UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUIMICAS
SECCION DE QUIMICA ORGANICA
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II
BARRERA MIRANDA SILVANA / ORTEGA REYES MARTHA PATRICIA

SEMESTRE 2016-II
FECHA DE

EQUIPO 4
2451 C/D

GRUPO:

ENTREGA: 11 /04/16

PREVIO ACIDO FENOXIACETICO

OBJETIVO.OBJETIVOS. Obtener un ter mediante la sntesis de Williamson, haciendo reaccionar
fenxido de sodio con cido monocloroactico.
Realizar tcnicas de extraccin por medio de solventes y aplicar las
propiedades de los cidos carboxlicos para separarlos de los fenoles.
APLICACIONES:
El cido fenoxiactico se utiliza como fungicida y exfoliativo de la queratina.
Para aliviar y suavizar callos, granos y otras superficies de la piel.
REACCIN GENERAL.-

INTRODUCCIN
La sntesis de Williamson consiste en la produccin de teres tratando un haluro
de alquilo o sulfato de dialquilo con un alcxido alcalino metlico.
La reaccin es de gran aplicacin y puede utilizarse para obtener teres simples y
asimtricos.
Esta reaccin es una sustitucin nucleoflica bimolecular (SN2) del tomo de
halgeno por un ion alcxido. En las reacciones SN2 la velocidad de la reaccin
depende de las concentraciones de ambos reactantes.

Generalmente se obtienen buenos rendimientos cuando se utilizan haluros de

alquilo primarios, no as con haluros secundarios o terciarios, con los que el
principal producto es la olefina obtenida por una reaccin de eliminacin.
Sin embargo, pueden prepararse teres alqulicos secundarios y terciarios
por esta sntesis, empleando los alcxidos de potasio, de los correspondientes
alcoholes secundarios y terciarios. Bajo estas condiciones, el proceso SN2 se
lleva a cabo dando el ter requerido.
INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO
1.- Mtodos de preparacin de teres.
Los azucares, al contener varios grupos hidroxilo, son muy solubles en agua y bastante
insolubles en disolventes orgnicos. Los azucares recristalizan con dificultad a partir de
disoluciones acuosas ya que suelen formar soluciones sobre saturados viscosas
(jarabes), tales como la miel y las melazas. Si se alquilan los grupos hidroxilos para
formar teres, los azucares se comportan igual que los compuestos orgnicos mas
simples. Los teres son solubles en disolventes orgnicos y se purifica fcilmente
utilizando mtodos sencillos como la recristalizacin a la cromatografa.

Cuando se trata de un azcar con yodo de metilo y oxido de plata, sus grupos hidroxilo se
transforman en teres metilicos. El xido de plata polariza el enlace H 3C-I, haciendo
fuertemente electroflico el carbono del grupo metilo. El ataque del grupo OH del
carbohidrato, seguido de desprotonacin, da lugar al ter. Si se controlan cuidadosamente
las condiciones, el enlace hemiacetalico C-O no se rompe y se conserva la configuracin
del carbono anomrico. El mtodo ms frecuente para obtener teres sencillos consiste
en la sntesis de teres de Williamson, pero esta sntesis incluye un Ion alcxido
fuertemente bsico y, en estas condiciones bsicas, un azcar simple se isomerizara y se
descompondra. Se puede utilizar un mtodo de Williamson modificado si primero se
transforma el azcar en un glucsido (por tratamiento con alcohol y con un catalizador
acido). El glucsido es un ecetanal, por lo que es estable frente a las bases. Cuando se
trata un glucsido con hidrxido de sodio y yoduro de metilo o sulfato de dimetilo, se
obtiene el carbohidrato matilado.

Preparacin de teres

El ter comercial de mayor importancia es el dietil ter (ter dietlico). Se obtiene a partir
de etanol y cido sulfrico.

