et ne peut en aucun cas
supprimer le phnomne de lixiviation de la matrice. Le dcalage du rapport C/C0 est
donc invitable dans le cas des matriaux cimentaires et peut tre aggrav par divers
problmes tels que des variations de temprature ou une drive de la sonde de
conductivit. Limpact de cette normalisation de la courbe sur les rsultats de
modlisation est difficilement valuable.

1
0,9
0,8
0,7

C/Co

0,6
0,5
0,4
0,3
Courbe exprimentale

0,2

Courbe de modlisation

0,1
0
0,00

5,00

10,00

15,00

20,00

25,00

Temps (h)

Figure 5-27. Comparaison de courbe exprimentale et modlise dun essai de traage


non ractif sur lchantillon de MCS-0 N12 au dbit 0.1 mL/min
Les rsultats de la modlisation indiquent une porosit mobile de la formulation
MCS-0 gale 14.1% et une porosit immobile de 3.3%, ce qui est en accord avec la
porosit totale mesure lthanol gale 17.43%. Le pourcentage volumique de
porosit mobile par rapport la porosit totale m/t est gal 80.09%. La part de la
porosit effective (eff) par rapport la porosit totale (m+im)/t est elle gale 99.83%.

143

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


Vues les incertitudes de mesure de la porosit totale et de la modlisation, on considrera
donc que lintgralit du rseau poreux participe lcoulement. Une fois obtenue cette
rpartition de la porosit, il devient possible de dterminer la caractristique du matriau
que nous supposons influencer le plus le relargage, c'est--dire la surface spcifique
effective. La mthode de calcul de cette porosit effective va maintenant tre dtaille.
Paramtre

Symbole

Valeur

Diamtre (cm)

3.6

Hauteur (cm)

4.23

Volume (mL)

43.06

Surface (m)

0.001017876

Porosit totale (%)

17.43

Volume de pores (mL)

Vp

7.50

Dbit d'injection (mL/min)

0.1

Dbit d'injection (m3/s)

Q'

1.67E-09

Vitesse de Darcy (m/s)

vD

1.64E-06

Vitesse apparente d'coulement dans la porosit

9.39E-06

Nombre de cellules

Ncel

30

Hauteur de cellule (m)

Hcel

0.00141

Temps d'coulement par cellule (s)

150

Nombre pas d'injection/Shift

240

Diffusion effective moyen pour K et Br (m/s)

De

6.00E-10

Dispersivit longitudinale (m)

0.003

Porosit mobile (%)

14.1

Porosit immobile (%)

im

3.3

Facteur d'change (s )

6.14E-06

Surface spcifique mise en contact (m/g)

Ss

4.497

Caractristiques de l'chantillon

Paramtres de l'essai

Paramtres fixes du modle

Paramtres ajustables du modle

-1

Tableau 5-10. Rsum de paramtres de modlisation avec PhreeqC pour le traage de


KBr ralis sur MCS-0 N12
La mthode de calcul de la surface spcifique effective utilise la rpartition du
volume poreux mesur par MIP. Les porosits totales mesures par MIP (note Vt) et
lthanol ne sont pas les mmes, 13.85% pour la premire contre 17.43% pour la
deuxime. Le rapport de la porosit mobile sur la porosit totale et le rapport de la
porosit effective sur la porosit totale obtenus par modlisation sont appliqus la
distribution poreuse calcule par MIP. Nous dterminons ainsi le volume de pore mobile

144

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


et le volume de pore effectif nots Vm et Veff. La porosimtrie mercure permet de
dterminer les volumes poreux de chaque famille de tailles de pores (note Vp) (cf.
annexe IV pour le matriau MCS-0). Les valeurs de surfaces spcifiques (Ss) prsentes
jusqu maintenant (cf. tableau 5-2) sont les surfaces dveloppes par la totalit du
rseau poreux. Nous faisons lhypothse que les pores sont cylindriques et que les plus
gros pores participent de faon prfrentielle lcoulement (eff est constitu des 99.83%
plus gros pores, les 0.17% restant sont les plus fins). Nous pouvons alors calculer la
surface dveloppe par la porosit effective (Sseff) et par les porosits mobiles (Ssm) et
immobiles (Ssim). Ce sont ces surfaces que nous allons exploiter pour interprter les
relargages mesurs. Un schma rsume cette mthode (Figure 5-28).

Mesure

Ss
Vp
Vt

Modlisation

Sseff
Vm

m/t

Ssm
Ssim

(m+im)/t=eff/t
Figure 5-28. Schma de dtermination de la surface spcifique mise en contact lors
dessai de traage sur matriau monolithique
Selon cette mthode, la surface spcifique effective mise en contact lors dun essai
de percolation un dbit de 0.1 mL/min pour la formulation MCS-0 est gale 4.497m/g.
Ainsi, la modlisation avec PhreeqC permet dvaluer les surfaces spcifiques rellement
mises en jeu lors des diffrents essais de percolation en masse. Les valeurs concernant
la formulation MCS-50 seront prsentes dans le paragraphe suivant. La comparaison
des relargages de ces diffrentes formulations en fonction des paramtres
hydrodynamiques (porosit mobile et surface spcifique effective) et de la composition,
permettra dvaluer linfluence de ces paramtres sur limpact environnemental de ces
matriaux.
V.3.1.b
Rsultats des essais de percolation sur MCS-50 et
comparaison avec MCS-0
Cinq essais de percolation trois dbits dinjection diffrents ont t raliss sur la
formulation MCS-50 : un essai 0.05 mL/min et deux 0.1 et 0.2 mL/min. Un essai de
traage non ractif en utilisant un dbit de 0.1 mL/min a t ralis. Le protocole employ
est le mme que celui utilis pour la formulation MCS-0. Cinq six prlvements de
percolats ont t effectus au cours de chaque essai. Afin de mettre en vidence les
paramtres influenant le relargages, deux modes de prsentation ont t adopts :

Analyses chimiques : volutions des concentrations de certains lments


reprsentatifs en fonction du L/S : comparaison en fonction de la formulation.

Bilans massiques : part lixiviable des lments traces en fonction de la formulation


ou des conditions dessais

Trois lments ont t choisis pour tudier lvolution de la concentration en


lments traces en fonction du L/S ; il sagit du zinc (Zn), du plomb (Pb) et du chrome (Cr).
Les courbes de relargage de ces trois lments en fonction de la formulation et du dbit
de percolation sont reprsentes sur la Figure 5-29. Ces trois lments ont t choisis car
ils sont prsents en grandes quantits dans les STN, leur quantification est donc plus
aise dans les percolats. Par ailleurs, ils comptent parmi les mtaux ayant une cotoxicit

145

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


importante et donc qui ncessitent un suivi particulier. Les valeurs seuils de ces trois
lments pour un usage de production deau potable dfinis dans le rfrentiel SEQ-eaux
souterraines sont matrialises sur la figure 5-29 par des traits rouges. Les valeurs seuils
des autres polluants sont disponibles en annexe III. Les rsultats danalyse des percolats
pour les autres lments majeurs et traces sont donns en annexe VII.
Il faut souligner ici que les seuils SEQ-eaux souterraines ne sont utiliss dans ce
travail de thse qu titre indicatif, pour fournir une base de comparaison et un point de
repre pour faciliter lanalyse. Il existe de nombreux rfrentiels fixant des seuils
dacceptabilit en fonction des usages auxquels sont destins les lixiviats et percolats, et
en fonction de la nature de lessai de caractrisation environnementale. Un mme
matriau, test selon diffrents protocoles prsentera des relargages diffrents sans que
son potentiel polluant intrinsque soit modifi. Une valeur seuil na donc de sens
quassocie au bon essai de caractrisation. Par consquent, pour les percolats issus de
cette tude, une valeur de relargage suprieure ou infrieure au seuil SEQ-eaux
souterraines, ne prouve ni la dangerosit du matriau ni son innocuit pour
lenvironnement.
Analyses chimiques
Pb

Concentration (mg/L)

0.100

0.010

MCS-50 N6 D0,05
0.001

MCS-50 N3 D0,1
MCS-50 N5 D0,1
MCS-50 N7 D0,2
MCS-50 N9 D0,2

0.000
0.00

MCS-0 N5 D0,1
1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

7.00

L/S

Figure 5-29. Evolutions des concentrations en Pb en fonction du L/S sur les formulations
MCS-0 et MCS-50 diffrents dbits dinjection
Lanalyse de ces mesures de concentration pour les matriaux MCS-50 et MCS-0
montre :

Une bonne reproductibilit des essais raliss en dupliquats, un mme dbit


dinjection (0.1 et 0.2 mL/min).

Au dbit de 0.1 mL/min, le relargage du chrome et du zinc des deux formulations


MCS-0 et MCS-50 est comparable. Ce nest pas le cas du plomb. Les
concentrations de Cr et de Zn dcroissent rapidement avec le L/S sans tre encore
stabilis un L/S de 5. Pour la formulation MCS-0, la concentration du percolat,
initialement suprieure au seuil SEQ-eaux souterraines, chute rapidement et nest

146

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


pas stabilise pour un L/S de 5. Le relargage du MCS-50 est relativement stable et
suprieur au seuil SEQ-eaux souterraines.

On observe une influence trs sensible du dbit dinjection. Par ailleurs, on ne note
pas de relation de proportionnalit entre quantits relargues et dbit. On aurait pu
sattendre ce que le relargage augmente lorsque le dbit diminue puisque la
vitesse porale diminue et que les temps de contact augmentent. On observe un effet
de pessimum 9 , les concentrations mesures au dbit de 0.1 mL/min tant
suprieures (jusqu 100 fois suprieure), celles mesures pour des dbits de 0.05
et 0.2 mL/min. Cette tendance est vraie pour une grande partie des lments
mesurs (cf. figure 5-22 5-26, 5-29 et annexe VII).
Bilans massiques

100,000
MCS-50 N6 D0.05
L/S=3.6
MCS-50 N3 D0.1
L/S=6.3
MCS-50 N5 D0.1
L/S=3.8
MCS-50 N7 D0.2
L/S=8.3
MCS-50 N9 D0.2
L/S=4.9

10,000

part lixivie %

1,000

0,100

0,010

0,001

0,000
As

Ba

Cd

Co

Cr

Cu

Ni

Pb

Sr

Zn

Figure 5-30. Part lixivie des lments traces pour un essai de percolation sur la
formulation MCS-50 diffrents dbits dinjection

Effet de pessimum : dans le cadre de ce travail, nous dsignons par pessimum, les rsultats ou conditions
de ralisation de lessai, conduisant au relargage le plus important. Il sagit donc des cas o la diffusion de
polluants dans lenvironnement est la plus importante.

147

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation

100,000

part lixivie %

10,000
MCS-0 N5 D0.1
L/S=5.1

1,000

MCS-50 N3
D0.1 L/S=6.3
MCS-50 N5
D0.1 L/S=3.8

0,100

0,010

0,001
As

Ba

Cd

Co

Cr

Cu

Ni

Pb

Sr

Zn

Figure 5-31. Part lixivie des lments traces lors dessais de percolation sur formulations
MCS-0 et MCS-50 pour un mme dbit dinjection (0.1 mL/min)

10,000000

Concentration en mg/L

1,000000
0,100000
0,010000
0,001000

MCS50 N6 D0.05 L/S=3.6


MCS50 N3 D0.1 L/S=6.3
MCS50 N5 D0.1 L/S=3.8

0,000100

MCS50 N7 D0.2 L/S=8.3


MCS50 N9 D0.2 L/S=4.9

0,000010

SEQ -- eaux souterraines

0,000001
As

Ba

Cd

Co

Cr

Cu

Ni

Pb

Sr

Zn

Figure 5-32. Concentration moyenne des lments traces lors dessai de percolation sur
la formulation MCS-50 diffrents dbits dinjection

148

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation

100,00000

Concentration en mg/L

10,00000
1,00000
0,10000
0,01000
0,00100
MCS0 N5 D0.1 L/S=5.1
MCS50 N3 D0.1 L/S=6.3

0,00010

MCS50 N5 D0.1 L/S=3.8


SEQ -- eaux souterrains

0,00001
As

Ba

Cd

Co

Cr

Cu

Ni

Pb

Sr

Zn

Figure 5-33. Concentration moyenne des lments traces lors dessai de percolation sur
formulations MCS-0 et MCS-50 pour un mme dbit dinjection (0.1 mL/min)
Les bilans massiques font apparatre la part cumule dlments lixivis par rapport
aux quantits initialement prsentes dans le matriau (exprim en %). La figure 5-30
reprsente lvolution de la part lixivie, pour la formulation MCS-50, en fonction du dbit.
La figure 5-31 reprsente quand elle la part lixivie au dbit 0.1 mL/min pour les
formulations MCS-0 et MCS-50. Les quantits initiales sont celles dtermines par ICP et
prsentes dans le tableau 5-3. Lanalyse de la part lixivie permet notamment de mettre
en vidence la stabilit des polluants prsents dans les matriaux :

Pour la plupart des lments traces, les parts lixivies sont faibles, inferieures 1%.
Il ny a que le strontium et le baryum qui dpassent un relargage de 1% pour la
formulation MCS-0 au dbit de 0.1 mL/min (cf. figure 5-30).

Linfluence du dbit dinjection sur le relargage des lments traces et leffet de


pessimum 0.1 mL/min se retrouvent lorsque lon raisonne en parts lixivies (cf.
figure 5-30). La seule exception est le bore.

La reprsentation en part lixivie permet de mettre en vidence lefficacit de


limmobilisation des lments traces dans les STN. En effet, on observe sur la figure
5-31 que pour la quasi totalit des lments traces les parts lixivies sont nettement
plus faibles pour les MCS-50 que pour les MCS-0. Les quantits initialement dAs,
de Cd et de Co initialement prsentent dans le MCS-0 tant infrieures au seuil de
dtection de lICP, le calcul de la part lixivie na pu tre ralis, leur relargage nest
pas nul pour autant (cf. figure 5-31). En ajoutant des STN dans les matriaux, nous
avons donc largement augment la teneur en lments traces, mais sans pour
accrotre pour autant limpact environnemental, comme se montre la figure 5-33. En
effet, la comparaison des concentrations des percolats est une mesure directe de la
quantit de polluants disperse dans lenvironnement.

