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Le cycle du
combustible nuclaire en France
Situation actuelle et gestion future
Lionel BION
CEA Saclay - INSTN/UEINE
Un peu dhistoire
Mine dAg de Joachimsthal en Bohme (actuelle Rp. Tchque)
Ag
Prsence minral noir : la pechblende ( qui porte la poisse , car il pollue Ag)
1789 : Klaproth isole UO2 quil nomme uranium (Uranus vient dtre dcouverte)
19ime sicle
Sels duranium utiliss
CLASSIFICATION PERIODIQUE
remplissage
des orbitales 4f
remplissage
des orbitales 5f
naturels
artificiels - transuraniens
Extraction liquide-liquide
Technique utilise pour
La sparation dlments
UO2(NO3)2.2TBP
chimiques
La purification
2TBP
Amont du CCN
Concentration et purification
de lU issu du minerais
Al3+
Aval du CCN
Retraitement du combustible us
UO22+ 2NO3-
Purification et recyclage du Pu
Sparation pousse des dchets
haute activit
Ca2+
Mg2+
MoO4-
WO4-
Raction dextraction
UO22+ + 2NO3- + 2 TBP UO2(NO3)2(TBP)2
chaine alkyle :
molcule insoluble
fonction phosphate
complexante
Isotopie naturelle
Dans la nature, 2 isotopes de luranium ont des priodes trs longues :
238U
T=4,5.109 annes
235U
T=0,713.109 annes
234U
U naturel :
3 isotopes : 238 (99,28%), 235 (0,718%), 234 (0,005%)
Activit spcifique : 24,4 MBq.kg-1 50% due 238U 50% due 234U
Prospection minire : Dtection g des descendants de 238U (en
particulier ceux du 222Rn)
Exploitation des minerais dU : Radioprotection (irradiation,
contamination)
10
11
12
13
235U
238U
Centrale
type REP
3.68%
criticit= 3%
0.7254%
Temps
2.109ans
Oklo
9 ans
1,3.10
Actuel
Cigar
Lake
14
15
16
-1L amont
du cycle du combustible
AMONT DU CYCLE
17
Extraction minire
Concentration
Mine
minerai "yellow-cake"
Conversion
YC UF4
UF4 UF6
Entreposage
appU O
3 8
Enrichissement
natUF
appUF
(0,7% U235)
(0,25% U235)
enrUF
Centrales
(3,25% U235)
Fabrication combustibles
assemblages crayons enrUO2 enrUF6
Cycle du combustible nuclaire : situation actuelle et gestion future, Lionel BION
18
1
5
2
3
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
- Athabasca
- Elliot Lake
- Wyoming
- New Mexico
- Erzgebirge
- Ukraine
- Niger
- Witwatersrand
- Streltsovka
- Pine Creek
- Olympic Dam
- Kazakhstan /
Ouzbekistan
13 - Rossing
6
12
4
7
10
13
8
11
URANIUM TONNAGE
> 200.000 t (1 11)
100.000 200.000 t
Precambrian
Prospection minire
92U
91Pa
90Th
19
238U
(4.47
9
*10
234U
an)
234Th
(24.1 j)
234mPa
(1.17 min)
5
- (2.45 *10 an)
230Th
(8.0 *104 an)
88Ra
0.70 %
226Ra
(1600 an)
1.85 %
222Rn
86Rn
(3.823 j)
218Po
84Po
(3.05 min)
83Bi
82Pb
81Tl
214
97.45 %
g
Pb
(26.8 min)
214Bi
(19.7 min)
210Tl
(1.64 *10- 4 s)
210Bi
210Pb
210Po
214Po
(22.3 an)
(5.01 j)
(138.4 j)
206Pb
(stable)
(1.4 min)
20
21
Top 14 = 97%
4-Russia
9%
2-Kazakhstan
12%
3-Canada
9%
8-Niger
5%
9-USA
4%
10-China
3%
7-Brazil
5%
1-Australia
31%
6-Namibia
5%
5-South Africa
6%
India
Jordan
3%
3%
Ukraine
3%
Uzbekistan
3%
pour
info
22
in wt%
Al2O3
SiO2
P2O5
SO
CaO
TiO2
FeO
ZrO2
PbO
ThO2
UO2
Total
Niger
Guzouman formation
sample 9293-52
age: >60 Ma*
0,54
0,41
<d.l.