CH3CH2OH + OH CH2 CH3

Etanol

H 2 SO4

140C

CH3CH2O CH2 CH3 + H2O

dietil ter

El acido sulfrico pude deshidratar el etanol para formar etileno o bien dietil ter. Por
supuesto que las condiciones de reaccin son diferentes en cada caso. Estas reacciones
proporcionan un buen ejemplo de lo importante que resulta controlar las condiciones de
reaccin y especificarlas en las ecuaciones.

Aunque puede ser adaptado a otros teres, el mtodo de alcohol y cido sulfrico se usa
principalmente para producir teres simtricos a partir de alcoholes primarios. Por lo tanto
la frmula general sera:

H SO 180 C

R2 OH 2 4, R O R H 2 O

La produccin comercial de t-butil metil ter (as como su anlogo con etilo) ha cobrado
importancia recientemente. Se utiliza para mejorar el nmero de octano en gasolinas sin
plomo, se prepara por la adicin, catalizad por cido, del metanol al 2-metilpropeno. La
reaccin se parece a la hidratacin de alquenos. La nica diferencia radica es que se
utiliza como nuclefilo un alcohol, el metanol, en lugar de agua.

Sntesis de Williamson
La sntesis de laboratorio mas importante para teres no simtricos es la sntesis de
Williamson, llamada as por el qumico britnico Alexander Williamson, quien la descubri
a finales del s. XIX. Este mtodo consta de dos pasos; en el primer paso se convierte un
alcohol en alcxido al tratarlo con un metal reactivo (sodio o potasio) o con un hidruro
metlico. En el segundo paso se efecta un desplazamiento SN2 entre el alcxido y un
Halogenuro de alquilo. La sntesis de Williamson se resume por medio de las siguientes
ecuaciones generales.
2 ROH + 2Na

2RO- Na+ + H2

RO- Na+ + R X

ROR + Na+ X-

Debido a que el segundo paso es una reaccin S N2, procede mejor si R del halogenuro
de alquilo es primario que si es terciario, con el cul no procede la reaccin.

Ruptura de teres
Los teres tienen pares electrnicas sin compartir en el tomo de oxigeno, por lo tanto
son bases de Lewis. Reaccionan con los cidos fuertes como los protones, y con los
cidos de Lewis, como los halogenuros de boro.

H
R-O-R + H+

R-O-R

R-O-R + Br-B-Br
Br

R-O-R
Br-B-Br
Br

Estas reacciones son semejantes a la reaccin de los alcoholes con cidos fuertes. Si los
grupos R y/o R son primarios o secundarios se puede romper su enlace con el oxgeno
por la reaccin con un nuclefilo fuerte, como I - o Br- (a travs de un proceso SN2). Por
ejemplo:

CH3CH2OCH (CH3)2 + HI

Calor

CH3CH2 I + HOCH (CH3)2

Etil isopropil ter

Yoduro de etilo

Alcohol isoproplico

Si R o R es terciario, no se requiere de un nuclefilo fuerte, ya que la reaccin ocurre a

travs de un mecanismo SN1.
El resultado total de estas reacciones consiste en la ruptura de un de los enlaces C O
del ter. La ruptura de los teres es una reaccin de gran utilidad para determinar la
estructura de teres complejos de origen natural, ya que permite romper una molcula
grande en fragmentos ms pequeos y manipulables.

Resumen de las reacciones de los teres:

a) Preparacin por deshidratacin de alcoholes.

