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Peroxyde d'hydrogne

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Peroxyde
d'hydrogne

Effets du peroxyde d'hydrogne sur les doigts,


faible concentration.
Le peroxyde d'hydrogne est un compos
chimique de formule H2O2. Sa solution
aqueuse est appele eau oxygne. Elle est
incolore et lgrement plus visqueuse que
l'eau.
Le peroxyde d'hydrogne possde la fois des
proprits oxydantes par exemple vis--vis
d'ions iodure et des proprits rductrices par
exemple vis--vis des ions permanganate. C'est
un agent de blanchiment efficace. Il est utilis
comme antiseptique.
Le peroxyde d'hydrogne existe naturellement
chez les tres vivants comme sous-produit de
la respiration cellulaire. Tous les organismes
arobies possdent des enzymes, appeles
peroxydases, qui catalysent la dismutation de
H2O2 en H2O et O2 :
2 H2O2 2 H2O + O2 : H =
195,2 kJmol-1.

Structure du peroxyde d'hydrogne


(paramtres gomtriques l'tat gazeux)

Identification
Nom UICPA

Peroxyde d'hydrogne

Synonymes

Eau oxygne,
perhydrol

No CAS
No EINECS
No RTECS

7722-84-1
231-765-0
MX0899500
A01AB02, D08AX01,
Code ATC
S02AA06
PubChem
784
ChEBI
16240
SMILES
[Afficher]
InChI
[Afficher]
liquide bleu ple ( l'tat
Apparence
pur)
Proprits chimiques
Formule brute H2O2 [Isomres]
Masse
34,0147 0,0007 g/mol
3
H 5,93 %, O 94,07 %,
molaire
Moment
1,573 0,001 D 1
dipolaire
-17,310-6 c
Susceptibilit
magntique
m3mol-1
Diamtre
0,358 nm 2
molculaire
Proprits physiques
-6 C (10 %m),

T fusion

-33 C (35 %m),


-52 C (50 %m),
-40 C (70 %m),
-11 C (90 %m),

La concentration des solutions de peroxyde d'hydrogne est parfois indique en volumes ou


en mol.L-1. Une solution x volumes correspond au dgagement de x litres d'O2 par la
dcomposition d'un litre de solution. La correspondance est approximativement de 10
volumes pour 1 mol.L-1
Jadis, il a t utilis comme ergol oxydant (comburant) pour l'aronautique (le T-Stoff utilis
dans les annes 1940 pour le Messerschmitt Me 163B) et l'astronautique (par exemple pour le
missile Redstone amricain dans les annes 1950), voire comme monergol pour rocketbelts
dans les annes 1960.

Sommaire

1 Production

2 Compos naturel

3 Dcomposition

4 Purification

5 Toxicit, cotoxicit

6 Utilisation

7 Histoire

8 Rfrences

9 Voir aussi
o 9.1 Articles connexes
o 9.2 Liens externes
o 9.3 Bibliographie

Production
Historiquement, le peroxyde d'hydrogne est prpar par l'lectrolyse d'une solution aqueuse
d'acide sulfurique ou de bisulfate d'ammonium (NH4HSO4), suivie par l'hydrolyse du
peroxodisulfate S2O82 form.
Actuellement, le peroxyde d'hydrogne est produit presque exclusivement par l'autooxydation
de la 2-alkyl anthrahydroquinone en 2-alkyl anthraquinone (procd l'anthraquinone (en)).
Les industriels utilisent plus particulirement les drivs 2-thyle ou 2-amyle de
l'anthraquinone. La plupart des procds industriels utilisent le barbotage d'air comprim

travers une solution d'un driv dihydroxyanthracne, le dioxygne ragissant avec les
protons labiles des groupes hydroxyle pour donner le peroxyde d'hydrogne, donnant ainsi le
driv anthraquinone. Le peroxyde d'hydrogne est ensuite extrait et le driv anthraquinone
est rduit par le dihydrogne en prsence d'un catalyseur mtallique pour redonner le driv
dihydroxyanthracne, le cycle pouvant ainsi tre rpt13. Ce procd est aussi connu sous le
nom de procd Riedl-Pfleiderer, et a t dcouvert en 193614. En 2005, la production
mondiale de peroxyde d'hydrogne atteignait 2,2 millions de tonnes15.

Production de peroxyde d'hydrogne par le procd l'anthraquinone (en).

Compos naturel
Le peroxyde d'hydrogne est non seulement produit par des microorganismes mais aussi par
les protines duox16,17. Il est ensuite dtoxifi par les peroxydases afin de produire de
l'hypothiocyanite18,19. Il est produit naturellement par le coloptre bombardier et agit comme
systme de dfense combin de l'hydroquinone20. Cette raction est trs exothermique et
l'nergie libre lve la temprature du mlange prs de 100 C.