0,20
0,30
0,36
0,38
1,82
1,89
1,20
1,49
1,77
1,81
1,75
<d.l.
<d.l.
<d.l.
<d.l.
<d.l.
<d.l.
<d.l.
<d.l.
<d.l.
0,15
<d.l.
<d.l.
<d.l.
<d.l.
3,49
3,45
3,56
3,27
3,29
3,27
3,30
<d.l.
<d.l.
0,29
0,27
0,19
0,28
<d.l.
0,66
0,69
0,68
0,72
0,70
0,59
0,56
4,32
4,42
4,38
4,65
4,59
4,71
4,76
0,71
0,51
0,57
0,87
0,64
0,40
0,61
<d.l.
<d.l.
<d.l.
<d.l.
<d.l.
<d.l.
<d.l.
81,16
81,58
81,92
81,56
81,18
80,77
82,11
93,09
93,40
93,04
93,22
92,97
92,45
93,65
Canada
McArthur River
9079-7
age: ~1325 Ma*
0,00
0,00
0,00
0,01
0,00
0,22
0,18
0,24
0,35
0,24
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
0,01
0,00
0,02
0,00
0,07
1,01
0,59
0,91
0,97
0,92
0,48
0,27
0,38
0,37
0,24
0,24
0,13
0,15
0,24
0,25
<d.l.
<d.l.
<d.l.
<d.l.
<d.l.
13,41
14,87
12,95
12,76
14,40
<d.l.
<d.l.
<d.l.
<d.l.
<d.l.
82,98
79,57
80,44
80,32
81,80
98,35
95,63
95,10
95,01
97,93
nd: no data
23
Top 5 = 80%
total = 50 800 tU
China 2%
Ukraine 2%
Others 3%
USA 3%
Kazakhstan
27%
Uzbekistan 5%
Niger 6%
retraitement U+Pu
Russia 7%
START (HEU)
Reserves ex URSS
Stop fin 2015
Namibie 9%
25%
2
3
Australia
16%
Canada
20%
Traitement du minerai
24
Minerai :
25
Concassage / Broyage
Minerai
Mise en solution de lU
Mine Souterraine
Extraction liq/liq
Usine de concentration
du minerai
Prcipitation
(Proche de la Mine)
Mine Ciel Ouvert
Concentrs 75% U
Solution Enrichie
Enftage / Expdition
pour
info
Dissolution du minerai
26
pour
info
27
Purification du minerai
liquide / liquide
Dsextraction par lavage avec une
solution NaCl
4 {R4N+ ; Cl-} + UO2(SO4)34- {4(R4N+) ; UO2(SO4)34-} + 4ClCycle du combustible nuclaire : situation actuelle et gestion future, Lionel BION
pour
info
Prcipitation Yellow-Cake
Prcipitation la magnsie
UO22+ + 2Mg(OH)2 MgUO4 + Mg2+ + 2H2O
UO22+ + Mg(OH)2 UO2(OH)2 + Mg2+
28
+ impurets :
Mo, V, Zr, Ti, Ni, Co
Prcipitation la soude
2UO22+ + 6OH- + 2Na+ Na2U2O7 +3H2O
UO22+ + 2OH- UO2(OH)2
Prcipitation l'eau oxygne
UO22+ + H2O2 UO4 + 2H+
Prcipitation l'ammoniaque
2UO22+ + 2NH3 + 4OH- (NH4)2U2O7 + H2O
UO22+ + 2OH- UO2(OH)2
1/ Dissolution du YC
YC + HNO3 UO2++ + xNO2 + yNO3- + zH2O
29
Nitrate
d Uranyle
impur
Solvant
+ Uranyle
+ Nitrate
Emulsion
Agitateur
Plateau perc
Solvant
pur
Acide nitrique
+ impurets
Cycle du combustible nuclaire : situation actuelle et gestion future, Lionel BION
Teneurs en impurets
Solutions concentres : evaporation jusqu 370 gU/L
31
Dnitration
Fluoration
Rduction et fluoration
Malvsi
Pierrelatte
UF4 + F2 UF6
32
COMURHEX/Malvsi
procd hydromtallurgique
yellow-cake UF4
uranium de puret nuclaire
COMURHEX/Pierrelatte
procd pyromtallurgique
UF4 UF6 pour lenrichissement
Capacit nominale
14.000 t/an
25 % de la capacit mondiale en 2005
33
34
HF
F2
H2
eau
vapeur
KF, 2HF
Racteur flamme
UF4
F2
UF6
Rsidus UF4
35
36
HF
F2
ClF3
F2 N2
WF6
F2
37
ROSATOM
URENCO
3 sites en Allemagne,
4 sites
Pays-Bas, GB
AREVA
AREVA
Usine de Paducah
Usine ACP - vers 2010
Usine Eurodif
Usine Georges Besse II en
2009
LES
JNFL
CNNC
GE / HITACHI
38
ENRICHISSEMENT