2 R OH H 2 SO 4 , R OR H 2 O

b) Preparacin a partir de alquenos y alcoholes

ROH
H+ (catalizador)

H-C-C-OR

c) Preparacin a partir de alcoholes y halogenuros de alquilo

ROH + NaH

RO- Na+ + H2

RO- Na+ + R X

RO-R + Na+ X-

(Es mejor si R= primario)

d) Ruptura mediante halogenuros de hidrgeno

R OR HX R X R OH HX
R X H 2O

e) Ruptura mediante tribromuro de boro

R-O-R

1.- BBr3
2.- H2O

RBr

Epxidos
Los epxidos (u oxiranos) son teres cclicos con un anillo de tres miembros que contiene
un tomo de oxigeno.
El epxido comercial mas importante es el oxido de etileno (oxirano) p. eb. 13.5C,
producido por la oxidacin con aire; catalizada con plata, del etileno.
CH2-CH2
O

CH 2 CH 2 O2

catalizadorPt
250 C , presin

(Etilenglicol; oxido de etileno)

La produccin anual de etileno en los Estados Unidos de Amrica sobrepasa los dos
millones de toneladas. Solo una pequea cantidad se utiliza directamente. La mayor parte
del oxido de etileno constituye la materia prima para la fabricacin de otros productos,
principal de los cuales es el etilenglicol.

Otros epxidos se preparan, generalmente, por la accin de un alqueno con un

peroxicido orgnico, que al igual que el peroxido de hidrogeno HOOH, con el que
estn relacionadas estructuralmente, son buenos agentes oxidantes. El acido
peroxiactico se utiliza en gran escala, mientras que en el laboratorio el frecuentemente
se utilizacin peroxicidos como el acido mcloroperoxibenzoico (R = m-clorofenilo).

Reacciones de epxidos
Debido a la tensin que se presenta en el anillo de tres miembros, los epoxidos son
mucho ms reactivos que los teres comunes y forman productos en los cuales ocurre la
apertura de l anillo. Por ejemplo, con agua se produce la apertura del anillo, catalizada por
acido, para formar glicoles.

a) Preparacin a partir de alquenos:

O
C=C

+ RCO3H

C-C

+ RCO2H

b) Reaccin con agua y con alcoholes:

HO OH
H - OH
O

H+

-C-C-

C-C
RO OH
H+
R - OH

-C-C-

teres cclicos

Se conoce como teres cclicos con anillos mayores que los epoxidos de tres miembros.
Los ms comunes son los que tienen anillos con cinco o seis miembros, Como ejemplos
mencionaremos.

Tetrahidrofurano
(oxolano); p.eb. 67C

Tetrahidropirano

1,4-dioxano

(oxano) p.eb. 88C

p.eb. 101C

El tetrahidorfurano (THF) es un disolvente de gran utilidad, ya que no solamente disuelve

compuestos orgnicos, sino que es soluble en agua. El THF es un excelente disolvente
(con frecuencia es superior al dietil ter) en el cual se pueden preparar los reactivos de
grignard. A pesar de que tiene el mismo nmero de tomos de carbono que el dietil ter,
estn sujetos en un anillo por lo tanto, el oxgeno del HTF est menos impedido y puede
coordinarse mejor con el magnesio en un reactivo de grignard. El tetrahidropirano y el 1,
4- dioxano tambin son solubles en agua y en disolventes orgnicos.

Recientemente se ah despertado un gran inters por los politeres macrociclicos. Estos

compuestos reciben el nombre de teres corona, ya que sus molculas tienen formas
parecidas a una corona. El nmero que aparece entre corchetes, en sus nombres
comunes se indica el tamao del anillo, el nmero terminal determina la cantidad de
oxgenos. Generalmente los oxgenos se encuentran separados entre si por 2 tomos de
carbono.

Los teres corona son los nicos que presentan la propiedad de formar complejos con los
iones positivos (Na+, K+ y otros). Los iones positivos se asemejan selectivamente en los
anillos macrociclicos, segn el tamao del anillo en particular y del Ion. Por ejemplo [18]corona- 6 se une con el K + mas fuertemente que con el Na +, que es mas pequeo
(demasiado pequeo para poder ajustarse) o que con el Cs+, que es mas grande
(demasiado grande para ajustar en la cavidad). De forma semejante, el [15]-corona-5, se
une con el Na+, y el [12]-corona-4, se une con el Li+. Los teres corona actan como
anfitriones para sus huspedes inicos.