149

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation

On observe que pour beaucoup dlments (As, Co, B, Cr, Ni et Zn) les quantits
relargues sont trs proches pour les deux formulations et ce malgr une
augmentation importante de la teneur des matriaux en ces mtaux (cf. tableau 5-6).
Lorsque lon ajoute les STN la teneur en lments traces passe en effet de 30 257
mg/Kg pour le bore, de 16 111 mg/Kg pour le Cr, de 11 55 mg/kg et de 54
1443 mg/kg pour le Ni et le Zn, sans que le relargage ne soit impact. On peut donc
supposer que les quantits de ces quatre lments traces retrouvs dans le percolat
du MCS-50 viennent en totalit du ciment et donc que la teneur en STN des
matriaux peut tre largement augmente sans risque environnemental.

Pour le Pb et le Cu, dont les teneurs passent respectivement de 24 316 et de 11


64 mg/Kg, les quantits relargues augmentent. La part lixivie du plomb est plus
faible pour le MCS-50, ce qui laisse penser que le ciment reste le pourvoyeur
principal de plomb. Les rsultats du cuivre sont trop dispersifs pour pouvoir tirer des
conclusions.

Pour dautres mtaux, comme le Ba et le Sr, une rduction des quantits relargues
est observe malgr une augmentation de la teneur en ces mtaux. Une
modification des quilibres chimiques en raison de la composition des STN en est
peut tre responsable, la modlisation gochimique du relargage pourrait apporter
des rponses ces questions. Il faut enfin ajouter que les minraux de type
phospho apatites forms lors du procd NOVOSOL gardent leur capacit de
fixation des lments traces une fois mis en uvre. Nous pouvons donc envisager
lhypothse que ces minraux aient fix une partie des lments traces contenus
dans le ciment et ainsi ont contribu rduire limpact environnemental du liant
hydraulique.

1
0,9
0,8
0,7

C/Co

0,6
0,5
0,4
0,3
0,2

Courbe exprimentale
Courbe modlise

0,1
0
0,00

5,00

10,00

15,00

20,00

25,00

Temps (h)

Figure 5-34. Comparaison de courbe exprimentale et modlise dun essai de traage


non ractif sur lchantillon de MCS-50 N14 au dbit 0.1 mL/min

150

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation

Paramtre

Symbole

Valeur

Diamtre (cm)

3.6

Hauteur (cm)

4.37

Volume (mL)

44.48

Surface (m)

0.001017876

Porosit totale (%)

35.32

Volume de pores (mL)

Vp

15.71

Dbit d'injection (mL/min)

0.1

Dbit d'injection (m3/s)

Q'

1.67E-09

Vitesse de Darcy (m/s)

vD

1.64E-06

Vitesse apparente d'coulement dans la porosit

4.64E-06

Nombre de cellules

Ncel

30

Hauteur de cellule (m)

Hcel

0.00146

Temps d'coulement par cellule (s)

315

Nombre pas d'injection/Shift

125

Diffusion effective moyen pour K et Br (m/s)

De

6.00E-10

Dispersivit longitudinale (m)

0.0004

Porosit mobile (%)

27.9

Porosit immobile (%)

im

7.4

Facteur d'change (s )

9E-06

Surface spcifique mise en contact (m/g)

Ss

22.418

Caractristiques de l'chantillon

Paramtres de l'essai

Paramtres fixes du modle

Paramtres ajustables du modle

-1

Tableau 5-11. Rsum de paramtres de modlisation avec PhreeqC pour le traage de


KBr ralis sur MCS-50 N14
Afin dvaluer les paramtres hydrodynamiques (ex : porosit mobile et surface
spcifique mise en contact), un traage non ractif a t ralis sur un chantillon vierge
de la formulation MCS-50 conformment au protocole dessai dfinit prcdemment. La
courbe exprimentale (en noir) et la courbe modlise (en bleu) sont prsentes dans la
figure 5-34. Les paramtres ayant servi la modlisation sont rsums dans le tableau 512. La comparaison des rsultats de modlisation sur les deux formulations MCS-0 et
MCS-50, relie aux analyses chimiques des percolats va permettre destimer limportance
des caractristiques hydrodynamiques du matriau et des conditions dessai sur le
comportement environnemental des matriaux.

151

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


La concordance des courbes exprimentales et modlises est satisfaisante. La
porosit totale t lthanol de la formulation MCS-50 N14 est de 35.32%. La
modlisation nous indique que la porosit mobile est gale 27.9%, et donc la porosit
immobile est de 7.4%. La part de la porosit mobile par rapport la porosit totale (m/t)
est donc de 79.01%, la part de la porosit effective par rapport la porosit totale (eff/ t)
est de 99.94%. La surface spcifique effective est value 22.418m/g, la surface
spcifique mobile est elle gale 9.238 m/g pour la formulation MCS-50.
Il est intressant de comparer les paramtres hydrodynamiques calculs entre la
formulation sans sdiment et avec sdiment trait. Le tableau 5-12 prsente le
pourcentage volumique de la porosit mobile, son volume, la surface spcifique mobile, la
surface spcifique effective et la surface spcifique totale des formulations MCS-0 et
MCS-50. Les pourcentages de porosit mobile par rapport la porosit totale sont trs
comparables. En revanche, le volume reprsent par cette porosit mobile est nettement
infrieure pour la formulation sans sdiments en raison de sa faible porosit totale. Il
apparait clairement que le volume de la porosit mobile et la surface spcifique (quelle
soit totale ou mobile), de la formulation MCS-50, sont plus importants que ceux de la
formulation MCS-0. La figure 5-35 reprsente les diffrences de structure, de rpartition
des tailles de pore et de surface spcifique en utilisant une reprsentation des pores sous
forme de tubes.
En termes de temps de contact entre matrice et fluide percolant, celui-ci augmente
avec lintroduction de sdiments traits. En effet, le dbit est le mme pour les deux
formulations (la simulation a t effectue 0.1 mL/min), et comme la surface offerte
lcoulement (cf. figure 5-35) est plus grande pour le MCS-50, la vitesse porale sen
trouve rduite et le temps de sjours du fluide percolant dans le matriau augment.
MCS-0

MCS-50

Pourcentage de mobile

81.03%

79.01 %

Volume de mobile (mL/g)

0.051

0.158

Surface spcifique mobile (m/g)

2.064

9.238

Surface spcifique effective (m/g)

4.497

22.418

Surface spcifique totale (m/g)

4.622

22.814

Tableau 5-12. Comparaison de paramtres hydrodynamiques entre MCS-0 et MCS-50

MCS-0

MCS-50

*.

Pores balays par le fluide percolant (leau)

**.

Surface de pores participant au balayage

Figure 5-35. Reprsentation sous forme de colonne des diffrentes distributions de taille
de pores entre MCS-0 et MCS-50

152

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


Il apparait donc que pour les formulations MCS, il nexiste pas de lien vident entre
caractristiques hydrodynamiques et relargages. Les teneurs initiales en lments traces
augmentent avec lintroduction des STN, la surface spcifique, la porosit et le temps de
contact fluide/matrice galement. Pourtant, les relargages mesurs en lments traces
restent pour la plupart des lments comparables, et sont mmes rduits pour certains
comme le baryum et le strontium. Il ny a que le plomb qui soit plus relargu par les
matriaux MCS-50.
Les phnomnes complexes dquilibres chimiques et de cintiques ractionnelles
peuvent expliquer ces tendances. La simulation numrique est lun des outils susceptibles
daider rpondre ces questions. Dans les paragraphes suivants nous utiliserons
galement des comparaisons croises entre les chantillons des formulations MCS et
NMCS pour tenter dexpliquer les relargages observs.
V.3.2

Rsultats exprimentaux et de la modlisation de NMCS

Ce paragraphe prsente les rsultats exprimentaux et les rsultats de modlisation


du 2me lot de matriaux routiers. Les formulations des matriaux routiers du 2me lot sont
bases sur la formulation de Demoroute. Comme cela est indiqu dans le tableau 5-9,
des essais de percolation ascendante et un traage non ractif ont t effectus sur les
trois formulations : NMCS-0, NMCS-15 et NMCS-50. Un seul essai de percolation a t
ralis sur chaque formulation pour chaque dbit dinjection. Afin de tester la
reproductibilit du test, un essai en doublon au dbit de 0.1 mL/min a t effectu sur la
formulation NMCS-30. Le dbit utilis pour les essais de traage tait de 0.1 mL/min.
Analyses chimiques
Zinc
10,000
Limite de concentration Zn (SEQ) : 5mg/L

Concentratio n en m g/L

1,000

0,100

NMCS-0 N7 D0,05
NMCS-0 N1 D0,1
NMCS-0 N10 D0,2
NMCS-15 N8 D0,05
NMCS-15 N9 D0,1

0,010

NMCS-15 N6 D0,2
NMCS-30 N10 D0,05
NMCS-30 N2 D0,1
NMCS-30 N7 D0,1

0,001
0,00

NMCS-30 N1 D0,2

0,50

1,00

1,50

L/S

153

2,00

2,50

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation

Plomb

Concentration en mg/L

0,100

Limite de concentration Pb (SEQ) : 0,01mg/L

0,010
NMCS-0 N7 D0,05

NMCS-0 N1 D0,1

NMCS-0 N10 D0,2

NMCS-15 N8 D0,05

0,001

NMCS-15 N9 D0,1

NMCS-15 N6 D0,2

NMCS-30 N10 D0,05

NMCS-30 N2 D0,1

NMCS-30 N7 D0,1

0,000
0,00

NMCS-30 N1 D0,2

0,50

1,00

1,50

2,00

2,50

L/S

Chrome

Concentration Cr (m g/L)

1,000

0,100
Limite de concentration Cr (SEQ) : 0,05mg/L

NMCS-0 N7 D0,05
NMCS-0 N1 D0,1
NMCS-0 N10 D0,2
NMCS-15 N8 D0,05

0,010

NMCS-15 N9 D0,1
NMCS-15 N6 D0,2
NMCS-30 N10 D0,05
NMCS-30 N2 D0,1
NMCS-30 N7 D0,1

0,001
0,00

NMCS-30 N1 D0,2

0,50

1,00

1,50

2,00

2,50

L/S

Figure 5-36. Evolutions des concentrations en Zn, en Pb et en Cr en fonction du L/S


pendant un essai de percolation ascendante sur trois formulations NMCS diffrents
dbits dinjection

154

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


(ppm ou mg/kg)

NMCS-0 (N1)

NMCS-15 (N6)

NMCS-30 (N1)

Zn

20

481

867

Pb

12

129

236

Cr

18

61

101

Tableau 5-13. Quantits de trois lments traces initialement prsentes dans les
matriaux routiers de 2me lot
La figure 5-36 prsente les volutions de concentration des percolats en Zn, Cr et
Pb au cours de lessai de percolation (exprim en fonction du L/S). Les 3 formulations 0,
15 et 30% de STN apparaissent respectivement en noir, rose et bleu, tandis que les
diffrents dbits sont identifis par la forme des marqueurs : carre pour le dbit 0.05
mL/min, triangulaire pour le 0.1 mL/min et en losange pour le dbit 0.2 mL/min. Afin
daider linterprtation, les teneurs initiales des 3 formulations en Zn, Cr et Pb, dj
prsentes dans le tableau 5-3, sont rappeles dans le tableau 5-13. Les seuils du
rfrentiel SEQ-eaux souterraines sont indiqus par un trait rouge. Les rsultats
concernant les lments majeurs et les traces sont prsents en annexe VII.

Figure 5-37. Evolutions des concentrations en fer en fonction du L/S pendant un essai de
percolation ascendante sur trois formulations NMCS diffrents dbits dinjection
Nous constatons une cohrence densemble satisfaisante des rsultats. Les essais
raliss sur une mme formulation sont assez proches. A lexception du chrome, les
essais en doublons font apparatre une dispersion non ngligeable. Ceci est mettre en
lien avec lvolution de la concentration en fer mesure sur lchantillon NMCS-30 n7 au
dbit de 0.1 mL/min (cf. figure 5-37). Pour cet essai, le relargage du fer est suprieure
tous les autres essais dun ordre 10 100. La micrographie ralise sur un chantillon
NMCS-30 (cf. figure 5-14 (a)) avait mis en vidence les divers sites de fixation du zinc. Le
zinc tait notamment associ des oxydes de fer et des phospho-apatites. Le relargage
du zinc pour lchantillon NMCS-30 n7 est lui-mme suprieur dun facteur 10 au
relargage de lchantillon NMCS-30 n2 test dans les mmes conditions. On peut donc
en conclure que laugmentation du relargage est reli la dissolution doxydes de fer
beaucoup moins stables que les phospho-apatites. Ceci montre la trs forte sensibilit

155

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


des mesures de relargage lhtrognit des STN. Un granulat atypique
particulirement riche en oxydes de fer est susceptible daugmenter significativement le
relargage en certains lments traces de tout un chantillon. Ce seul rsultat souligne la
prudence avec laquelle les rsultats des essais de percolations doivent tre analyss. Il
faut galement noter quun essai classique de lixiviation est tout aussi sensible ce
problme dhtrognit, et seule la multiplication des essais permettra dobtenir une
estimation reprsentative du potentiel polluant dun matriau.
Les figures 5-38 5-43 prsentent la part lixivie en lments traces des diffrentes
formulations NMCS. Les graphiques 5-38 5-40 permettent de comparer la part lixivie
de chacune des formulations en fonction du dbit de percolation appliqu. Les figures 541 5-43 permettent de comparer les formulations entre elles pour un dbit donn.

