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CONTROL DE LAS VARIABLES METALRGICAS DURANTE LA PREPARACION,

FUSIN Y EL COLADO DE ALEACIONES DE COBRE.


Dr Ernesto G Maffia (ernesto.maffia@ing.unlp.edu.ar)
PROINTEC, Departamento de Mecanica de la Facultad de Ingeniera de Universidad de
La Plata (UNLP), BA, Argentina
1- INTRODUCCIN
A pesar de la gran cantidad de informacin disponible en lo concerniente al proceso de fusin del
Cobre y sus aleaciones, la misma se encuentra dispersa y no existe actualmente un libro de texto
que sea lo suficientemente detallado y se refiera especficamente a los aspectos metalrgicos de
los procesos de fundicin del Cobre y sus aleaciones, teniendo en cuenta la gran variedad de
aleaciones de Cobre demandadas hoy en da por los mercados.
En los ltimos aos se han aclarado las cuestiones operacionales fundamentales en lo que
respecta a los procesos de fundicin del cobre y sus aleaciones, actualmente se conoce claramente
que acciones tales como limpieza de la carga, desgasificacin del metal lquido (con escorias
oxidantes, o purgado con Nitrgeno) y desoxidacin (con Fsforo o Litio) deben ser estrictamente
cumplidas, si se desea obtener un producto final libre de defectos.
Cuando se habla de Control del metal liquido, este trmino engloba no solo el control de horno
sino tambin de la atmsfera del horno; este control tiene como objetivo producir un bao lquido
de buena calidad para tener finalmente piezas sanas y sin defectos.
A pesar que este control es simple, suele recibir poca atencin de parte de los fabricantes de
aleaciones de Cobre, posiblemente por creer que otra variables del proceso son de mayor
importancia
Una buena prctica de fusin incluye una gran rapidez en llevar el metal lquido al molde para
minimizar la contaminacin atmosfrica y la volatilizacin de elementos aleantes (como por
ejemplo el Zn).
Este trabajo apunta a resaltar algunas premisas bsicas a tener en cuenta durante la operacin de
fusin de las aleaciones de Cobre, principalmente aquellas cuestiones relacionadas con la
qumica del bao lquido y los gases disueltos en el mismo, para obtener piezas de alta calidad.

2- CONTROL QUIMICO
Si se pudiese excluir temporariamente a los gases disueltos en el bao liquido como elementos
qumicos a ser controlados, el problema se reducira solamente a dos puntos esenciales: los
materiales de la carga slida y las prdidas en el metal lquido.
Para lograr un proceso de fusin controlado y limpio es necesario controlar los materiales que
ingresan en la carga. Adicionalmente a este concepto, si se desea obtener una pieza final de buena
calidad, se depender siempre del costo de los materiales y de nivel de disponibilidad en el
mercado. Todas estas variables deben ser consideradas en el momento de formar la carga.

Si bien el uso de un material de alta pureza en la carga garantiza un control ideal de la qumica
del bao liquido, muchas veces su alto costo no justifica su uso. En el otro extremo, siempre
hablando de costos, se encuentra el uso de scrap. El hecho de realizar cargas con un 100% de
scrap nos lleva al riesgo de incorporar elementos nocivos o indeseables para las propiedades
mecnicas finales, por otra parte su uso presenta la ventaja de su economa y se recomienda en
aquellas fusiones donde se tiene acceso a un anlisis qumico del metal liquido, previo a la
colada, lo cual permite modificar, si fuese necesario, la composicin qumica del liquido antes de
colar.
Por lo tanto, la prctica usual en las fbricas de materiales no ferrosos es usar una porcin de
scrap en la carga, el cual debera tener una composicin qumica conocida y eso implica tener un
proveedor confiable.
En el caso de utilizacin de retornos, como ser bajadas de colada, montantes o canales de
alimentacin, cada fundicin genera una apreciable cantidad de ellos, adems de los materiales
provenientes de las operaciones de maquinado. Por esa razn, es prctica usual absorber estos
materiales en los procesos de fusin y este uso minimiza las incertezas en la composicin qumica
final, por ser un material de composicin qumica conocida. Como observacin a tener en cuenta,
siempre se debe notar que estos retornos pueden ser vehculos de impurezas tales como restos de
fluidos de corte, residuos de desoxidantes o restos de manguitos exotrmicos, los cuales, de no ser
eliminados, podran generar defectos en la pieza final. Y otra observacin no menos importante
radica en la practica de identificacin de los retornos, con la finalidad de evitar problemas de
composicin si se mezclaran los retornos.
Finalmente, siempre se agregan pequeas cantidades de agentes especiales antes de la colada,
como ser desgasificantes o refinadores de grano, los cuales pueden generar prdidas lquidas y, a
pesar de que las cantidades son usualmente pequeas, sus efectos sobre la integridad de la pieza
final sern evidentes.
Las llamadas prdidas lquidas tienen su causa ms comn en la formacin de escorias debido a
la reaccin con la atmsfera, refractarios del horno o cuchara, o tambin prdidas por
evaporacin de elementos de bajo puntos de fusin.
En lo referente a la formacin de escorias, estas son generadas por la reaccin entre el bao
lquido y la atmsfera del horno. Usualmente es preferible excluir la atmsfera, pero debido a que
las fusiones bajo vaco son muy costosas, deben aumentarse los recaudado para hacer frente a
esta situacin. Como ejemplo puede mencionarse que los productos de combustin del horno
contienen una gran cantidad de vapor de agua y este podra reaccionar con la superficie del bao
lquido formando escoria. Aunque el uso de hornos a induccin no genera escorias, siempre existe
una gran agitacin magntica y esto podra ser una desventaja en los das hmedos debido a la
posible generacin de escorias.
La experiencia de muchos aos de trabajo indica que para minimizar las prdidas por escorias, se
debe trabajar con una temperaturas de bao liquido lo ms baja posible, lo cual tiene como
resultado una menor velocidad de reaccin qumica, y todo esto trae como consecuencia una
menor produccin de escoria. Tambin el uso de bajos tiempos de mantenimiento del bao lquido
a alta temperatura produce menos escoria, debido al mismo efecto cintico. Para minimizar la
formacin de escorias es necesario el uso de materiales refractarios que no reaccionen con el
liquido y los ms adecuaos son aquellos fabricado con Carburo de Silicio (SiC).