Dcomposition
Le peroxyde d'hydrogne se dcompose dans une raction exothermique de dismutation en
eau et dioxygne dans des proportions dpendantes de la temprature, de la concentration de
la prsence dimpurets et de stabilisants. Il est dcompos par beaucoup de substances, dont
la plupart des mtaux de transition et leurs composs, des composs organiques, la poussire,
etc. Rpandre du peroxyde d'hydrogne sur une substance inflammable peut provoquer un
embrasement.
Lutilisation dun catalyseur (comme le dioxyde de manganse, le permanganate de
potassium, l'argent, ou une enzyme telle que la catalase) augmente considrablement le taux
de dcomposition du peroxyde d'hydrogne. Ce phnomne produit un dgagement d'oxygne
intense ainsi qu'une forte chaleur. Les rcipients de stockage doivent tre constitus d'une
matire compatible comme le polythylne ou l'aluminium et nettoys de toute impuret (un
procd appel passivation).
La raction de dismutation est lente et les solutions aqueuses de peroxyde d'hydrogne
peuvent tre conserves longtemps sous certaines conditions. L'eau oxygne commerciale
dite "stabilise" contient des agents permettant de complexer ou d'adsorber les impurets en
solution. Celles-ci catalysent la dismutation et acclrent la dcomposition de la solution,
parfois violente. Pour empcher ceci, des agents stabilisants varis peuvent tre utiliss, tels
des phosphates, stanates ou silicates de sodium, de l'acide phosphorique ou bien encore de
l'actanilide par exemple4,21.

La dismutation met en vidence les proprits oxydantes et rductrices du peroxyde


d'hydrogne. La dismutation peut tre dcrite comme une raction entre H2O2 oxydant et H2O2
rducteur.
La raction de dismutation
2 H2O2 2 H2O + O2 (23,66 kcal)
est compose des deux demi-quations d'oxydorduction suivantes :
H2O2 + 2 H+ + 2 eH2O2

2 H2O (o H2O2 est l'oxydant)

O2 + 2 H+ + 2 e- (o H2O2 est le rducteur)

Le peroxyde d'hydrogne a aussi t utilis comme monergol. Dans les annes 1930 et 1940
Hellmuth Walter en fut le pionnier. Cependant, son utilisation dans les torpilles a t
abandonne dans la plupart des marines pour des raisons de scurit.

Purification
Comme le peroxyde d'hydrogne concentr (pourcentage molaire > 70 %) est en vente
restreinte, certains sont tents de distiller des solutions plus dilues pour obtenir un monergol.
Cest extrmement dangereux.
Le barbotage suivi ventuellement d'une conglation fractionne constitue un procd plus
sr. Le barbotage profite du fait que lair tide (pas trop chaud) vapore prfrentiellement
l'eau.
des concentrations dpassant 62 %, le peroxyde d'hydrogne en solution dans leau gle
avant leau (c'est l'inverse des concentrations plus faibles). L'eau oxygne tend demeurer
en surfusion, un tat mtastable qui cesse, par exemple si l'on immerge un cristal de glace
oxygne dans la solution surfuse.

Toxicit, cotoxicit
Ce puissant biocide est toxique pour de nombreux organismes, des doses variant selon les
espces, leur ge et le contexte. Sa toxicit a fait l'objet d'une rvaluation publie en 1999 par
le Centre international de recherche sur le cancer (CIRC)8.

Utilisation

Le peroxyde d'hydrogne sert essentiellement au blanchiment de la pte papier


(environ deux tiers du volume produit dans le monde). Les ptes blanchies peuvent
tre chimiques, mcaniques ou recycles.

Dans le domaine de l'environnement pour le traitement des eaux, des sols et des gaz
(dsulfuration, deNox, etc.).

Naturellement scrt par le corps humain, il inhibe la synthse de pigments colors,


dont la mlanine, et est responsable du blanchissement des cheveux22. Il peut servir (
basse concentration, de 2% jusqu' 12%) dcolorer les poils et cheveux, do
l'expression blonde peroxyde . Il est utilis en coiffure comme fixateur pour
achever une permanente ou pour raliser une coloration d'oxydation.

Dsinfectant pour un traitement local (code ATC : A01AB02 peroxyde d'hydrogne


(eau oxygne)). Le nettoyage des plaies par l'eau oxygne doit tre prompt, car
celle-ci endommage les nouvelles cellules. Elle est cependant rpute tre efficace
contre le ttanos, dont la bactrie est essentiellement anarobie et contre indique pour
les bactries arobies (ex : staphylocoques).