100,0000
10,0000

Part lixivie (%)

1,0000
0,1000
0,0100
0,0010

NMCS-0 N7 D0.05 L/S=2.2

0,0001

NMCS-0 N1 D0.1 L/S=2.0

NMC-0 N10 D0.2 L/S=2.1

0,0000
As

Ba

Cd

Co

Cr

Cu

Ni

Pb

Sr

Zn

Figure 5-38. Part lixivie des lments traces lors dessai de percolation sur la formulation
NMCS-0 diffrents dbits dinjection

156

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation

10,0000

Part lixivie (% )

1,0000

NMCS-15 N8 D0.05
L/S=2.0

0,1000

NMCS-15 N9 D0.1
L/S=2.0
0,0100

NMCS-15 N6 D0.2
L/S=2.0

0,0010

0,0001
As

Ba

Cd

Co

Cr

Cu

Ni

Pb

Sr

Zn

Figure 5-39. Part lixivie des lments traces lors dessai de percolation sur la formulation
NMCS-15 diffrents dbits dinjection

10,000

1,000

Part lixivie (%)

NMCS-30 N10 D0.05


L/S=2.3
0,100

NMCS-30 N2 D0.1
L/S=1.9

NMCS-30 N7 D0.1
L/S=2.2

0,010

NMCS-30 N1 D0.2
L/S=2.0

0,001

0,000

0,000
As

Ba

Cd

Co

Cr

Cu

Ni

Pb

Sr

Zn

Figure 5-40. Part lixivie des lments traces lors dessai de percolation sur la formulation
NMCS-30 diffrents dbits dinjection

157

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


La figure 5-38 ne montre pas dinfluence particulire du dbit sur le relargage de la
formulation NMCS-0. Les rsultats confirment les observations ralises sur la
formulation MCS-0. En effet, pour les formulations ne contenant pas de sdiments, le
baryum et le strontium apparaissent comme tant les plus facilement mobilisables, la part
lixivie dpassant la barre des 1%. Le cadmium, le cobalt et le nickel nayant pas t
dtects lors de la caractrisation initiale du matriau, la part lixivie apparat nulle, mme
si le relargage est non nul. La figure 5-39 montre une diminution de la part dlments
lixivis pour la formulation NMCS-15, notamment pour le zinc et le plomb, dont sont riches
les STN. Le Sr et le Ba restent les lments les plus mobilisables. Le relargage ne semble
pas influenc par le dbit. Le relargage de la formulation NMCS-30 reprsent par la
figure 5-40 rvle une nette sensibilit au dbit. Le pessimum observ pour les
formulations MCS 0.1 mL/min apparat de nouveau clairement, notamment pour les
lments As, Ba, Co, Cr, Cu, Sr, Ni et Zn. Le nickel nest dailleurs dtect dans le
percolat que pour ce dbit.
Le fait que le pessimum soit dtect pour deux formulations diffrentes et confirm
par des essais en doublon confirme son existence. Les rsultats obtenus sur les
diffrentes formulations NMCS semblent indiquer que ce pessimum napparait que pour
des formulations dont la teneur en STN est assez leve : il a t mis en vidence pour
les formulations NMCS-30 et MCS-50, il est absent pour les formulations NMCS-0 et
NMCS-15. Linfluence du dbit sur la formulation MCS-0 na pu tre value. Ce
phnomne est donc peut tre li la chimie particulire des STN. Une modlisation
gochimique permettra peut tre dexpliquer ces observations.

100,0000

Part lixivie (%)

10,0000
1,0000

NMCS-0 N7
D0.05 L/S=2.2

0,1000

NMCS-15 N8
D0.05 L/S=2.0

0,0100

NMCS-30 N10
D0.05 L/S=2.3

0,0010
0,0001
0,0000
As

Ba

Cd

Co

Cr

Cu

Ni

Pb

Sr

Zn

Figure 5-41. Part lixivie des lments traces lors dessai de percolation sur trois
formulations NMCS pour un mme dbit dinjection (0.05 mL/min)

158

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation

100,0000
10,0000

Part lixivie (%)

1,0000

NMCS-0 N1
D0.1 L/S=2.0
NMCS-15 N9
D0.1 L/S=2.0
NMCS-30 N2
D0.1 L/S=1.9
NMCS-30 N7
D0.1 L/S=2.2

0,1000
0,0100
0,0010
0,0001
0,0000
As

Ba

Cd

Co

Cr

Cu

Ni

Pb

Sr

Zn

Figure 5-42. Part lixivie des lments traces lors dessai de percolation sur trois
formulations NMCS pour un mme dbit dinjection (0.1 mL/min)

100,0000
10,0000

Part lixivie (% )

1,0000

NMCS-0 N10
D0.2 L/S=2.1

0,1000

NMCS-15 N6
D0.2 L/S=2.0

0,0100

NMCS-30 N1
D0.2 L/S=2.0

0,0010
0,0001
0,0000
As

Ba

Cd

Co

Cr

Cu

Ni

Pb

Sr

Zn

Figure 5-43. Part lixivie des lments traces lors dessai de percolation sur trois
formulations NMCS pour un mme dbit dinjection (0.2 mL/min)

159

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


La figure 5-41 prsente la part lixiviable au dbit de 0.5 mL/min pour les trois
formulations NMCS. Seul un essai de percolation a t ralis pour chaque formulation.
Vu la dispersion des rsultats qui a t mise en vidence, ces rsultats sont donc
considrer avec prudence. A lexception des lments non dtects dans la composition
initiale pour lesquels le calcul de la part lixivie nest pas possible, le pourcentage
mobilisable est soit comparable (Cr et Cu) soit assez nettement diminu (Ba, Pb, Sr et Zn)
lorsque la teneur en STN passe de 0 15%. Les part lixivies des formulations NMCS-15
et NMCS-30 sont proches et augmentent avec la teneur en STN. Pour le dbit de 0.1
mL/min (cf. figure 5-42), leffet de pessimum pur la formulation 30% de STN se fait
clairement sentir. Conformment aux observations prcdentes, la part lixivie diminue
pour la formulation 15% par rapport la formulation tmoin. Le pourcentage mobilisable
augmente trs nettement pour la formulation NMCS-30, surtout pour les lments Ba, Cd,
Cr, Cu, Pb, Sr et Zn, mais reste comparable ou infrieur la formulation de rfrence
lexception du chrome et du cuivre. Au dbit de 0.2 mL/min (cf. figure 5-43), le dbit
pessimum tant dpass, le comportement est de nouveau comparable celui observ
0.05 mL/min, c'est--dire que la part lixiviable des lments contenant des STN est
infrieure au matriau de rfrence, et elle est comparable pour les deux formulations
15 et 30% de sdiments.

10,0000

Concentration (mg/L)

1,0000
0,1000
0,0100
0,0010
0,0001

NMCS-0 N7 D0.05 L/S=2.2

NMCS-0 N1 D0.1 L/S=2.0

0,0000

NMCS-0 N10 D0.2 L/S=2.1

SEQ-eaux souterraines

0,0000
As

Ba

Cd

Co

Cr

Cu

Ni

Pb

Sr

Zn

Figure 5-44. Concentration moyenne des lments traces lors dessai de percolation sur
la formulation NMCS-0 diffrents dbits dinjection

160

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation

10,0000

NMCS-15 N8 D0.05
L/S=2.0

Concentration (mg/L )

1,0000

NMCS-15 N9 D0.1
L/S=2.0

0,1000

NMCS-15 N6 D0.2
L/S=2.0

0,0100

SEQ-eaux
souterraines

0,0010

0,0001

0,0000
As

Ba

Cd

Co

Cr

Cu

Ni

Pb

Sr

Zn

Figure 5-45. Concentration moyenne des lments traces lors dessai de percolation sur
la formulation NMCS-15 diffrents dbits dinjection

10,0000

C oncentration (m g/L)

1,0000
0,1000

0,0100
0,0010

NMCS-30 N10 D0.05 L/S=2.3

0,0001

NMCS-30 N2 D0.1 L/S=1.9

NMCS-30 N7 D0.1 L/S=2.2

0,0000

NMCS-30 N1 D0.2 L/S=2.0

SEQ-eaux souterraines

0,0000
As

Ba

Cd

Co

Cr

Cu

Ni

Pb

Sr

Zn

Figure 5-46. Concentration moyenne des lments traces lors dessai de percolation sur
la formulation NMCS-30 diffrents dbits dinjection

161

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


Les figures 5-44 5-46 permettent de comparer la concentration des percolats en
fonction du dbit appliqu pour chacune des formulations NMCS. Comme cela a t
prcis prcdemment, les seuils SEQ-eaux souterraines prsents sur ces figures ne
sont quindicatifs et ne permettent pas de juger de la dangerosit potentielle des
matriaux. Ces figures mettent clairement en vidence leffet de pessimum 0.1 mL/min
pour la seule formulation NMCS-30. Il ne se dgage en revanche aucune tendance claire
concernant linfluence du dbit sur le relargage des autres formulations.

10,0000

Concentration (mg/L)

1,0000
0,1000
0,0100
0,0010
0,0001

NMCS-0 N7 D0.05 L/S=2.2

NMCS-15 N8 D0.05 L/S=2.0

0,0000

NMCS-30 N10 D0.05 L/S=2.3

SEQ-eaux souterraines

0,0000
As

Ba

Cd

Co

Cr

Cu

Ni

Pb

Sr

Zn

Figure 5-47. Concentration moyenne des lments traces lors dessai de percolation sur
trois formulations NMCS pour un mme dbit dinjection (0.05 mL/min)

162

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation

10,0000

C oncentration (mg/L)

1,0000
0,1000
0,0100
0,0010

NMCS-0 N1 D0.1 L/S=2.0

0,0001

NMCS-15 N9 D0.1 L/S=2.0

NMCS-30 N2 D0.1 L/S=1.9

0,0000

NMCS-30 N7 D0.1 L/S=2.2

SEQ-eaux souterraines

0,0000
As

Ba

Cd

Co

Cr

Cu

Ni

Pb

Sr

Zn

Figure 5-48. Concentration moyenne des lments traces lors dessai de percolation sur
trois formulations NMCS pour un mme dbit dinjection (0.1 mL/min)

10,0000

Concentration (mg/L)

1,0000
0,1000
0,0100
0,0010
0,0001

NMCS-0 N10 D0.2 L/S=2.1

NMCS-15 N6 D0.2 L/S=2.0

0,0000

NMCS-30 N1 D0.2 L/S=2.0

SEQ-eaux souterraines

0,0000
As

Ba

Cd

Co

Cr

Cu

Ni

Pb

Sr

Zn

Figure 5-49. Concentration moyenne des lments traces lors dessai de percolation sur
trois formulations NMCS pour un mme dbit dinjection (0.2 mL/min)

163

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


Enfin, les figures 5-47 5-49 permettent de comparer, pour un dbit donn, les
quantits relargues par chacune des formulations. Cest ce mode de reprsentation qui
va permettre de comparer le potentiel polluant des matriaux incorporant des STN par
rapport au matriau tmoin. Les relargages observs dpendent fortement de llment
considr. Au dbit de 0.05 mL/min (cf. figure 5-47), lorsque la teneur en STN augmente,
le relargage diminue pour le Ba et le Sr, reste stable pour le Co et le Pb et augmente pour
les lments B, Cd, Cr, Cu et Zn. Au dbit de 0.1 mL/min (figure 5-48) le relargage
augmente avec le taux de STN pour les lments Cd, Cr et Cu. Pour le Ba, le Pb, le Sr et
le Zn, il diminue pour 15% de STN et augmente pour la formulation NMCS-30 sensible
leffet de pessimum. Au dbit 0.2 mL/min (cf. figure 5-49), on nobserve plus deffet
pessimum pour la formulation NMCS-30. Le comportement est alors comparable celui
observ 0.05 mL/min. Le relargage du Sr et du Ba diminue avec la teneur en STN,
tandis que le relargage de B et Cr augmente et celui des autres lments est stable. A
lexception du B et du Zn, le relargage de la formulation NMCS-30 est suprieur celui de
la formulation NMCS-15.
Les figures 5-50, 5-51 et 5-52 prsentent les courbes exprimentales et de
modlisation obtenus lors des essais de traage 0.1 mL /min pour les trois formulations
NMCS. Les paramtres utiliss pour la modlisation sont reports dans le tableau 5-14.
Les caractristiques hydrodynamiques obtenues par modlisation sont galement notes
dans ce tableau.

1
0,9
0,8
0,7

C/Co

0,6
0,5
0,4
0,3
0,2

courbe exprimentale

courbe de modlisation

0,1
0
0,00

10,00

20,00

30,00

40,00

50,00

Temps (h)

Figure 5-50. Comparaison des courbes exprimentale et modlise lors dun essai de
traage non ractif sur lchantillon NMCS-0 N2 au dbit 0.1 mL/min

164

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation

1
0,9
0,8
0,7

C/Co

0,6
0,5
0,4
0,3
0,2

courbe exprimentale

0,1

courbe de modlisation

0
0,00

10,00

20,00

30,00

40,00

50,00

Temps (h)

Figure 5-51. Comparaison des courbe exprimentale et modlise lors dun essai de
traage non ractif sur lchantillon NMCS-15 N6 au dbit 0.1 mL/min

1
0,9
0,8
0,7

C/Co

0,6
0,5
0,4
0,3
0,2

courbe exprimentale

0,1
0
0,00

courbe de modlisation

5,00

10,00

15,00

20,00

25,00

30,00

35,00

Temps (h)

Figure 5-52. Comparaison des courbes exprimentale et modlise lors dun essai de
traage non ractif sur lchantillon NMCS-30 N3 au dbit 0.1 mL/min

165

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


Paramtre

Symbole NMCS-0 N2 NMCS-15 N10 NMCS-30 N3

Caractristiques de
l'chantillon
Diamtre (cm)

5.0

5.0

5.0

Hauteur (cm)

4.15

4.24

4.39

Volume (mL)

81.49

83.25

86.20

Surface (m)

0.001963

0.001963

0.001963

Porosit totale (%)

22.5

26.5

30.5

Volume de pores (mL)

Vp

18.33

22.06

26.29

Dbit d'injection (mL/min)

0.1

0.1

0.1

Dbit d'injection (m3/s)

Q'

1.67E-09

1.67E-09

1.67E-09

Vitesse de Darcy (m/s)

vD

8.49E-07

8.49E-07

8.49E-07

Vitesse apparente
d'coulement dans la porosit

3.77E-06

3.20E-06

2.78E-06

Nombre de cellules

Ncel

30

30

30

Hauteur de cellule (m)

Hcel

0.00141

0.00141

0.00146

Temps d'coulement par


cellule (s)

373.75

440.2

524.6

Nombre pas d'injection/Shift

222

192

108

Diffusion effective moyen pour


K et Br (m/s)

De

6.00E-10

6.00E-10

6.00E-10

Paramtres ajustable du
modle
Dispersivit longitudinale (m)

0.0012

0.0012

0.001

Porosit mobile (%)

18.7

20.1

25.8

Porosit immobile (%)

im

3.8

6.4

4.7

Facteur d'change (s-1)

5.6E-06

5.2E-06

7.22E-06

Pourcentage de mobile

m/t

81.7%

75.8%

84.6%

Volume de mobile (mL/g)

Vm

0.100

0.105

0.159

Surface spcifique mise en


contact (m/g)

Ss

0.832

2.473

0.731

Surface spcifique du
matriau MIP (m/g)

Ss

4.296

9.436

6.421

Paramtres de l'essai

Paramtres fixes du modle

Tableau 5-14. Paramtres de modlisation avec PhreeqC des essais de traages de KBr
raliss sur trois formulations NMCS