Esta capacidad para acomplejarse es tan fuerte que los compuestos inicos se pueden
disolver en disolventes orgnicos que contengan un ter corona. Por ejemplo, el
permanganato de potasio es soluble en agua pero insoluble en benceno. Sin embargo, si
se disuelve un poco de diciclohexil [18]-corona-6 en el benceno es posible extraer el
permanganato de potasio del agua con el benceno. El benceno prpura resultante que
contiene iones permanganato libres, no solvatados, es un poderoso agente oxidante.

La unin selectiva de los iones metlicos con los compuestos macrociclicos es de gran
importancia en la naturaleza. Algunos antibiticos, como la nonactina presentan grandes
anillos que contienen tomos de oxgenos separados en forma regular. La nonactina (que
contiene 4 anillos de tetrahidrofurano) unidos a travs de cuadro enlaces ster) se une
selectivamente con el K+ (en presencia de Na+) en medio acuoso, lo que permite el
transporte selectivo del K+ (y no del Na+) a travs de la membranas celulares.

2. Mecanismo de reaccin de obtencin del producto.

OH

Na

+ H2O

+ NaOH

Na OH
H

Cl

+ Cl

HCl; pH=1

O-CH2-COOH + NaCl

Rendimiento terico

Cl

COO Na

COO Na

O-CH2-COO Na

Fenol
cido fenoxiactico

P.M. 94 g/mol
P.M. 152 g/mol

cantidad inicial = 0.5g

Cantidad final = 0.1863g

Propiedades de reactivos y productos

Fenol
Hidrxidobenceno:
C6H6O/C6H5OH)Masa
molecular: 94.1

(cido
cloroetanoico:
C2H3ClO2 / ClCH2COOH )
Masa molecular: 94.5
Estado fsico ASPECTO:
Cristales higroscpicos
incoloros, de olor acre.

Punto de ebullicin: 182C;

Punto de fusin: 43C;
Densidad relativa (agua =
1): 1.06; Solubilidad en
agua, g/100 ml: 7;
Solubilidad en agua:
Moderada; Presin de
vapor, Pa a 20C:
Densidad relativa de vapor
(aire = 1): 3.2; Densidad
relativa de la mezcla
vapor/aire a 20C (aire =
1): 1.001;
Propiedades qumicas:
Puede explotar por
calentamiento intenso por
encima de 78C. La
disolucin en agua es un
cido dbil. Reacciona con
oxidantes, originando
peligro de incendio y
explosin.
Propiedades fsicas: Punto
de ebullicin: 189C; ;
Punto de fusin para forma
alfa = 63C, forma beta =
56.2C, forma gamma =
52.5C; Densidad: 1.58;
Solubilidad en agua: muy
elevada; Peligros qumicos
La
sustancia
se
descompone
al
arder,
produciendo humos txicos,
incluyendo
cloruro
de
hidrgeno y fosgeno. La
disolucin en agua es

Propiedades toxicologicas:
Inhalacin: Sensacin de
quemazn, tos, vrtigo,
dolor de cabeza, nuseas,
jadeo, vmitos, prdida del
conocimiento Piel: Puede
absorberse.
Quemaduras
cutneas graves, shock,
colapso, efecto anestsico
local, convulsiones, shock,
colapso,
coma,
muerte
Ojos: Prdida de visin,
quemaduras
profundas
graves.
Ingestin:
Corrosivo. Dolor abdominal,
convulsiones, diarrea, dolor
de garganta, coloracin
oscura de la orina.

: La sustancia se puede
absorber por inhalacin, a
travs de la piel y por
ingestin.
. La sustancia es corrosiva
para los ojos, la piel y el
tracto respiratorio. La
inhalacin del aerosol
puede originar edema
pulmonar La sustancia
puede causar efectos en
sistema cardiovascular y
sistema nervioso central,
dando lugar a alteraciones

moderadamente
Ataca el metal.

cida.