Combin avec lure sous forme de peroxyde de carbamide H2O2CO(NH2)2, le


peroxyde d'hydrogne sert au blanchiment dentaire.

Il entre dans la composition de certains traitements en dermatologie.

Vaporis haute temprature, il sert striliser les emballages alimentaires composites


juste avant l'incorporation de leur contenu (liquides UHT tels que lait, jus de fruits,
etc.).

haute concentration, il peut servir de comburant pour la propulsion de fuses. En se


dcomposant dans le racteur, il fournit le dioxygne ncessaire la combustion des
combustibles auxquels il est associ. Il a la particularit de pouvoir tre aussi utilis
seul comme monergol (par exemple dans les Rocketbelts, ou encore dans l'avion-fuse
X-15 pour les APU, la turbopompe et les verniers). Dans ce dernier cas, c'est la
dcomposition exothermique du peroxyde d'hydrogne concentr, dclenche dans la
chambre du racteur par contact avec un catalyseur, qui gnre un jet d'oxygne et de
vapeur d'eau 600 C.

L'eau oxygne a t utilise pendant plusieurs annes comme rvlateur


d'hmoglobine en police scientifique. Aujourd'hui, ce test n'est plus utilis en
mdecine lgale car des techniques plus prcises existent23. Cette dcouverte a t faite
par le chimiste allemand Christian Schnbein (1799-1868).

C'est aussi un dsinfectant pour la culture hydroponique et l'oxygnation des racines.

Le peroxyde d'hydrogne est aussi utilis lors de la fabrication d'explosifs peroxyds


tel que le peroxyde d'actone ou TATP.

Associ de l'hydroquinone, le peroxyde d'hydrogne est utilis par le scarabe dit


bombardier pour crer une solution explosive haute temprature (100 C). La
solution est ensuite projete sur ses prdateurs en tant que systme dfensif.

L'oxydation de luminol dissous dans de l'hydroxyde de sodium produit, sans colorant,


une lumire bleue intense sans dgagement de chaleur. C'est la raction de base de la
chimiluminescence, utilise par exemple dans les btons lumineux.

Histoire
Le peroxyde d'hydrogne a t isol pour la premire fois en 1818 par Louis Jacques Thnard
en faisant ragir du peroxyde de baryum avec de l'acide nitrique24. Le procd a pu tre
amlior en utilisant de l'acide chlorhydrique la place de l'acide nitrique, suivi par l'ajout
d'acide sulfurique pour prcipiter le sulfate de baryum comme sous-produit. Le procd
Thnard est utilis de la fin du XIXe sicle jusqu'au milieu du XXe sicle25. Les mthodes de
productions actuelles sont discutes ci-dessous.
Le peroxyde d'hydrogne a longtemps t considr comme instable, du fait des nombreuses
tentatives pour le sparer de l'eau. Cette instabilit est due aux impurets de mtaux de
transition prsentes en solutions, mme en trs faible quantit, qui catalysent la dcomposition
du peroxyde d'hydrogne. Une solution pure a pu tre obtenue pour la premire fois par
distillation sous vide en 1894 par Richard Wolffenstein 26. la fin du XIXe sicle, Petre
Melikichvili et son tudiant L. Pizarjevski ont pu montrer que de toutes les formules
proposes pour le peroxyde d'hydrogne, la formule H-O-O-H tait correcte.
L'utilisation de peroxyde d'hydrogne comme strilisant a rapidement t considre comme
une alternative efficace l'oxyde d'thylne et a de fait t largement utilise dans l'industrie
pharmaceutique.

Rfrences
1. (en) D. R. Lide, CRC Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press, juin 2008,
89e d., 2736 p., reli (ISBN 9781420066791 et 142006679X), p. 9-50
2. a, b et c (en) Yitzhak Marcus, The Properties of Solvents, vol. 4, England, John Wiley &
Sons Ltd, 1999, 239 p. (ISBN 0-471-98369-1)
3. Masse molaire calcule daprs Atomic weights of the elements 2007 [archive],
sur www.chem.qmul.ac.uk.
4. a, b, c, d et e N. Bonnard, M. Falcy et al., Fiche Toxicologique 123 : Peroxyde
dhydrogne et solutions aqueuses, INRS, 2007, 8 p. (ISBN 9782738915788, lire en
ligne [archive])

5. a, b et c PEROXYDE D'HYDROGENE (SOLUTION AQUEUSE, >60 %) [archive],


fiche de scurit du Programme International sur la Scurit des Substances
Chimiques [archive], consulte le 9 mai 2009
6. (en) D. R. Lide, CRC Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press, 2009,
90e d., 2804 p., reli (ISBN 9781420090840)
7. Lide 2008, p. 10-205