166

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


Les courbes de modlisation obtenues concident bien avec les courbes
exprimentales, notamment pour les chantillons NMCS-0 et -15, de manire un peu
moins satisfaisante pour la formulation 30%. La modlisation confirme le statut
particulier de la formulation NMCS-15 qui avait t souligne lors des mesures de surface
spcifique. Sa surface spcifique est plus grande que celle des autres formulations (9.4
m/g contre 4.3 et 6.4 m/g pour les formulations 0 et 30% de STN respectivement), la
part de sa porosit mobile est plus faible (76% contre 82 et 85%) et sa surface spcifique
mobile reste assez largement suprieure (2.5m/g contre 0.8 et 0.7 m/g). La comptition
entre une surface dchange mobile plus importante que celle de la formulation NMCS-30,
mais une vitesse porale plus leve et par consquent un temps de contact plus faible (cf.
tableau ci-dessus) sont prendre en considration au moment dinterprter le
comportement des diffrentes formulations. Ainsi, on ne peut pas conclure lexistence
dun lien entre caractristiques hydrodynamiques et relargage pour les formulations du lot
NMCS. Nous ne pouvons ainsi expliquer le comportement du Ba et du Sr (cf. figure 5-47)
dont le relargage est divis par 10 lors de lintroduction de 15% de STN, et ce malgr une
teneur initiale en ces lments plus importante, une surface spcifique plus leve et un
temps de contact plus faible de seulement 18%. Le recours une modlisation des
quilibres chimiques et des cintiques ractionnelles pourrait apporter certaines rponses.
Nous nous sommes donc intresss une comparaison croise des formulations
MCS et NMCS pour tenter de mettre en vidence les liens entre relargage et
caractristiques des matriaux.
V.3.3

Comparaison des formulations MCS et NMCS

Comparaison des formulations MCS-0 et NMCS-0

pH
13,5
13,3
13,1
12,9

pH

12,7
12,5
12,3
MCS-0 N5 D0,1

12,1

NMCS-0 N7 D0,05

11,9

NMCS-0 N1 D0,1
NMCS-0 N10 D0,2

11,7
11,5
0

L/S

Figure 5-53. Comparaison de lvolution du pH des percolats entre MCS-0 et NMCS-0

167

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


Ca

Concentration de Ca (mg/L)

10000,000

1000,000

100,000

MCS-0 N5 D0,1

10,000

NMCS-0 N7 D0,05

NMCS-0 N1 D0,1

NMCS-0 N10 D0,2


1,000
0,00

1,00

2,00

3,00

4,00

5,00

6,00

L/S

Figure 5-54. Comparaison de lvolution des concentrations en calcium des percolats


issus dessai de percolation diffrents dbits entre MCS-0 et NMCS-0
La figure 5-53 compare lvolution du pH des percolats obtenus pour la formulation
MCS-0 au dbit de 0.1 mL/min et pour la formulation NMCS-0 pour les trois dbits tests.
Contrairement la formulation MCS-0, les formulations NMCS nont pas t testes audel de L/S=2. Le pH de la formulation MCS reste dans lensemble suprieur celui des
autres formulations, et semble dcrotre trs lentement au-del de L/S=2. Le pH du
percolat de la formulation NMCS dcrot plus rapidement (on exclut le comportement
atypique observ 0.05 mL/min). Le pH du percolat tant largement li la lixiviation de
la portlandite, le maintient du pH de la formulation MCS sexplique par une quantit de
liant (et donc de portlandite) suprieure celle de la formulation NMCS (25% en masse
de matriau sec contre 10%). Lvolution du relargage en calcium (cf. figure 5-54)
confirme cette hypothse. Ce relargage dcroit progressivement pour la formulation MCS,
alors quil tend se stabiliser, aprs une priode daugmentation initiale, pour le MCS.
Ceci indique clairement une rserve en portlandite plus importante.

168

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


Zn
10,000

Concentration de Zinc (mg/L)

Limite de concentration Zn (SEQ) : 5mg/L

1,000

0,100

0,010
MCS-0 N5 D0,1

NMCS-0 N7 D0,05

NMCS-0 N1 D0,1

0,001
0,00

NMCS-0 N10 D0,2

1,00

2,00

3,00

4,00

5,00

6,00

L/S

Figure 5-55. Comparaison de lvolution de la concentration en zinc des percolats issus


dessai de percolation diffrents dbits entre MCS-0 et NMCS-0
La figure 5-55 prsente la variation de la concentration du percolat en zinc, lors des
essais raliss sur les matriaux MCS-0 et NMCS-0. En dbut dessai (L/S= 0.15), la
quantit de zinc relargue par lprouvette de MCS est trs largement suprieure celle
mesure pour les NMCS, 0.205mg/L contre 0.005 mg/L, soit 40 fois plus. Pourtant, les
analyses initiales montrent que le NMCS-0 contient 20mg/kg de zinc contre 54mg/kg pour
le MCS-0. Les surfaces spcifiques totales des matriaux des 1er et 2me lots sont proches
(4.6 et 4.2m/g), mais si on sintresse la surface spcifique mobile 0.1 mL/min, celleci passe de 2m/g pour le premier contre 0.8m/g pour le second. Il apparait donc que la
teneur en polluant du matriau ne peut elle seule expliquer les diffrences de relargage
observes. La teneur initiale couple laugmentation de la surface dchange est
vraisemblablement lorigine des diffrences de comportement. Il reste sassurer que le
dosage plus important en liant, en augmentant le pH du matriau, ne soit pas
indirectement li cette augmentation spectaculaire des quantits relargues. Il serait
envisageable de raliser des essais de lixiviation diffrents pH pour valuer la sensibilit
du relargage du ROC SG ce paramtre. La modlisation gochimique pourrait
galement tre un outil efficace pour rpondre cette question. Sil savre que la
diffrence de pH qui a t note (de lordre de 0.25 au L/S de 2) ne modifie pas le
relargage de manire trop importante, il sagirait l dun rsultat important montrant
limportance de tenir compte de la structure du rseau poreux pour ne pas fausser la
caractrisation environnementale dun matriau.

169

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


Cr

Concentration de Cr (mg/L)

1,000

0,100
Limite de concentration Cr (SEQ) : 0,05mg/L

0,010

MCS-0 N5 D0,1

NMCS-0 N7 D0,05

NMCS-0 N1 D0,1

NMCS-0 N10 D0,2


0,001
0,00

1,00

2,00

3,00

4,00

5,00

6,00

L/S

Figure 5-56. Comparaison de lvolution de la concentration en chrome des percolats


issus dessai de percolation diffrents dbits entre MCS-0 et NMCS-0
Pb

Concentration de Pb (mg/L)

1,000

0,100

Limite de concentration Pb (SEQ) : 0,01mg/L

0,010

0,001

MCS-0 N5 D0,1
NMCS-0 N7 D0,05
NMCS-0 N1 D0,1

0,000
0,00

NMCS-0 N10 D0,2

1,00

2,00

3,00

4,00

5,00

6,00

L/S

Figure 5-57. Comparaison de lvolution de la concentration en plomb des percolats issus


dessai de percolation diffrents dbits entre MCS-0 et NMCS-0
Les courbes de relargage du chrome et du plomb (cf. figures 5-56 et 5-57) font
apparatre des diffrences. Les quantits initiales de Cr sont trs proches 16mg/kg (MCS0) et 18mg/kg (NMCS-0), celles de plomb deux fois plus importantes pour le MCS-0 (24
mg/kg) contre 12mg/kg. La concentration de Cr dans le percolat est ici aussi prs de 40
fois suprieure dans le cas du MCS-0 et rappelle le comportement du zinc. En revanche,
pour le plomb laugmentation du relargage (de 0.004mg/L 0.023mg/L) semble corrlable
laugmentation de la teneur initiale.

170

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


Comparaison des formulations MCS-50 et NMCS-30
pH
13,5

13

pH

12,5

MCS-50 N6 D0,05

12

MCS-50 N5 D0,1
MCS-50 N7 D0,2
MCS-50 N9 D0,2
NMCS-30 N10 D0,05

11,5

NMCS-30 N2 D0,1
NMCS-30 N7 D0,1
11
0,00

NMCS-30 N1 D0,2
1,00

2,00

3,00

4,00

5,00

6,00

7,00

8,00

9,00

L/S

Figure 5-58. Comparaison de lvolution de pH des percolats entre MCS-50 et NMCS-30


Le dbit dinjection fonctionne plus prpondrant dans la comparaison de pH entre
MCS-50 et NMCS-30 que celle entre MCS-0 et NMCS-0.
Ca

Concentration de Ca (mg/L)

10000,000

1000,000

100,000

MCS-50 N6 D0,05
MCS-50 N3 D0,1
MCS-50 N5 D0,1
MCS-50 N7 D0,2
MCS-50 N9 D0,2
NMCS-30 N10 D0,05
NMCS-30 N2 D0,1
NMCS-30 N7 D0,1
NMCS-30 N1 D0,2

10,000

1,000
0,00

1,00

2,00

3,00

4,00

5,00

6,00

7,00

8,00

9,00

L/S

Figure 5-59. Comparaison de lvolution de la concentration en Ca des percolats issus


dessai de percolation diffrents dbits entre MCS-50 et NMCS-30
Les figures 5-58 et 5-59 permettent de comparer les volutions du pH et du
relargage en Ca des formulations MCS-50 et NMCS-30. Comme cela a t mis en
vidence pour les formulations tmoins des 2 lots, les formulations MCS conservent un
pH plus lev plus longtemps et relarguent plus de calcium, ce que nous pouvons
toujours relier une quantit de liant plus importante.

171

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


Zn
10,000

Concentration de Zn (mg/L)

Limite de concentration Zn (SEQ) : 5mg/L

1,000

0,100

MCS-50 N6 D0,05
MCS-50 N3 D0,1
MCS-50 N5 D0,1
MCS-50 N7 D0,2
MCS-50 N9 D0,2
NMCS-30 N10 D0,05
NMCS-30 N2 D0,1
NMCS-30 N7 D0,1
NMCS-30 N1 D0,2

0,010

0,001
0,00

1,00

2,00

3,00

4,00

5,00

6,00

7,00

8,00

9,00

L/S

Figure 5-60. Comparaison de lvolution de la concentration en Zn des percolats issus


dessai de percolation diffrents dbits entre MCS-50 et NMCS-30
Les surfaces spcifiques totales de ces deux matriaux sont assez diffrentes :
22.4m/g pour les MCS-50 contre 6.4m/g pour le NMCS-30. Le contraste reste prononc
si on sintresse la surface spcifique mobile 9.2m/g et 0.7m/g.
La quantit initiale de Zn dans le MCS-50 est de 1443mg/kg, et de 867mg/kg dans
le NMCS-30. Si on ne considre que le dbit de 0.1 mL/min, les concentrations de zinc
dans les percolats sont relativement proches.
Cr

Concentration de Cr (mg/L)

1,000

0,100
Limite de concentration Cr (SEQ) : 0,05mg/L

MCS-50 N6 D0,05
MCS-50 N3 D0,1
MCS-50 N5 D0,1

0,010

MCS-50 N7 D0,2
MCS-50 N9 D0,2
NMCS-30 N10 D0,05
NMCS-30 N2 D0,1
NMCS-30 N7 D0,1

0,001
0,00

NMCS-30 N1 D0,2
1,00

2,00

3,00

4,00

5,00

6,00

7,00

8,00

9,00

L/S

Figure 5-61. Comparaison de lvolution de la concentration en Cr des percolats issus


dessai de percolation diffrents dbits entre MCS-50 et NMCS-30

172

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


Les quantits de chrome prsentes initialement dans deux formulations sont
111mg/kg et 101mg/kg pour le 1er et le 2me lot respectivement. Les relargages
observs pour le 1er lot sont de lordre de 10 fois plus importants.
Pb

Concentration de Pb (mg/L)

1,000

0,100

0,010
Limite de concentration Pb (SEQ) : 0,01mg/L

MCS-50 N5 D0,1
MCS-50 N7 D0,2
MCS-50 N9 D0,2
NMCS-30 N10 D0,05
NMCS-30 N2 D0,1
NMCS-30 N7 D0,1
NMCS-30 N1 D0,2

0,001

0,000
0,00

MCS-50 N6 D0,05
MCS-50 N3 D0,1

1,00

2,00

3,00

4,00

5,00

6,00

7,00

8,00

9,00

L/S

Figure 5-62. Comparaison de lvolution de la concentration en Pb des percolats issus


dessai de percolation diffrents dbits entre MCS-50 et NMCS-30
La quantit de Pb prsente dans la formulation MCS-50 est de 316mg/kg, elle est de
236mg/kg dans NMCS-30. Comme pour le chrome, le relargage mesur est en moyenne
(la dispersion est assez importante au dbit de 0.1 mL/min) 10 fois plus important pour la
formulation MCS.
Les comparaisons entre les chantillons des formulations MCS et NMCS font
apparatre des diffrences importantes de comportement qui ne sont pas corrles la
teneur initiale en lments traces. Les phnomnes mis en jeu sont trs complexes. La
modlisation couple chimie-transport a t mise en uvre sur NMCS30 au BRGM pour
tenter dexpliquer la ractivit chimique du matriau avec leau. Ainsi, lvolution de la
plupart des lments majeurs a pu tre correctement modlise en intgrant les
phnomnes de dissolution/prcipitation de phases. La modlisation des volutions des
lments traces a de plus intgr des informations sur la complexation de surface
[VIGIER-GAILHANOU 2010]. Il est impossible de proposer une explication lensemble
des comportements observs pour les diffrents lments traces.
V.3.4

Comparaison de rsultats dessai de percolation et dessai de


lixiviation en batch

Lessai de lixiviation en batch est largement utilis pour tudier le comportement


environnemental du relargage du matriau monolithique ou granulaire. Il paraissait
intressant de comparer les relargages observs selon les diffrentes mthodes de
mesures et de les comparer des donnes obtenues in situ sur la route Demoroute.
Les essais complmentaires de lixiviation en batch ont t effectus par le BRGM
sur deux formulations NMCS-0 et NMCS-30. Lessai permet dobtenir des informations sur
le potentiel polluant mobilisable du solide granulaire et aide linterprtation des rsultats
des essais effectus en conditions dynamiques. Ces essais de lixiviation ont suivi la
norme NF EN 12457-2 ayant un rapport L/S=10 et une dure dextraction de 24h. Les

173

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


chantillons ont t broys 0-4 mm. Les chantillons ont ensuite t transfrs en boite
gant sous atmosphre dazote pour ltape de mise en solution dans leau
dminralise : il sagit l dviter labsorption de CO2 et la prcipitation de carbonates.
Les flacons ont t envelopps sous azote dans des poches daluminium thermosoudes,
puis ont t retirs de la boite gant pour la phase dagitation. A la fin de la priode
dessai de 24h, le pH, lEh et la conductivit des eaux des lixiviats ont t mesures en
boite gant, puis celles-ci ont t filtres 0.45 m comme demand dans les normes
batch pour accder aux espces dissoutes. Les mesures de pH, Eh et conductivit de
suspension et de solution filtre aprs la lixiviation sont rsums dans le tableau 5-15, les
rsultats des analyses des eaux de lixiviat sont prsents dans le tableau 5-16. Dans ce
mme tableau, les quantits cumules des lments relargus (en mg/kg de matire
sche) dans la solution du percolat dessai de percolation ascendante sur la formulation
NMCS-30 sont galement reportes afin de les comparer avec les rsultats de lixiviation
en batch. Les valeurs sont les moyennes dessai de percolation ralis sur lchantillon
NMCS-30 N2 et N7 dbit 0.1 mL/min.