Le travail de tri des isotopes est appel:
Travail de Sparation U et lunit est l UTS
8,0 kg appU
0,30 % 235U
99,70 % 238U
In fine :
UO2 (MOX) et U3O8 (entreposage)
9,0 kg nat U
0,71 % 235U
99,29 % 238U
1,0 kg U enrichi
4,00 % 235U
96,00 % 238U
39
40
LIQUIDE
3500
3000
SOLIDE
2500
2000
1500
GAZ
64 C, 1560 mb
1000
500
T, C
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
41
UF6 (octahedron)
238U19F
6
: 352 g/mol
235U19F
6
: 349 g/mol
Usine GB II : Ultra-Centrifugation
Investissement moindre, 50x moins consommateur en nergie
Flexibilit (r-enrichissement de lURT)
Capacit identique celle dEurodif
Construction sur 10 15 ans (3 units au final)
1re unit op en 2012
42
DATES IMPORTANTES
1974
: premiers terrassements.
Mars
1979
: dbut de la production
Juin
1982
: capacit 100 %
1998
43
Dans une cellule ferme en quilibre thermique, toutes les molcules d'un mlange
gazeux ont la mme nergie cintique moyenne E = 1/2 mV2
352 V238 = 349 V235
44
enrichie
235UF
6,
238UF
6,
U238F6
U235F6
Membrane
Sortie appauvrie
45
46
tage n+1
tage n
tage n-1
47
48
changeur
diffuseur
49
50
51
52
53
Ultracentrifugation
54
UF6
protections contre HF et UF6
viter les entres dair humide
Temperature gradient
55
56
UF6 enrichi
Refroidi
Cooling
UF6
Cascade
Poste de rception en
conteneur dUF6 enrichi
Chauffe
Heating
Station dmission de
conteneur dUF6
dalimentation
UF6 appauvri
Refroidi
Cooling
Poste de rception en
conteneur dUF6 appauvri
Source : Urenco
57
GB ll vs EURODIF
58
EURODIF
Centrifugation
environ 7 000 M
environ 3 000 M
Enrichissement
Procd
100 cascades
Hold up procd
10 tonnes d'UF6
Pressions maximales
1,5 bars
0,05 bar
Puissance consomme
2500 MW
50 MW
1 groupe = plusieurs/an
aucun
Rejets atmosphriques
qques GBq
qques MBq
Refroidissement
26.106 m3 eau/an
circuit ferm
Investissement
usine neuve
2005 2006
2006 2010
Investissement total de ~3 Md
2012- 2015
Site GB II/1
Cycle du combustible nuclaire : situation actuelle et gestion future, Lionel BION
59
60
Le combustible : pastille
61
Le combustible : crayon
62
Le combustible : assemblage
Araigne de grappe
Ressorts de maintien (4)
Embout suprieur
Tubes guides (24)
Grille de maintien
Embout infrieur
Cycle du combustible nuclaire : situation actuelle et gestion future, Lionel BION
63
64
65
Fonctions assurer pendant 3-4 ans dans des conditions opratoires trs svres
Fortes contraintes
- neutronique,
- thermohydraulique,
- thermomcanique
66
67
Masse U
par assemblage
461,7 kg
538,5 kg
538,5 kg
Assemblages
par coeur
157
193
205
62 GWe
1200 t de combustible irradi
dcharg par an
Cycle du combustible nuclaire : situation actuelle et gestion future, Lionel BION
68
Uranium
95 %
Plutonium
1%
Produits de fission (PF)
4%
+
Actinides mineurs (AM)
0.1%
Cycle du combustible nuclaire : situation actuelle et gestion future, Lionel BION
69
Composition du combustible us en PF
La distribution en masse des PF possde 2 maximums. La
fission cre des fragments de nombre de masse autour de
A=95 (Br, Kr, Zr) et de A=139 (I, Xe, Ba).