BICARBONATO
DE
SODIO
(NaHCO3 Masa
molar 84.01 g/mol)

Valor de pH: ~8.6 (50 g/l,

H2O,
20 C);
Densidad
2.22 g/cm3 (20 C); Punto
de
fusin
270 C (descomposicin);
Solubilidad en agua95.5 g/l
(20 C)

CLORURO
DE
HIDROGENO
(Acido
clorhdrico:
HCl;
Masa
molecular: 36.5g/mol))

Propiedades fsicas: Punto

de ebullicin a 101.3 kPa:
-85C; Punto de fusin:
-114C;
Solubilidad
en
agua, g/100 ml a 20C: 72;
Solubilidad
en
agua:
Elevada; Densidad relativa
de vapor (aire = 1): 1.3;
Coeficiente
de
reparto
octanol/agua como log Pow:
0.25
Propiedades qumicas: La
disolucin en agua es un
cido
fuerte,
reacciona
violentamente con bases y
es corrosiva. Reacciona
violentamente
con
oxidantes
formado
gas
txico de cloro. En contacto
con el aire desprende
humos corrosivos de cloruro
de hidrgeno. Ataca a
muchos metales formando
hidrgeno

cardacas, convulsiones y
alteracin renal. La
exposicin a altas
concentraciones puede
producir la muerte. Los
efectos pueden aparecer de
forma no inmediata. Se
recomienda vigilancia
mdica. La sustancia es
nociva para los organismos
acuticos.

Propiedades toxicolgicas:
Inhalacin:
Corrosivo.
Sensacin de quemazn,
tos, dificultad respiratoria,
jadeo, dolor de garganta;
Piel:
Corrosivo.
Quemaduras
cutneas
graves,
dolor;
Ojos:
Corrosivo. Dolor, visin
borrosa,
quemaduras
profundas graves

DIETILETER (ter dietlico;

ter etlico: C4H10O )Masa
molecular: 74.1
influencia de la luz y el aire.
Reacciona
violentamente
con oxidantes, originando
peligro
de
fuego
y
explosin.

Propiedades fsicas: Punto

de ebullicin: 35C; Punto
de fusin: -116C; Densidad
relativa (agua = 1): 0.7;
Solubilidad en agua, g/100
ml a 20C: 6.9; Presin de
vapor, kPa a 20C: 58.6;
Densidad relativa de vapor
(aire = 1): 2.6; Densidad
relativa de la mezcla
vapor/aire a 20C (aire = 1):
1.9; Punto de inflamacin:
-45C;
Temperatura
de
autoignicin: 180C; Lmites
de explosividad, % en
volumen en el aire: 1.7-49
Coeficiente
de
reparto
octanol/agua como log Pow:
0.89
Propiedades qumicas: La
sustancia puede formar
perxidos explosivos bajo la

Propiedades toxicolgicas:
Dolor
de
cabeza,
somnolencia,
vmitos,
narcosis,
prdida
del
conocimiento. Piel seca.
Enrojecimiento,
dolor.
Vrtigo,
somnolencia,
vmitos.

PARTE EXPERIMENTAL.-

De acuerdo al principio 5 se usan disolventes con un grado alto de toxicidad, por

lo que el proceso es calificado con un gran acercamiento a caf.
De acuerdo al principio 3 se realizan sntesis qumicas de cierto grado de toxicidad,
por lo que el proceso es calificado como caf.
De acuerdo al principio 4, los productos qumicos se disearon de manera que
mantuvieron su eficacia aunque con toxicidad, por lo que el proceso es
nuevamente catalogado como cercano a verde
BIBLIOGRAFIA.
Index Merck, 8a. ed.,1968.
Allinger y Cava, Qumica Orgnica Ed., Revert. Mxico,1969.
Whitesides et. al., J. A. C.S., 96, 2829, 1974
Hendrickson, Tetrahedron Lett.,343,1970.