Eh
corrig
(mV)

Conductivit
T (mS/cm)

Conductivit
25 C
(facteur
correction de
2%) (mS/cm)

Echantillon
trait

Liquide

Temprature

pH

Eh
mesur
(mV)

NMCS-0
N1<4mm

Suspension

21.3

12.0

-377

-124

1.70

1.82

NMCS-0
N1<4mm

Filtr < 0.45


m

22.4

12.0

-409

-203

1.73

1.83

NMCS-30
N1<4mm

Suspension

21.8

11.7

-300

-93

1.18

1.26

NMCS-30
N1<4mm

Filtr < 0.45


m

22.7

11.8

-330

-169

1.22

1.28

Tableau 5-15. Mesures de pH, Eh et conductivit des suspensions et solutions filtres


aprs essais de lixiviation quilibre sur deux formulation NMCS [VIGIER-GAILHANOU
2010]

174

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


Elments
majeurs
(mg/Kg)

NMCS-0
N1(tmoin)

NMCS-30 N1

Limite de
Quantification

NMCS-30
moyenne en
percolation

Al

11.5

22.3

0.1

4.45

Ca

1457

1745

10

471.96

Cl

55

72

10

SiO2

140

207

32.27

SO4

601

1620

10

373.61

132

209

10

315.46

Na

48

93

10

Fe

< 0.2

< 0.2

0.2

Mg

< 10

< 10

10

NO3

< 10

< 10

10

PO4

<1

<1

CO3

42*

75*

As

< 0.1

< 0.1

0.1

0.0003

< 0.1

< 0.1

0.1

0.02

Ba

1.84

0.62

0.05

0.85

Cd

< 0.02

< 0.02

0.02

0.0006

Co

< 0.02

< 0.02

0.02

0.003

Cr

< 0.05

< 0.05

0.05

0.07

Cr6

< 0.1

0.1

0.1

Cu

< 0.02

< 0.02

0.02

Hg

< 0.0005

< 0.0005

0.0005

Li

0.6

0.7

0.1

Mn

< 0.05

< 0.05

0.05

Mo

< 0.1

0.21

0.1

Ni

< 0.05

< 0.05

0.05

0.01

Pb

< 0.02

< 0.02

0.02

0.01

Sb

< 0.05

< 0.05

0.05

Se

< 0.1

< 0.1

0.1

Sn

< 0.1

< 0.1

0.1

Sr

11.4

7.3

0.1

Ti

< 0.1

< 0.1

0.1

Zn

< 0.05

< 0.05

0.05

Traces (mg/kg)

0.02

7.98
0.16

N.B. : dtermin partir de lanalyse de la concentration en C dissous (L/S =10)


Tableau 5-16. Rsultats des analyses des lixiviats issus de lixiviations en batch ralises
sur NMCS-0 et NMCS-30

175

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


Les quantits quantifiables dans les lixiviats sont assez nettement infrieures
celles mesures dans les percolats. Par consquent, linterprtation des donnes est
difficile car elles sont trs partielles. On notera tout de mme que pour les lments
majeurs, et notamment Al, Ca, SiO2 et SO4, le protocole de lixiviation mobilise des
quantits plus importantes. Sur la figure 5-63 apparaissent les quantits des lments
traces obtenus par lixiviation et percolation compares aux seuils BRGM et aux seuils de
la directive dcharge [JOCE 2003/33/CE], qui est moins restrictive que la SEQ-eaux
souterraines puisquelle nest pas destine la production deau potable mais la
qualification de matriaux entrant en dcharge. Pour les mtaux qui dpassent le seuil de
quantification (Sr et Ba), les concentrations obtenues par lixiviation ou en percolation sont
assez proches. Les quantits lixivies matriau NMCS-30 test conformment la norme
EN 12457-2 sont clairement infrieures aux seuils de la directive dcharge destins aux
matriaux inertes. Les concentrations obtenues par percolation sont elles aussi nettement
infrieures aux seuils de la directive dcharge destins des essais de caractrisation
par percolation en colonne (cf. figure 5-64).

1000,0000

100,0000

part lixivie (mg/kg)

10,0000

1,0000

NMCS-30 N1 Lixiviation L/S=10

NMCS-30 moyenne Percolation


L/S=2

0,1000

LQ (BRGM)

0,0100

Valeurs limites (Lixi L/S=10,


dchets inertes)

Valeurs limites (Lixi L/S=10,


dchets non dangereux)

0,0010

Valeurs limites (Lixi L/S=10,


dchets dangereux)

0,0001

As

Ba

Cd

Co

Cr

Cu

Ni

Pb

Sr

Zn

Figure 5-63. Part lixivie (mg/kg) des lments traces de la formulation NMCS-30 soumis
la lixiviation en batch et la percolation

176

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation

100

Concentration (mg/L)

10

0,1

NMCS-30 moyenne Percolation


L/S=2
Valeurs limites (Perco L/S=0,1,
dchets inerts)
Valeurs limites (Perco L/S=0,1,
dchets non dangereux)
Valeurs limites (Perco L/S=0,1,
dchets dangereux)
SEQ-eaux souterraines

0,01

0,001

0,0001

As

Ba

Cd

Co

Cr

Cu

Ni

Pb

Sr

Zn

Figure 5-64. Concentrations cumules (mg/L) des lments traces de la formulation


NMCS-30 soumis la percolation compares aux seuils de la directive dcharge
V.3.5

Comparaison de rsultat du laboratoire et de la Demoroute

Les chantillons du deuxime lot (NMCS) sont bass sur la formulation de la souscouche routire ralise par lentreprise Eurovia Dombasle dans le cadre du projet
Demoroute de Solvay. Cette planche routire a t instrumente, les percolats sont
collects par un drain plac sous la route et analyss. Ceci permet de suivre lvolution de
relargage des polluants de la Demoroute.
La reprsentativit des matriaux raliss au laboratoire a t mise en vidence par
la comparaison des caractristiques mcaniques, physiques, chimiques et minralogiques
des matriaux NMCS et du matriau Demoroute (cf. paragraphe V.2).
Les figures suivantes (Figure 5-65 et 5-66), reprsentent lvolution des
concentrations du Zn et Cr en fonction de L/S pour les essais de percolation raliss sur
la formulation NMCS-30 diffrents dbits dinjection et les analyses des percolats issus
de Demoroute. Toutes les donnes des analyses des percolats de la Demoroute ont t
fournies par lentreprise Solvay, ces analyses ont t ralises par le CETE de lest
(Centre dEtudes Techniques de lEquipement), IRH environnement et Solvay lui-mme.
Les donnes originales peuvent tre trouves en annexe VIII. Nous avons choisis les
mmes lments que ceux utiliser jusqu prsent dans ce manuscrit pour comparer les
diffrents matriaux, c'est--dire le zinc et le chrome. Lvolution de la concentration en
Pb nest utilise ici car les concentrations des percolats de Demoroute sont tous
inferieures la quantit limite mesurable. Lvolution des concentrations des lments de
Demoroute sont reprsentes en traits noirs.

177

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


Demoroute
Surface (m)

100

Epaisseur (m)

0.25

Masse volumique
(kg/m3)

1750

masse de route (kg)

43750

Volume (m3)

25

Analyse des percolats


Date du
prlvement

Temps
(mois)

Volume du
percolat (L)

L/S

Zn

Cr total

(g/L)

(g/L)

24/01/2006

1040

0.024

44

<10

20/02/2006

620

0.038

43

20

24/03/2006

980

0.060

37

19

27/04/2006

200

0.065

<10

12

31/05/2006

60

0.066

<10

<10

01/08/2006

80

0.068

<10

<10

03/10/2006

10

40

0.069

<10

<10

01/12/2006

12

80

0.071

<10

19

07/02/2007

14

140

0.074

<10

18

Tableau 5-17. Calcul du rapport L/S des prlvements de Demoroute


Zn
10000
Limite de concentration Zn (SEQ) : 5000 g/L

Concentration (g/L)

1000

100
Demo-route

NMCS-30 N10 D0,05

NMCS-30 N2 D0,1

10

NMCS-30 N7 D0,1

NMCS-30 N1 D0,2

1
0,000

0,500

1,000

1,500

2,000

2,500

L/S

Figure 5-65. Comparaison du relargage en Zn entre Demoroute et les essais de


percolation raliss sur la formulation NMCS-30 diffrents dbits dinjection

178

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation

Cr

Concentr atio n (g/L)

1000

100
Limite de concentration Cr (SEQ) : 50 g/L

10
Demo-route

NMCS-30 N10 D0,05


NMCS-30 N2 D0,1

NMCS-30 N7 D0,1

NMCS-30 N1 D0,2

1
0,000

0,500

1,000

1,500

2,000

2,500

L/S

Figure 5-66. Comparaison du relargage en Cr entre Demoroute et les essais de


percolation raliss sur la formulation NMCS-30 diffrents dbits dinjection
Il apparat immdiatement que les quantits qui ont travers la route sont
extrmement faibles. Le L/S obtenu aprs plus dune anne de collecte nest que de
0.074. Les essais en laboratoire 0.1 mL/min obtenus pour le zinc sont trs comparables
aux concentrations in-situ. Les concentrations en Cr sont deux fois infrieures in situ,
mais restent dans le mme ordre de grandeur. Aux L/S faibles, le protocole de mesure
ainsi tabli semble donner en quelques heures une estimation correcte des relargages
observs in situ sur 11 mois.
Seul le suivi sur le trs long terme de la route de dmonstration pourra rpondre la
question du relargage rel de la route jusqu des L/S importants reprsentant le
comportement de la route tout au long de sa priode dexploitation.
Pour rpondre la question de la reprsentativit de ce test de laboratoire, il
faudrait donc pouvoir comparer des rsultats in situ obtenus sur des temps de mesures
levs et des essais de percolation en laboratoire. Pour tre complet, il sera ncessaire
de tester des dchets de diffrentes nature et pour diffrentes techniques de mise en
uvre.
V.4

Conclusions

Ce dernier chapitre prsente les rsultats de la caractrisation physique, chimique et


minralogique des matriaux labors et des composants utiliss. Ces matriaux sont
compars aux caractristiques des matriaux routiers classiques et plus particulirement
de la formulation Demoroute, afin de valider la pertinence dune comparaison entre essais
de laboratoire et essais in situ. Les rsultats des essais de percolations sont ensuite
prsents. Lanalyse des essais de percolation est ralise sur chaque formulation, puis
des comparaisons entre formulation dun mme lot et formulations provenant de deux lots
diffrents ont t menes afin de tenter de mettre en vidence les paramtres influenant
le plus nettement le relargage. Enfin, les rsultats de percolation in situ ont t compars

179

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


un essai de lixiviation normalis en batch et aux donnes rcolts in situ sur le site de
Demoroute afin dvaluer la reprsentativit du protocole de caractrisation
environnementale mis en place dans ce travail de thse.
La caractrisation physique des matriaux utiliss a mis en vidence la diminution
de la densit apparente et laugmentation de la porosit et de la surface spcifique lors de
lajout de STN. Ceci est directement li la nature du STN qui est un matriau trs
poreux, issu de lagglomration de particules trs fines lui confrant une surface
spcifique leve. La caractrisation chimique et minralogique des formulations
cimentaires et de leurs composants (STN et ciment ROC SG pour le lot 2) mettent en
vidence la richesse des matriaux tudis en divers lments traces (Zn, Pb, Ba, Cr, Sr,
V et Cu). Les STN ne sont cependant pas les seuls pourvoyeurs. Le ROC SG apporte
une quantit importante dlments polluants. Une structure poreuse htrogne a t
observe pour les matriaux du lot 2 li au mode de mise en uvre. Les analyses la
microsonde ont montr certains sites de fixation des mtaux avec la prsence de zinc
dans des complexes de type Fe-Zn et Ca/P-Zn. Ces derniers, identifis comme tant de
minraux de type phospho-apatites sont le rsultat du procd de traitement NOVOSOL.
La permabilit a galement t utilise comme indicateur de la morphologie du rseau
poreux et du comportement hydraulique du matriau, et a t teste sur chaque
formulation routire. En effet, la permabilit nest pas seulement lie la porosit totale
du matriau, mais galement la structure du rseau poreux. Par exemple le MCS-50 et
le NMCS-30 ont des porosits assez proches, mais ce dernier prsente une permabilit
mille fois plus leve que le premier. Les diffrences de pourcentage massique de ciment
(25% pour MCS-50 et 10% pour NMCS-30) et de mode dlaboration des matriaux
influent largement sur la structure poreuse de ces deux formulations et explique les
permabilits observes. Dans lensemble, la permabilit augmente avec laccroissance
de la teneur en STN, mme si cet accroissement est moins important pour les
formulations NMCS que celui observ pour les MCS. Enfin, la comparaison des
compositions chimiques et minralogiques et des caractristiques mcaniques montrent
des similarits indniables entre les formulations NMCS-30 et MCS-50 et Demoroute.
Cest la raison pour laquelle ces matriaux seront utiliss pour confronter essais in situ et
essais de laboratoire.
Les essais de percolation leau dminralise et les essais de traage non ractif
ont t raliss au laboratoire sur les formulations MCS et NMCS. Lanalyse des
chantillons de percolat collects durant les essais de percolation permettent de suivre
les volutions des concentrations en lments relargus. La modlisation des courbes de
traage non ractif au moyen du code PhreeqC permettent dvaluer les caractristiques
hydrodynamiques utiles linterprtation des essais.
Les essais de percolation ascendante sur les formulations MCS ont t raliss sur
une formulation tmoin sans STN (MCS-0) un dbit de 0.1 mL/min et sur une
formulation incorporant 50% de STN (MCS-50) trois dbits diffrents (0.05, 0.1 et 0.2
mL/min). On observe tout dabord une chute du pH li la lixiviation progressive de la
porlandite. Le pH tend ensuite se stabiliser pour un rapport L/S (rapport entre la quantit
de liquide percolant et la masse sche de lchantillon monolithique) suprieur 2.
Lvolution du pH modifie les solubilits de nombreux lments traces et donc leurs
relargage. La concentration de la plupart des lments suit ainsi une tendance
comparable celle du pH (par exemple : Si, Al, Zn, Pb, Cu, etc.). Un effet de pessimum a
t mis en vidence sur la formulation MCS-50 au dbit de 0.1 mL/min. Les relargages
sont suprieurs (jusqu 100 fois suprieurs), ceux mesurs pour des dbits de 0.05 et
0.2 mL/min. Afin de mettre en vidence les diffrences de comportement entre le
matriau de rfrence et celui incorporant des STN, le calcul de la part lixivie sest
rvle tre un outil important. La part lixivie reprsente le rapport de la quantit
cumule dlment relargue sur la quantit initialement prsente dans le matriau
(exprime en %). Pour les formulations MCS, la part lixivie de tous les lments traces