8. a et b (en) IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans,


vol. 71 : Re-evaluation of Some Organic Chemicals, Hydrazine and Hydrogen
Peroxide, IARC, 1999, 1586 p. (lire en ligne [archive]), p. 671-689
9. peroxyde d'hydrogene [archive] sur ESIS, consult le 20 fvrier 2009
10. UCB [archive] Universit du Colorado
11. Peroxyde d'hydrogne [archive] dans la base de donnes de produits chimiques
Reptox de la CSST (organisme qubcois responsable de la scurit et de la sant au
travail), consult le 25 avril 2009
12. Numro index 008-003-00-9 dans le tableau 3.1 de l'annexe VI du rglement CE N
1272/2008 [archive] (16 dcembre 2008)
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no 42, 27 octobre 2006, p. 69626984 (ISSN 1433-7851 et 1521-3773, PMID 17039551,
DOI 10.1002/anie.200503779)

14. Brevet US 2158525 [archive] "Production of hydrogen peroxide", H. Riedl et G.


Pfleiderer, 1936
15. (en) R. Hage et A. Lienke, Applications of Transition-Metal Catalysts to Textile
and Wood-Pulp Bleaching , Angew. Chem. Int. Ed., vol. 45, no 2, 23 dcembre 2005,
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16. (en) B. Rada et T. L. Leto, Oxidative Innate Immune Defenses by Nox/Duox
Family NADPH Oxidases , Contrib. Microbiol., vol. 15, 2008, p. 164-187 (ISSN 14209519, PMID PMC2776633, DOI 10.1159/000136357, lire en ligne [archive])

17. (en) H. Fischer, Mechanisms and Function of DUOX in Epithelia of the Lung ,
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18. (en) P. Mowska, D. Lorentzen et al., A Novel Host Defense System of Airways Is
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lire en ligne [archive])

19. (en) W. E. White, K. M. Pruitt et al., Peroxidase-Thiocyanate-Peroxide


Antibacterial System Does Not Damage DNA , Antimicrob. Agents Chemother.,
vol. 23, no 2, fvrier 1983, p. 267-272 (ISSN 0066-4804 et 1098-6596, PMID 6340603, lire en
ligne [archive])

20. (en) T. Eisner, D. J. Aneshansley et al., Spray mechanism of the most primitive
bombardier beetle (Metrius contractus) , J. Exp. Biol., vol. 203, no 8, 15 avril 2000,
p. 1265-1275 (ISSN 0022-0949 et 1477-9145, PMID 10729276, lire en ligne [archive]).
21. (en) U.S. Peroxide, Hydrogen Peroxide (H2O2) - A Powerful Oxidizer [archive],
sur http://www.h2o2.com [archive] (consult le 31 octobre 2011)

22. On connat la cause des cheveux blancs , Science et Vie, no 1100, mai 2009, p. 21
(ISSN 0036-8369)

23. cf. Espace Pierre Mendes France Poitiers Exposition Police scientifique .
24. (en)L. J. Thnard, Observations sur des nouvelles combinaisons entre loxygne et
divers acides , Annal. Chim. Phys., 2e srie, vol. 8, 1818, p. 306-312 (ISSN 0365-1444,
lire en ligne [archive])

25. (en) C. W. Jones, Applications of hydrogen peroxide and derivatives, Royal Society
of Chemistry, coll. RSC clean technology monographs , 1999, 264 p.
(ISBN 0854045368 et 9780854045365, lire en ligne [archive])

26. (en)R. Wolffenstein, Concentration und Destillation von Wasserstoffsuperoxyd ,


Ber. Dtsch. Chem. Ges., vol. 27, no 3, 1894, p. 33073312 (ISSN 0365-9496,
DOI 10.1002/cber.189402703127)

(en) Cet article est partiellement ou en totalit issu de larticle de Wikipdia en anglais
intitul Hydrogen peroxide (voir la liste des auteurs).

Voir aussi
Articles connexes

Peroxyde

Peroxydase

Dcoloration des cheveux

Liens externes

Fiche de scurit

Fiche toxicologique de l'INRS

Le peroxyde dhydrogne dans les produits de blanchiment des dents rsum du


rapport du CSPC de la Commission europenne (2006)

Bibliographie

Gigure PA & Secco EA (1954) tude spectroscopique d'un isomre du peroxyde


d'hydrogne. J. phys. radium, 15(6), 508-510.
Portail de la chimie

Portail de la pharmacie

Catgories :

Produit chimique corrosif

Produit chimique comburant

Compos de l'hydrogne

Produit chimique domestique

Peroxyde

Antiseptique

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Dsinfectant

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