La rpartition symtrique (A=118 pour l'uranium 235) est
rare (0,1 % des fissions)
La fission en trois fragments (fission tertiaire) sont trs
rares (0,005 %).
70
(g/tU)
Pu : 9500
_______
Zr : 7100
Tc : 8100
Pd : 2000
Sm : 160
Cs : 3600
+
PF : 30000
_______
Np : 440
Am : 330
Cm : 30
AM : 800
71
Fracturation du combustible
72
Coupes UOX
Cycle du combustible nuclaire : situation actuelle et gestion future, Lionel BION
73
-3L aval
du cycle du combustible
74
Extraction minire
Concentration
Mine
Vitrification
75
rttUO
minerai "yellow-cake"
Conversion
PuO2
YC UF4
UF4 UF6
Entreposage
Entreposage
Retraitement
appU O
3 8
Enrichissement
Assemblages
MOX
natUF
appUF
6
enrUF
Centrales
Fabrication combustibles
assemblages crayons enrUO2 enrUF6
Cycle du combustible nuclaire : situation actuelle et gestion future, Lionel BION
Capacit nominale
2 usines de retraitement : UP2 et UP3 (La Hague / Manche)
1600 t/an (800t/an chacune)
76
77
78
Double objectif
recyclage des matires fissiles U et Pu
optimisation de la gestion du stockage des dchets
Coextraction
TBP
Combustible irradi
DISSOLUTION
U + Pu
HNO3
Solution
U, Pu, PF
An mineurs
EXTRACTION
PARTITION
COQUES
PF +
An mineurs
Compactage
Vitrification
Pu
79
80
1/ TTE D'USINE
81
2/ EXTRACTIONS
Purification
U
Traitements
Mcaniques
Dissolution
Clarification
Extraction
U-Pu
Coques
Fines
PF
Stockage
Nitrate duranyle
PF
Purification
Pu
Pices de
structure
3/ PRODUITS
FINIS
Conversion
PuO2
PF
82
83
84
Longueur de tronons 35 mm
Recombinaison des vapeurs nitreuses
85
86
87
pour
info
88
89
Y. Marcus and A.S. Kertes, Ion Exchange and Solvent Extraction of Metal
Complexes, John Wiley & Sons, (1969), p.953
90
Extraction du plutonium
91
Coques et embouts
92
pour
info
Dissolution de UO2
93
production de NO
production de NO et NO2
[H+] > 8 M
production de NO2
pour
info
Dissolution de PuO2
94
Dissolution de PuO2 possible mais trs forte acidit (G373 = +64 kJ/mol)
PuO2 + 4 H+ Pu4+ +2 H2O
*Ks=[Pu4+]/[H+] soit S=Ks.10-4pH
pour
info
Prcipits Mo-Zr-Pu
Dpts de molybdate de zirconium incluant du plutonium
Identification en laboratoire de ZrIV(MoO4)2 .3H2O
En prsence de Pu(IV) (ZrIV(1-x)PuIVx)(MoO4)2 .3H2O
95
96
Solvant industriel :
TBP dilu 30%vol dans le TPH (coupe
ptrolire inerte chimiquement insoluble dans
97
Extracteur centrifuge
Compact
Sous critique
Temps de sjour faible
98
99
U(VI)org
U(VI)org + Pu(IV)org
Partition
Rduction
du Pu
Pu(III)aq
U(IV) ou NH3OH+
Oxydation parasite de
Pu3+ et U4+ (ou NH3OH+)
Protection antinitrite de lhydrazine
HNO2
N 2H 5+
100
U(VI)org
U(VI)org + Pu(IV)org
Partition
partielle
Rduction
partielle du Pu
+ Pu(IV)org