180

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


est inferieure 1% lexception de Ba et du Sr. La comparaison de la part lixivie entre
MCS-0 et MCS-50 permet de mettre en vidence lefficacit de limmobilisation des
lments traces dans les STN. Bien que lajout de STN ait largement contribu
augmenter les teneurs en lments traces de la formulation MCS-50, la quasi totalit des
lments traces prsentent des parts lixivies nettement plus faibles pour les MCS-50
que pour les MCS-0. Il apparat ainsi que le ciment contient moins de lments traces que
les STN, mais que ceux-ci sont facilement mobilisables, et par consquent une large part
des lments relchs lors dun essai de percolation, le sont pas le ciment lui-mme. La
modlisation des courbes exprimentales de traage non ractif sur MCS-0 et MCS-50
montre que bien quayant des porosits trs comparables, le volume de la porosit mobile
et la surface de mise en contact du MCS-0 sont nettement infrieures celles du MCS-50.
Par consquent, la surface et le volume poreux offerts lcoulement dans le cas du
MCS-50 sont plus grands, la vitesse porale sen trouve rduite et le temps de sjours du
fluide percolant dans le matriau augment. Dans lensemble, les phnomnes
dquilibres chimiques et les cintiques de dissolution et de prcipitation contrlant le
relargages sont trs complexes. La comprhension des relargage de chacune des
espces requiert la prise en compte de chaque phase minrale dans un modle
gochimique complet. Vu les diffrences de composition entre MCS-0 et MCS-50, il na
donc pas t possible de relier les diffrences de structure poreuse et de caractristiques
hydrodynamiques au relargage.
Lanalyse des essais de percolation a notamment soulign la forte sensibilit des
mesures de relargage lhtrognit des STN. En effet, certains rsultats suggrent
que des pics de relargage peuvent tre dus la prsence dun granulat atypique
contenant des minraux (comme des oxydes de fer par exemple) faiblement lis
certains lments traces comme le zinc et facilement solubles. Un effet pessimum a de
nouveau t mis en vidence au dbit de 0.1 mL/min. Il semble que cet effet napparaisse
que pour des formulations dont la teneur en STN est suffisamment leve (il na t mis
en vidence que pour les formulations NMCS-30 et MCS-50). Ce phnomne est peut
tre li la chimie particulire des STN. La comparaison des parts lixivies entre les
diffrentes formulations NMCS de nouveau soulign lefficacit de limmobilisation des
lments traces dans les STN. La modlisation des courbes exprimentales de traage a
galement t effectue sur les trois formulations NMCS. La modlisation confirme le
statut particulier de la formulation NMCS-15 qui avait t souligne lors des mesures de
surface spcifique. Elle prsente une surface mise en contact plus importante que les
deux autres formulations malgr un pourcentage de porosit mobile relativement petit. Au
vu des rsultats obtenus pour le deuxime lot, nous navons pas pu conclure lexistence
dun lien entre caractristiques hydrodynamiques et relargage pour les formulations du lot
NMCS. Il nexiste pas de rgle gnrale qualifiant le relargage cumul en lments traces
en fonction de la formulation ou des caractristiques. Certains lments comme le Ba ou
le Sr sont plus relargus par le matriau de rfrence malgr des teneurs initiales plus
faibles. Dautres lments sont plus relargus par les matriaux contenant des STN (cest
le cas du Cd et du Cr par exemple), dautres enfin prsentent des quantits relargues
quivalentes.
Les comparaisons entre les chantillons des formulations MCS et NMCS ne sont
pas moins dlicates. La comparaison entre MCS-0 et NMCS-0 indique toutefois que la
teneur en polluant du matriau ne peut elle seule expliquer les diffrences de relargage
observes. Ceci tendrait prouver que cest la teneur initiale couple laugmentation de
la surface dchange qui gouverne le relargage. Il reste valuer la sensibilit du ROC
SG au pH avant de conclure dfinitivement, mais il sagit l dun rsultat important qui
tend montrer que la modification de la structure poreuse dun matriau fausse largement
la mesure du relargage.
Enfin, les rsultats de laboratoire ont t confronts un essai de lixiviation
normalis en batch et aux rsultats collects in situ sur le site de Demoroute.

181

Chapitre V. Rsultats exprimentaux et de modlisation


Linterprtation des donnes de lixiviation est difficile car elles sont partielles, les
concentrations obtenues lors de lessai de lixiviation tant infrieures aux limites de
quantification. Nanmoins, les quantits lixivies par le matriau NMCS-30 le classent
dans la catgorie dchet inerte vis vis des seuils dfinis par la directive qualifiant les
dchets destins la mise en dcharge. Cette directive fixe aussi des seuils pour la
caractrisation des dchets par percolation. Bien que les conditions de ralisation des
essais soit largement diffrentes (le matriau est broy dans le cas de lessai normalis),
les valeurs obtenues par le protocole de caractrisation sur matriau monolithique sont
infrieures au seuil dfinissant un matriau inerte.
La comparaison aux rsultats obtenus sur Demoroute sont dlicats car le L/S
obtenus in situ est trs faible (infrieur 0.1) mme aprs 14 mois de suivi. Ces rsultats
montrent toutefois des relargages qui se situent dans le mme ordre de grandeur. Ceci
tend indiquer que lessai de caractrisation qui a t mis au point en laboratoire est
reprsentatif du comportement in-situ. Afin de confirmer cela, il est videmment
ncessaire de raliser de nouveaux essais. Il serait par exemple intressant de pouvoir
raliser des essais de caractrisation par percolation sur monolithe sur des matriaux
pour lesquels nous disposerions dun suivi in situ sur long terme.

182

Conclusion gnrale

Conclusion gnrale

183

Conclusion gnrale

La gestion des dchets est un problme complexe. De nombreuses filires de


traitement, dlimination et de valorisation existent. Le choix de loption de gestion choisie
passe par une tape pralable fondamentale qui est la caractrisation environnementale.
Du rsultat de cette caractrisation va dpendre le traitement le plus adapt, le type de
dcharge apte recevoir le dchet ou la faisabilit et les conditions dune valorisation.
Cette caractrisation est ralise au moyen dessais normaliss par lixiviation ou
percolation. Les normes de caractrisation environnementale en vigueur proposent le plus
souvent un broyage ou/et un tamisage qui, finalement, modifient les caractristiques du
matriau tels que la porosit, la surface spcifique ou la permabilit. Cette modification
est susceptible dinfluer sur le relargage dlments polluants. Ces normes ne peuvent
donc pas reprsenter fidlement le comportement des matriaux monolithiques soumis
une percolation deau, comme cest le cas des matriaux constituant des couches
routires. Lobjectif de ce travail de thse consiste donc mettre au point un protocole
dessai de caractrisation environnementale par percolation ascendante sur matriau
monolithique susceptible de se rapprocher des conditions relles dutilisation des
matriaux.
Le dchet tudi dans cette tude est un sdiment de dragage fluvial charg en
lments traces et polluants organiques et trait par le procd NOVOSOL mis au point
par la socit Solvay. Les matriaux issus de ce procd ont t utiliss dans cette thse
pour concevoir des matriaux cimentaires visant reprsenter une sous-couche routire
incorporant des sdiments traits. Le but est de pouvoir caractriser la route construite
Dombasle par lentreprise Eurovia pour lentreprise Solvay. Cette route, baptise
Demoroute, incorpore dans la formulation de sa sous-couche, des sdiments traits.
Deux lots de matriaux routiers ont t labors, lune respectant la formulation dun
mortier normalis et lautre la formulation de Demoroute. Le liant employ est un ciment
routier ROC SG de la socit Holcim. Un sable normalis siliceux de Leucate a t utilis
afin de faciliter la reproductibilit de ltude. Un 1er lot de matriaux nomm MCS
comptant quatre formulations a ainsi t ralis sur la base dun mortier normalis
contenant 25% en masse de ciment ROC SG et 75% de sable Leucate. Les sdiments
traits NOVOSOL (STN) ont t incorpor en substitution massique du sable. Le
pourcentage massique dans les formulations de ce lot varie de 0 50%. Pour le 2me lot,
NMCS , trois formulations, bases sur celle de Demoroute, ont t mise au point. Le
pourcentage massique de ciment (10%), a t choisi le plus proche possible de celui de

184

Conclusion gnrale
Demoroute (7%) ; ce sont des contraintes de ralisation en laboratoire qui nont pas
permis de respecter le dosage. Le pourcentage massique de STN dans ces matriaux est
0, 15 et 30%.
Afin dvaluer si les matriaux routiers raliss en laboratoire sont reprsentatives
du matriau in situ, une campagne de caractrisation physique, chimique et
minralogique des deux lots de matriaux et des composants utiliss (STN et ROC SG) a
t mene. La caractrisation physique de matriaux a mis en vidence la diminution de
la densit apparente et laugmentation de la porosit et de la surface spcifique avec
laccroissance du pourcentage massique de STN, en lien avec les caractristiques des
granulats de STN eux-mmes. La permabilit augmente avec la teneur en STN.
Laugmentation est moins sensible pour les formulations NMCS compars aux MCS.
Laugmentation de la porosit des matriaux nest que partiellement responsable de
llvation de permabilit, qui est surtout sensible la structure du rseau poreux. La
diffrence de quantit de liant (pourcentage massique de ciment) entre les formulations
MCS et NMCS et le mode dlaboration des chantillons sont lorigine des ces
diffrences de structure. Les formulations ont galement t soumises une
caractrisation mcanique ; il sagit de mesurer les modules dYoung (E), la rsistance
la compression (Rc) et la rsistance la traction (Rt). La caractrisation chimique des
formulations montre que les teneurs en lments traces augmentent lors de lajout de
STN dans les matriaux routiers. Les STN nen sont pas les seuls pourvoyeurs, les
teneurs en lments traces dans le ciment ROC SG ne sont pas ngligeables. Quant la
caractrisation minralogique, les cartographies ralises au MEB (microscopie
lectronique balayage) la microsonde MSE (microsonde lectronique) mettent en
vidence le principe de fonctionnement du procd NOVOSOL. Elles font apparatre les
associations de certains lments traces avec des phospho-apatites. Elles montrent
galement des complexes, notamment des oxydes de fer lis du zinc. Enfin, les
rsultats de la campagne de caractrisation ont t confronts aux analyses chimiques et
minralogiques et aux caractristiques du matriau Demoroute. Cette comparaison
montre que les formulations NMCS-30 et MCS-50 prsentent des similarits indniables
par rapport au matriau Demoroute. Cest la raison pour laquelle ces deux matriaux
pourront servir de base de comparaison entre essais in situ et essais de laboratoire.
La conception de lessai de percolation sur matriau monolithique a demand
beaucoup de temps et defforts. La premire phase a consist mettre au point la cellule
dessai sur un matriau de rfrence. Lutilisation dun matriau de rfrence non ractif
au liquide percolant (ici de leau dminralise) permet de ne pas modifier la structure
poreuse et les paramtres hydrodynamiques en cours de mesure, et ainsi faciliter
linterprtation et la mise au point. Un grs de Fontainebleau a ainsi t choisi pour la
simplicit de sa composition minralogique (plus de 98% de quartz). La mise au point de
la cellule a t confrontes de nombreuses difficults comme lidentification des
volumes morts, la mise en place et la calibration de la sonde de conductivit pour le suivi
des essais de traage, la conception du dispositif de rcupration du percolat et sa
conservation, la mise au point du protocole de traage, etc. La modlisation ralise en
collaboration troite avec le BRGM a largement contribu rsoudre certaines difficults.
Finalement, une srie dessai de percolation sur grs de Fontainebleau dbit contrl a
pu tre ralise et des courbes de traage en conductivit ont t obtenues. La
modlisation de ces courbes au moyen du code de calcul PhreeqC permet dvaluer les
caractristiques hydrodynamiques du matriau. Le modle de Transport dans un
milieu double porosit prenant en compte ladvection, la dispersion et la diffusion dans
les zones stagnantes a t utilis. Les rsultats de modlisation montrent une influence
du dbit sur les valeurs des diffrents paramtres hydrodynamiques. Les parts des
porosits mobiles et immobiles sont notamment impactes, mais galement la valeur du
facteur dchange qui reflte les capacits dchange entre les diffrentes porosits. La
connaissance de ces caractristiques hydrodynamiques permet notamment dvaluer les

185

Conclusion gnrale
surfaces mises en contact lors de lcoulement et les temps de contact associs ces
surfaces.
Pour appliquer le protocole tabli prcdemment aux matriaux routiers, certaines
adaptations ont du tre effectues. Il a ainsi t ncessaire de modifier la cellule ellemme. La porosit et la permabilit des matriaux routiers sont trs diffrentes de celles
du grs de Fontainebleau. Un encapsulage de lchantillon dans un tube acier a t
ralis pour viter le collapse de la porosit de lchantillon sous leffet de la pression de
confinement. Un dispositif dinjection de gaz inerte (Argon) a t conu pour purger la
porosit et viter le contact entre le liquide percolat et le CO2 prsent dans lair
susceptible de fausser les analyses chimiques. Une nouvelle cellule de circulation a t
usine afin de rduire les volumes morts et rendre possible le traage non ractif.
Lutilisation de cette nouvelle cellule de circulation a ncessit une calibration.
Les essais de percolation sur matriaux routiers ont t raliss trois dbits
dinjection contrls. La variation du dbit a permis de tester linfluence du temps de
contact et des modifications hydrodynamiques sur le relargage des lments. Les essais
de percolation raliss en dupliqut sur les formulations routires montrent une bonne
reproductibilit. Lanalyse chimique des percolats collects lors des essais sur les
formulations MCS font tout dabord apparatre une chute de pH principalement en raison
de la lixiviation progressive de la portlandite. La stabilisation du pH apparat ds le
dpassement dun rapport L/S de 2. De nombreuses tudes ont mis en vidence le lien
entre pH et solubilit des lments traces. Ceci explique la diminution de concentration
progressive de certains lments (Si, Al, Zn, Pb, Cu, etc.) lors de la diminution de pH au
dbut de chaque essai. Dautres lments suivent des tendances contraires. Le recours
des outils de modlisation hydrodynamique est ncessaire pour interprter les cintiques
et les quantits dlments relargus. Dans cette tude, nous navons donc cherch qu
comparer des formulations et des conditions dessais pour mettre en vidence des liens
possibles. Ainsi, la comparaison des quantits relargues en fonction du dbit pour les
formulations MCS-50 et NMCS-30 ont montr un effet de pessimum du dbit dinjection. Il
apparat en effet que le relargage des lments est plus important quand le dbit est fix
0.1 mL/min. Ce pessimum napparait que pour les formulations fortement charges en
STN. Les concentrations mesures au dbit de 0.1 mL/min sont suprieures (jusqu 100
fois suprieure), celles mesures pour des dbits de 0.05 et 0.2 mL/min. Ainsi, la
prsence dun effet pessimum indique que les rsultats de lessai sont fortement
influencs par les conditions de ralisation de celui-ci et souligne la ncessit dadopter
un essai reprsentatif des conditions relles dutilisation du matriau. La comparaison de
la part lixiviable dlments traces pour des formulations avec et sans sdiments a mis en
vidence lefficacit de limmobilisation des lments traces dans les STN. Par
comparaison, les mtaux contenus dans le liant sont facilement mobilisables et comptent
pour une large part des lments polluants relargus lors dun essai de percolation. La
modlisation par le code de transport PhreeqC des courbes exprimentales de traage a
notamment mis en vidence les diffrences de comportement des matriaux en fonction
de leur structure poreuse. Cette structure dveloppe une surface spcifique mise en
contact qui varie normment dune formulation lautre et des dbits diffrents ne
sollicitent pas ce rseau de la mme manire. La variation de surface sollicite par
lcoulement couple dautres paramtres hydrodynamiques, tels que le volume poreux
offerts ; les quantits dlments prsents dans les matriaux ; le dbit dinjection, etc.
tendrait prouver que cest le couplage de tous ces paramtres qui gouverne le relargage.
Un seul paramtre ne peut expliquer le comportement au relargage. Ainsi la modification
dun paramtre peut perturber considrablement lessai. Une modlisation couple
gochimie-transport [VIGIER-GAILHANOU 2010] a t ralise paralllement pour le
matriau NMCS-30 par le BRGM pour identifier les mcanismes influenant les cintiques
de relargage et valuer les quantits relargues. Les rsultats montrent une bonne

186

Conclusion gnrale
concordance avec les rsultats exprimentaux. Il reste relier cette modlisation au
comportement long terme de la route.
La comparaison des rsultats obtenus en laboratoire par lessai de percolation et les
essais normaliss de lixiviation montrent que le matriau contenant 30% de sdiments
peut tre qualifi dinerte. Les analyses ralises in situ sur la route Demoroute montrent
une concordance satisfaisante avec lessai de percolation sur monolithe. Il parat donc
raisonnable de conclure que le matriau NMCS ne prsente pas de risque dans un
scnario rel dutilisation. Le ratio L/S obtenu in situ reste trs faible, un temps de mesure
plus important est donc ncessaire avant de pouvoir se prononcer sur la concordance des
mesures in situ et des mesures en laboratoire sur le long terme. De nombreuses causes
(comme lapparition de fissures dans la route ou la carbonatation du matriau au contact
du CO2) sont susceptibles de modifier radicalement les conditions initiales.
Une caractrisation des matriaux sous forme monolithique par percolation est donc
ralisable. Un protocole de traage non ractif coupl un logiciel de modlisation permet
destimer les paramtres hydrodynamiques des matriaux mme sil reste encore du
travail pour matriser compltement cet aspect. Mme si le protocole dessai de
percolation ne reprsente pas exactement le comportement environnemental rel (in situ)
de Demoroute, il sagit dun outil permettant de mieux comprendre les phnomnes mis
en jeux et qui permettra une meilleure estimation du relargage rel. La disparit des
comportements hydrodynamiques souligns dans cette tude et leur influence sur le
relargage montre la ncessit de prendre en compte cet aspect lors de la caractrisation
des matriaux. Lexistence de leffet de pessimum du dbit sur le relargage met
galement en vidence le fait quun essai ralis dans des conditions loignes des
conditions relles peut amener faire de larges erreurs sur le comportement rel dun
matriau. Il serait intressant de complter cette tude en ralisant des essais de
percolation sur des matriaux contenant des dchets pour lesquels nous disposerions
dun suivi du relargage sur le long terme. Ceci permettrai de valider la concordance des
rsultats in situ et en percolation et par ailleurs, de vrifier que ce protocole est applicable
des dchets de diffrentes natures. Enfin, la poursuite de la modlisation couple
gochimie-transport permettra de comprendre les phnomnes lorigine de lexistence
dun dbit pessimal.

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[VAN DER SLOOT 1996]

H.A. VAN DER SLOOT, Developments in evaluating


environmental impact from utilization of bulk inert wastes
using laboratory leaching tests and field verification, Waste
Management, 16, 65-81, 1996.

[VAN GENUCHTEN 1976]

M.Th. VAN GENUCHTEN, P.J. WIERENGA, Mass transfer


studies in sorbing porous media I. Analytical solutions, Soil
Sci. Soc. Am. J., Vol 40, N4, pp. 473-480, 1976.

[VIGIER-GAILHANOU 2010] H. VIGIER GAILHANOU, A. LASSIN, F. BODENAN, Essais


de percolation sous pression de matriaux tmoins et de
composites ciment-sdiment trait (Projet SEDIBET) : suivi
analytique, modlisation hydrodynamique et gochimique Rapport final. BRGM/RP-58596-FR, Mai 2010.
[VIRLOGEUX 1986]

M. VIRLOGEUX, M. ARNOULD, Granulats et btons lgers,


Presses de lEcole nationale des Ponts et Chausses, ISBN
2-85978-086-6, 513 p, 1986.

[YU 1999]

P. YU, R.J. KIRKPATRICK, B. POE, P.F. MCMILLAN, X.


CONG, Structure of Calcium Silicate Hydrate (C-S-H): Near-,
Mid-, and Far-Infrared Spectroscopy, J. Am. Ceram. Soc. 82,
pp. 742-748, 1999.

[YURTDAS 2003]

I. YURTDAS, Couplage comportement mcanique et


dessiccation des matriaux matrice cimentaire: tude
exprimentale sur mortiers, Rapport de thse, Ecole
Centrale de Lille, le 02 Octobre 2003.

196

Annexes

Annexes

197

Annexes

Annexe I. Liste de dchets de larticle de R. 541-8 (Classification des


dchets)
CODE DE LENVIRONNEMENT
Partie rglementairement
LIVRE V
PRVENTION DES POLLUTIONS, DES RISQUES ET DES NUISANCES
TITRE IV
DCHETS
CHAPITRE Ier
Dispositions gnrales relatives l'limination des dchets
Section 1
Dispositions gnrales
Sous-section 2
Classification des dchets
Article R. 541-8
Liste de dchets
01. Dchets provenant de l'exploration et de l'exploitation des mines et des carrires
ainsi que du traitement physique et chimique des minraux.
02. Dchets provenant de l'agriculture, de l'horticulture, de l'aquaculture, de la
sylviculture, de la chasse et de la pche ainsi que de la prparation et de la
transformation des aliments.
03. Dchets provenant de la transformation du bois et de la production de panneaux
et de meubles, de pte papier, de papier et de carton.
04. Dchets provenant des industries du cuir, de la fourrure et du textile.
05. Dchets provenant du raffinage du ptrole, de la purification du gaz naturel et du
traitement pyrolytique du charbon.
06. Dchets des procds de la chimie minrale.
07. Dchets des procds de la chimie organique.
08. Dchets provenant de la fabrication, de la formulation, de la distribution et de
l'utilisation (FFDU) de produits de revtement (peintures, vernis et maux vitrifis),
mastics et encres d'impression.
09. Dchets provenant de l'industrie photographique.

198

Annexes
10. Dchets provenant de procds thermiques.
11. Dchets provenant du traitement chimique de surface et du revtement des
mtaux et autres matriaux, et de l'hydromtallurgie des mtaux non ferreux.
12. Dchets provenant de la mise en forme et du traitement physique et mcanique
de surface des mtaux et matires plastiques.
13. Huiles et combustibles liquides usags (sauf huiles alimentaires et huiles
figurant aux chapitres 05, 12 et 19).
14. Dchets de solvants organiques, d'agents rfrigrants et propulseurs (sauf
chapitres 07 et 08).
15. Emballages et dchets d'emballages, absorbants, chiffons d'essuyage,
matriaux filtrants et vtements de protection non spcifis ailleurs.
16. Dchets non dcrits ailleurs dans la liste.
17. Dchets de construction et de dmolition (y compris dblais provenant de sites
contamins).
18. Dchets provenant des soins mdicaux ou vtrinaires et/ou de la recherche
associe (sauf dchets de cuisine et de restauration ne provenant pas directement des
soins mdicaux).
19. Dchets provenant des installations de gestion des dchets, des stations
d'puration des eaux uses hors site et de la prparation d'eau destine la
consommation humaine et d'eau usage industriel.
20. Dchets municipaux (dchets mnagers et dchets assimils provenant des
commerces, des industries et des administrations) y compris les fractions collectes
sparment.

199

Annexes

Annexe II. Proprits qui rendent les dchets dangereux


Directive 91/689/CEE du Conseil, du 12 dcembre 1991, relative aux dchets dangereux

Journal officiel NL 377 du 31/12/1991 p. 0020-0027


Edition spciale finnoise : chapitre 15 tome 10 p. 0199
Edition spciale sudoise : chapitre 15 tome 10 p. 0199
Annexe III. Proprits qui rendent les dchets dangereux
H1 Explosif : substances et prparations pouvant exploser sous l'effet de la
flamme ou qui sont plus sensibles aux chocs ou aux frottements que le dinitrobenzne.
H2 Comburant : substances et prparations qui, au contact d'autres substances,
notamment de substances inflammables, prsentent une raction fortement exothermique.
H3-A Facilement inflammable : substances et prparations :
- l'tat liquide (y compris les liquides extrmement inflammables), dont le point
d'clair est infrieur 21 C, ou
- pouvant s'chauffer au point de s'enflammer l'air temprature ambiante sans
apport d'nergie ; ou
- l'tat solide, qui peuvent s'enflammer facilement par une brve action d'une
source d'inflammation et qui continuent brler ou se consumer aprs l'loignement de
la source d'inflammation ; ou
- l'tat gazeux, qui sont inflammables l'air une pression normale ; ou
- qui, au contact de l'eau ou de l'air humide, produisent des gaz facilement
inflammables en quantits dangereuses.
H3-B Inflammable : substances et prparations liquides, dont le point d'clair est
gal ou suprieur 21 C et infrieur ou gal 55 C.
H4 Irritant : substances et prparations non corrosives qui, par contact immdiat,
prolong ou rpt avec la peau et les muqueuses, peuvent provoquer une raction
inflammatoire.
H5 Nocif : substances et prparations qui, par inhalation, ingestion ou
pntration cutane, peuvent entraner des risques de gravit limite.
H6 Toxique : substances et prparations (y compris les substances et
prparations trs toxiques) qui, par inhalation, ingestion ou pntration cutane, peuvent
entraner des risques graves, aigus ou chroniques, voire la mort.
H7 Cancrogne : substances et prparations qui, par inhalation, ingestion ou
pntration cutane, peuvent produire le cancer ou en augmenter la frquence.
H8 Corrosif : substances et prparations qui, en contact avec des tissus vivants,
peuvent exercer une action destructrice sur ces derniers.
H9 Infectieux : matires contenant des micro-organismes viables ou leurs
toxines, dont on sait ou on a de bonnes raisons de croire qu'ils causent la maladie chez
l'homme ou chez d'autres organismes vivants.
H10 Toxique pour la reproduction : substances et prparations qui, par
inhalation, ingestion ou pntration cutane, peuvent produire ou augmenter la frquence
d'effets indsirables non hrditaires dans la progniture ou porter atteinte aux fonctions
ou capacits reproductives.

200

Annexes
H11 Mutagne : substances et prparations qui, par inhalation, ingestion ou
pntration cutane, peuvent produire des dfauts gntiques hrditaires ou en
augmenter la frquence.
H12 Substances et prparations qui, au contact de l'eau, de l'air ou d'un acide,
dgagent un gaz toxique ou trs toxique.
H13 Substances et prparations susceptibles, aprs limination, de donner
naissance, par quelque moyen que ce soit, une autre substance, par exemple un
produit de lixiviation, qui possde l'une des caractristiques numres ci-avant.
H14 Ecotoxique : substances et prparations qui prsentent ou peuvent
prsenter des risques immdiats ou diffrs pour une ou plusieurs composantes de
l'environnement.

201

Annexes

Annexe III. Valeurs seuils pour les diffrents paramtres de chaque


altration pour lusage production deau potable de SEQ-eaux
souterraines
Systme dvaluation de la qualit des eaux souterraines
SEQ - Eaux Souterraines
Lusage production deau potable
Les paramtres en caractres gras, sauf prcision complmentaire indique en
remarque, sont impratifs pour qualifier l'altration.
Les paramtres en caractres normaux sont optionnels et participent, lorsqu'ils sont
mesurs, la qualification de cette altration.
Le motif
indique dans les tableaux ci-aprs que le paramtre ne dcrit pas la
(ou les) classe(s) d'aptitude l'usage.
Altration Gots et Odeurs

Altration Matires organiques oxydables

Altration fer et manganse

Altration Particules en suspension

Altration Coloration

Altration Micro-organismes

La classe bleu claire traduit labsence de micro-organismes par 100mL deau.

Altration Minralisation et salinit

202

Annexes

1) au moins lun des deux paramtres doit tre pris en compte.


2) au moins lun des deux paramtres doit tre pris en compte.