roxydation
Pu(III)aq
U(IV) ou NH3OH+
Oxydation parasite de
Pu3+ et U4+ (ou NH3OH+)
Protection antinitrite de lhydrazine
HNO2
N 2H 5+
pour
info
101
pour
info
Bu
Bu
Bu
102
HDBP
+ H2 O O
Bu
Bu
+ Bu-OH
H2MBP
Bu
Bu
Bu
+ H2 O O
+ H2 O O
Bu
+ Bu-OH
H3PO4
+ Bu-OH
103
Consquences
Complexes trs stables DBP-Pu(IV)
Risque de dsextraction du plutonium
Prcipits trs insolubles avec Zr(IV) et Fe(III)
pour
info
104
Techntium (VII)
Coextraction avec U(VI) :
UO22+ + 2NO3- + TcO4- + 2TBP UO2(NO3)(TcO4)(TBP)2
Extraction de lacide pertechntique :
H+ + TcO4- + 3TBP (HTcO4)(TBP)3
Zirconium (IV)
Analogie PuIV
Zr4+ + 4NO3- + 2TBP Zr(NO3)4(TBP)2
Coextraction Zr/Tc
Zr4+ + 3NO3- + TcO4- + 2TBP Zr(NO3)3 (TcO4)(TBP)2
Conversion du plutonium
105
Calcination 450C faite sous air (permet aussi dviter la rduction du plutonium)
Pu(C2O4)2 + O2 PuO2 + 4CO2
PuO2 matire premire, prte tre dilue par appUO2 pour faire du combustible MOX
Agrgats Pu <5 m
Cycle du combustible nuclaire : situation actuelle et gestion future, Lionel BION
106
Condensation
Rejet
gazeux
Recyclage
poussires
Traitement
des gaz
Mesures
des dbits
Dpoussireur
Effluent
liquide
Fritte de
verre
CALCINATION
Radioactivit et
mission
thermique
dcroissent au
cours du
temps
FOUR DE
VITRIFICATION
PF de
produits
fission
concentrs
+ Np, Am, Cm
Coule
Soudure
Dcontamination
ENTREPOSAGE
107
T7
6000
4000
2000
R7
19
89
19
90
19
91
19
92
19
93
19
94
19
95
19
96
19
97
19
98
19
99
20
00
20
01
20
02
20
03
20
04
108
Assemblage MOX :
Similitude combustibles UOX et MOX dans les REP
neutronique, thermique, taux de combustion..
109
110
Spcificits MELOX :
mlange de poudres
radioprotection (BAG)
criticit
111
112
113
En exploitation
(Rsidus
Centre de Morvilliers miniers)
En exploitation
Filires ltude
(subsurface)
Centre
de
lAube
(graphite, radifres)
Faible activit
A
Moyenne activit
Haute activit
114
Filires ltude
Loi du 30/12/91 (revue 2006)
115
116
117
118
119
120
121
(g/tml)
Zr : 710
Tc : 810
Pd : 200
Sm : 16
Cs : 360
+
PFVL : 2400
Np : 440
Am : 330
Cm : 30
AM : 800
123
3 voies complmentaires
AXE 1 : Recherche de solutions permettant la sparation et la
transmutation des radionuclides vie longue(*) prsents dans les
dchets. Matre duvre : CEA
AXE 2 : Etude des possibilits de stockage rversible ou irrversible en
formation gologique profonde. Matre duvre : ANDRA
AXE 3 : Etude de procds de conditionnement et dentreposage de
longue dure en surface des dchets. Matre duvre : ANDRA (2006)
(*) actinides mineurs et PFVL
AXE 1
124
PUREX
AXE 1
125
AXE 1
126
AXE 1
127
Situation actuelle
EXTRACTION
PARTITION U/Pu
Np (V) Np (VI)
DESEX U
Np (IV)
Np (V) Np (IV)
Rduct .