Altration Nitrates

Altration Matires azotes hors nitrates

Altration Micropolluants minraux

203

Annexes

Au moins quatre paramtres de laltration micropolluants minraux parmi ceux mentionns en


caractres gras devront tre choisis pour pouvoir qualifier cette altration. Le choix pourra tre
effectu en fonction des problmatiques locales.

Altration Pesticides

1) Total Parathion=somme des concentrations en parathion thyl et en parathion mthyl.


2) A titre de rfrence : liste des pesticides chercher prfrentiellement dans les eaux
souterraines daprs le protocole pour la mise en place du rseau national de connaissance des
eaux souterraines :

3) Pesticide (somme)=somme de tous les pesticides particuliers individualiss, dtects et


quantifis.

204

Annexes
Altration Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques

* HAP somme (4) = Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques, somme des concentrations en


benzo(b)fluoranthne, benzo(k)fluoranthne, benzo(ghi)prylne, indno(1,2,3-cd)pyrne (mesure
imprative de ces paramtres pour qualifier l'altration).

Altration Poly-Chloro-Biphnyles

* PCB somme (7) = PolyChloroBiphnyles, somme des concentrations des congnres 28, 52,
101,118, 138, 153, 180 (mesure imprative de ces paramtres pour qualifier l'altration).

Altration Micropolluants organiques (autres)

* Total trihalomthanes (THM) = somme des concentrations de chloroforme, bromoforme,


dibromochloromthane et bromodichloromthane.

205

Annexes

Annexe IV. Distribution de tailles de pores des matriaux tudis


(Mesures raliss lEcole des Mines de Douai)

Figure IV-1. Distributions de taille de pores du grs de Fontainebleau


MCS
0,18

dV/dlogD en ml/g

0,16

MCS-0

0,14

MCS-10
MCS-20

0,12

MCS-50

0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
0
1000
-0,02

100

10

0,1

0,01

Diamtre de pores (m)

Figure IV-2. Distributions des tailles de pores de MCS

206

0,001

Annexes

Annexe V. Fiche technique de ciment ROC SG/LG (fabriqu par


lentreprise Holcim) et de sable siliceux (fabriqu par la socit SNL)

207

Annexes

208

Annexes

Annexe VI. Exemple de calcul dun traage non ractif sur matriau
monolithique
Echantillon : Grs de Fontainebleau N6,
Traceur inerte : la solution de KBr 2 mmol/L,
Dbit dinjection : 0,1 mL/min.

Title Percolation ascendante dans grs de Fontainebleau GF N6


#Dbit 0,1 mL/min; date 05-06-09;
# Taille de l'ponte diam 37,8mm longueur 70 mm
# Dfinition d'une double porosit (porosit mobile et immobile)
# Injection de KBr puis arrt injection et injection d'eau pure
SELECTED_OUTPUT
-file
porexc1.xls
-selected_out true
-reset
true
-time
true
-pH
true
-totals K
Br
USER_GRAPH
-headings
time K
Br
-chart_title "Perco ascendante D 0,1 mL/min"
-axis_scale x_axis 0 20 2
-axis_scale y_axis 0 1 0.2
-axis_titles "temps (heure)" "C/Co"
-initial_solutions false
-plot_concentration_vs time
-start
30 graph_x total_time/3600
40 graph_y tot ("K")/0.002
50 graph_y tot ("Br")/0.002
-end
# Injection solution KBr 0.002 mol/L
Solution 0 KBr
units mol/L
K
0.002
Br
0.002
#------------------ Dfinition double porosit ------------------SOLUTION 1-20 solution initiale mobile eau dminralise
units
mol/L
temp
25.0
-water
SAVE solution 1-20
END

209

Annexes
SOLUTION 22-41 solution initiale immobile
units
mol/L
temp
25.0
-water
SAVE solution 22-41
END
TRANSPORT
-cells
20
-lengths
0.005 # cell length 0.005 m, nombre de cellules 14; 14*0.005 = 0.07 m
-dispersivities
0.016
-shifts
204
-flow_direction
forward
-time_step 149.8
-boundary_conditions
flux flux
-diffusion_coefficient
0.6e-9
-stagnant
1
1.5e-6
0.0373
0.0072
# 1 couche stagnante alpha
theta(m)
theta(im)
-punch_cells 14 # only punch/graph cell 14; on choisit la 14 pour ne pas avoir d'effet de
bord
-punch_frequency 1
# Punching/graphing is done after each shift.
END
# Injection eau dminralise
Solution 0 pure water
END

# toujours solution 0 sinon pas considre pour le transport

TRANSPORT
-cells
20
-lengths
0.005 # cell length 0.005 m, nombre de cellules 14; 14*0.005 = 0.07 m
-dispersivities
0.016
-shifts
300
-flow_direction
forward
-time_step 149.8
-boundary_conditions
flux flux
-diffusion_coefficient
0.6e-9
-stagnant
1
1.5e-6 0.0373
0.0072
# 1 couche stagnante alpha
theta(m)
theta(im)
-punch_cells
14 # only punch/graph cell 14
-punch_frequency 1 # Punching/graphing is done after each shift.
end

210

Annexes

Annexe VII. Analyses chimiques des lments majeurs et de certains


lments traces relargus de 2 lots des matriaux routiers

Figure VII-1. Evolution de concentration en SO4 et en SiO2 de MCS


B

Figure VII-2. Evolution de concentration en aluminium et en potassium de MCS

Figure VII-3. Evolution de concentration en sodium et en Chlore de MCS

Figure VII-4. Evolution de concentration en CO3 de MCS


B

211

Annexes

Figure VII-5. Evolution de concentration en SO4 de NMCS


B

Figure VII-6. Evolution de concentration en SiO2 de NMCS


B

Figure VII-7. Evolution de concentration en aluminium de NMCS

Figure VII-8. Evolution de concentration en potassium de NMCS

212

Annexes

Figure VII-9. Evolution de concentration en sodium de NMCS

Figure VII-10. Evolution de concentration en strontium de NMCS

Figure VII-11. Evolution de concentration en Chlore de NMCS

Figure VII-12. Evolution de concentration en CO3 de NMCS


B

213

Annexes

Annexe VIII. Analyses des percolats issus de la Demo-route NOVOSOL


Prlvements raliss par le CETE de l'Est
Analyses ralises par le CETE de l'Est et IRH environnement sauf analyses de l'chantillon du 21/10/2008 ralises par Solvay
Paramtre
Volume
prlev

Unit
l

pH
Conductivit
DCO

mS/cm
mg
O2/l
B

24/01/2006 20/02/2006 24/03/2006 27/04/2006 31/05/2006 01/08/2006 03/10/2006 01/12/2006 07/02/2007 21/10/2008 18/09/2009
1040

620

980

200

60

80

40

80

140

7,5

8,5

10,5

9,5

8,6

8,5

8,6

8,5

8,3

8,2

5,49

3,8

4,7

5,3

4,4

3,5

0,43

5,3

4,1

1,9

1,2

64

49

19

86

33

15

278

P2O5

mg/l

0,46

Cl

mg/l

1550

mg/l

1,09

SO4

mg/l

780

30
0,14
1030

1240

1340

1,11
320

262

280

0,58

0,74

0,35

0,98

0,23

1035

775

40

1162

946

128

2,49

2,79

0,56

1,3

4,91

1,1

0,8

281

202

23

564

447

97

0,34

425

CN

g/l

<5

26

264

166

<5

<5

<5

<5

<5

25

Al

g/l

< 10

110

245

377

28

133

76

42

20

42

< 10

As

g/l

< 10

38

45

116

90

56

18

21

12

11

Ba

g/l

162

68

40

27

42

37

24

160

126

51

76

Cd

g/l

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

0,09

0,06

Cr total

g/l

< 10

20

19

12

< 10

< 10

< 10

19

18

3,7

0,55

Cr VI

g/l

<5

<5

<5

<5

<5

<5

<5

<5

<5

< 3,7

< 0,55

Cu

g/l

<10

22

41

52

21

19

10

14

10

7,1

Fe

g/l

< 10

10

12

< 10

10

< 10

< 10

< 10

< 10

<5

Hg

g/l

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

<1

<1

Mo

g/l

183

616

875

880

600

515

41

821

596

82

71

Ni

g/l

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

1,5

Pb

g/l

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

0,3

0,14

Sb

g/l

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

11

< 10

< 10

< 10

1,5

1,4

Se

g/l

11

15

23

23

29

16

< 10

30

21

6,3

1,7

Sn

g/l

<10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

7,4

0,6

Zn

g/l

44

43

37

<10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

11

214

Annexes

COT

mg/l

100

31

29

27

95

19

21

11

Hydrocarbures

mg/l

< 0,10

< 0,10

< 0,10

< 0,10

< 0,10

< 0,10

< 0,10

< 0,10

< 0,10

ND
ND

HAP

Somme des 16 HAP

g/l

0,038

< 0,010

< 0,010

< 0,010

< 0,01

0,015

NC

NC

NC

PCB

28, 52, 101, 118, 138, 153,180

g/l

< 0,005

< 0,005

< 0,005

< 0,005

< 0,005

< 0,005

< 0,005

< 0,02

< 0,005

ND

1016, 1242, 1254, 1260

g/l

< 0,50

< 0,50

< 0,50

< 0,50

< 0,50

< 0,50

< 0,50

< 0,5

< 0,5

ND

Benzne

g/l

< 0,50

< 0,50

< 0,50

< 0,50

< 0,50

< 0,50

< 0,50

< 0,50

< 0,50

ND

Etrhyl-benzne

g/l

< 1,0

< 1,0

< 1,0

< 1,0

<1,0

<1,0

<1,0

< 1,0

< 1,0

ND

BTEX

Indice Phnol

Cumne (isopropylbenzne)

g/l

< 1,1

< 1,1

< 1,1

< 1,1

<1,0

<1,0

<1,0

< 1,0

< 1,0

ND

Tolune

g/l

< 1,2

< 1,2

< 1,2

< 1,2

< 1,0

< 1,0

< 1,0

< 1,0

< 1,0

ND

Styrne

g/l

< 2,5

< 2,5

< 2,5

< 2,5

< 2,5

< 2,5

< 2,5

< 2,5

< 2,5

ND

Ortho+mta+para-xylne

g/l

< 3,0

< 3,0

< 3,0

< 3,0

< 3,0

< 3,0

< 3,0

< 3,0

< 3,0

ND

mg/l

1,6

0,45

0,91

0,3

0,25

0,05

0,02

0,06

0,02

0,01

215

Rsum
Afin de raliser la caractrisation environnementale des dchets, valoriss ou non, les recommandations
et normes en vigueur, sappuient sur lanalyse de matriaux granulaires ou rduits en poudre pour valuer leurs
capacits librer une ventuelle pollution interne (mtaux lourds, lments organiques,). La modification de
caractristiques du matriau telles que la porosit, la surface spcifique ou la permabilit sont susceptibles de
fausser le relargage dlments polluants. Lobjectif principal de ce travail de thse est de mettre au point une
mthodologie de lixiviation sur matriau monolithique contenant du dchet trait afin dvaluer linfluence des
proprits hydrodynamiques sur la capacit du relargage de polluants.
Le dchet utilis dans cette tude est un sdiment de dragage charg en mtaux lourds et polluants
organiques et trait par le procd NOVOSOL de la socit Solvay qui a initi cette tude. Des formulations
cimentaires de type mortier ou sous-couche routire incorporant des sdiments traits par le procd

NOVOSOL (STN) ont t ralises.


La caractrisation de ces matriaux a mis en vidence laugmentation de la porosit, la diminution de la
densit apparente et laugmentation de la surface lors de lajout de STN. Les caractristiques mcaniques sont
proches de celles attendues pour des matriaux de type routier.
Une longue phase de mise au point sur un matriau de rfrence (grs de Fontainebleau) a permis de
concevoir la cellule dessai et le protocole permettant de tester des matriaux monolithiques en percolation
dbit contrl. Un protocole de traage coupl une modlisation par un logiciel de transport a galement t
dfini, permettant de dterminer les caractristiques hydrodynamiques des matriaux en cours de percolation.
Des essais de percolation sur les matriaux cimentaires selon le protocole tabli prcdemment ont t
raliss trois dbits dinjection. Ils mettent en vidence le faible relargage des lments traces contenus dans
les STN compars aux mtaux apports par le liant cimentaire. Ainsi, pour certains mtaux, lintroduction de STN
tend diminuer les quantits relargues, pour dautres la teneur en polluant des percolats soit stable, soit en
augmentation. Mme si la complexit des phnomnes mis en jeu nous amne considrer les donnes avec
prcaution, certains rsultats tendent montrer lexistence dun lien entre surface de contact et relargage. La
comparaison des rsultats obtenus en laboratoire et des mesures raliss in situ atteste de la reprsentativit du
test mis au point.
Mots cls : dchet, caractrisation environnementale, percolation, sdiment, mtaux lourds, matriau cimentaire.

Abstract
To achieve the environmental characterization of waste, treated or not, the recommendations and
standards, generally recommend the sieving of granular material or the crushing of monolithic material to match a
required granulometry to assess their capacities to release any possible pollution (heavy metals, organic
elements...). The modification of material characteristics such as porosity, specific surface area and permeability
are likely to distort the release of pollutants. The main objective of this thesis is to develop a methodology to test
monolithic material containing treated waste by percolation to assess the influence of hydrodynamic properties on
the ability of release of pollutants.
The waste used in this study is a dredged sediment containing a large amount of heavy metals and organic
pollutants and treated by the process NOVOSOL designed by the Solvay company who initiated this study.
Various mortar-type and/or under-layer road-type materials have been designed incorporating sediment treated

by the process NOVOSOL (STN).


The characterization of these materials has highlighted the increase of porosity, the decrease of bulk
density and the increase of specific area with the addition of STN. The mechanical properties are close to those
expected for road type materials.
The use of a reference material (Fontainebleau sandstone) has allowed to design the test cell and the
protocol for testing monolithic materials in percolation with a controlled rate of flow. A breakthrough protocol using
an inert salt (KBr) coupled with a transport modelling software has also been defined, to determine the
hydrodynamic characteristics of materials during the percolation.
Some percolation tests on cement materials according to the protocol established previously were
performed out at three injection rates. They showed a weak release of trace elements contained in the STN
compared to metals carried by the cement binder. Thus, for some metals, the introduction of STN tends to reduce
the leached quantities, for others, the content of pollutant of leachates either stable or increasing. Despite the
complexity of the involved phenomena, some results tend to prove the relation between specific area and heavy
metals leaching. Comparison of laboratory results and measurements made in situ demonstrates the
representativeness of the test developed.
Key words: waste, environmental characterisation, percolation, sediment, heavy metals, cement materials.