100%
U(IV)
Raffinats
Production Pu
Production U
~25%
~1 2%
~75%
AXE 1
Sparation du neptunium
128
AXE 1
129
AXE 1
130
DIAMide EXtraction
Extraction des actinides (III) et des lanthanides (III) par une malonamide
Extractant totalement incinrable (C, H, O, N)
M3+ + 3NO3- + 2 diamide M(NO3)3(diamide)2
R2
R1
R2 '
N
O
R1 '
O
Cycle du combustible nuclaire : situation actuelle et gestion future, Lionel BION
AXE 1
131
Slectivit : extractants BTP possdant des atomes covalents donneurs mous (N, S)
Covalence lgrement en faveur de lextraction des 2 actinides.
AXE 1
Exemple 3 : Sparation Am / Cm
132
AXE 1
133
AmO22+
Roxydation
(excs doxydant)
AmIV(PWO)2
100% Extrait par TBP
Cycle du combustible nuclaire : situation actuelle et gestion future, Lionel BION
AXE 1
134
AXE 1
135
136
137
AXE 1
138
3 paramtres clefs
priode radioactive de lisotope
section de capture neutronique de lisotope
section de fission / flux neutronique du racteur
AXE 1
139
Neptunium 237 :
Produit par capture de neutron sur U236 ou raction (n,2n) sur 238U
Manipulation simple des cibles (faible activit, T1/2=2.14 106 ans et
production de neutron faible)
Amricium 241 :
Obtenu surtout par dcroissance 241Pu (T1/2=14,4 ans),
Manipulation complexe des cibles : chaleur et mission de neutron (,n)
Gnre 238Pu et 242Cm.
Amricium 243 :
Produit par capture de neutron sur 242Pu
Manipulation complexe des cibles : forte mission g
Curium 242 and 244 :
Courtes priode et activit trs forte
Manipulation complexe des cibles : chaleur et mission de neutron
AXE 1
Comment transmuter ?
140
Neutron
mthodes les plus ralistes (racteurs critiques ou sources neutron
produites par raction de spallation)
AXE 1
141
AXE 1
Spectres neutrons
142
AXE 1
143
AXE 1
Concept
PWR MOX
F = 2.5 1014 n/cm2.s
Ts : 1500 EFPD
144
FR
F = 34 1014 n/cm2.s
Ts : 1700 EFPD
Isotopes
transmutation
fission
part
transmutation
fission
part
237Np
46%
4%
63%
24%
241Am
70%
10%
69%
24%
243Am
65%
6%
63%
15%
244Cm
44%
16%
50%
27%
AXE 1
145
REP
RNR
Quantit admissible plus importante (2% 5% en masse suivant le concept),
Recyclage en mode mono/multi, htrogne ou homogne
AXE 2
146
Combustible us
Verres
RNVL spcifiques (sparation)
AXE 2
147
AXE 2
148
Couche
argileuse
Callovooxfordien
AXE 2
149
AXE 2
150
AXE 2
AXE 2
152
Concepts ltude
AXE 2
153
Structure en feuillet
Assemblage de ttradres SiO4 et doctadres AlO6
Certains Si4+ sont substitus par des cations Mg2+ ou Al3+
AXE 2
154
Vdiff H2O=10-14m/an
AXE 2
155
Kd = [Am]adsorb/[Am]solution
AXE 2
156
pH
Cycle du combustible nuclaire : situation actuelle et gestion future, Lionel BION
157
Sparation
pousse &
transmutation
Stockage
gologique
profond
Entreposage et
conditionnement
3 axes concerns
Axe 2 majeur et incontournable pour tout scnario futur