El uso de fundentes es otra manera de minimizar la formacin de escorias. Es muy usual el uso de
Carbn como ejemplo de fundente, pero su aplicacin en las aleaciones de Cu-Ni usadas para
cojinetes no es aconsejable, debido a la alta solubilidad en Cu liquido. Debe analizarse
cuidadosamente la incorporacin de fundentes ya que estos podran ser muy reactivos y
reaccionar con el material del crisol o los refractarios del horno o cuchara, o con los materiales
del molde.
En resumen, podemos concluir que la formacin de escorias y prdidas de metal liquido a travs
de la formacin de escorias, se minimiza trabajando a la menor temperatura posible, con menores
tiempos de mantenimiento a altas temperaturas, usando crisoles inertes y aplicando fundentes al
bao liquido.
No debe dejar de mencionarse las prdidas de metal por vaporizacin, las cuales son disminuidas
con los mismos paliativos utilizados para minimizar las prdidas por escorias. Un aspecto
ambiental importante es que la vaporizacin trae aparejado la disminucin de la calidad del aire
en el ambiente de trabajo, traducindose todo esto en riesgos para la salud de los operarios. Todo
esto nos lleva a concluir que un importante componente en los procesos de fusin de las
aleaciones de Cu son los sistemas de ventilacin, los cuales hoy en da son una parte importante
en cualquier fbrica que trabaje dentro del marco legal de las leyes ambientales.

3- PRINCIPIOS BSICOS DE LA SOLUBILIDAD DE LOS GASES EN LAS


ALEACIONES DE COBRE
En el manejo corriente en las fundiciones de metales no ferrosos, existe la creencia que la
mayora de los problemas relacionados con gases van y vienen sin razn aparente. Actualmente se
conocen los principios fsicos y qumicos que gobiernan la solubilidad de estos gases, como as
tambin su remocin.
Dentro del campo de las creencias, los gases son vistos siempre como nocivos para la sanidad de
la pieza final, pero muchas veces son necesarios para lograr un material final de ptima calidad.
Como ejemplos de gases usados en forma benfica, se pueden citar el de los gases empleados
para disminuir las contracciones del metal lquido o aquellos gases inertes usados para remover
gases nocivos, tal es el caso del purgado de las aleaciones de Cu-Ni con Nitrgeno.
La dispersin de la contraccin por medio de gases se usa exitosamente para producir una
porosidad fina y discontinua, dando como resultado final un material no poroso, con una buena
calidad superficial. Su aplicacin ha sido exitosa en la fabricacin de moldes permanentes, donde
es difcil de mantener la alimentacin de formas intricadas.
Se pueden definir dos tipos de gases diferentes como nocivos para la integridad de las aleaciones
fundidas base Cobre: (a) gases simples, como ser hidrogeno, y (b) gases complejos, como ser
vapor de agua.
.
3.1- GASES SIMPLES
Una gran parte de las aleaciones de Cobre exhiben una tendencia muy fuerte a absorber gases,
durante la fusin y el colado.(3).

El gas con mayor solubilidad en el Cobre lquido es el Hidrgeno (H2). Del mismo modo que en
Aluminio (Al), este gas presenta baja solubilidad en estado slido lo que hace que durante la
solidificacin sea reyectado del liquido donde se combina para dar H2 y formar una burbuja lo
cual se manifiesta en el slido como un poro.
Por lo tanto, se impone su remocin antes de la solidificacin del material, para evitar los
defectos perniciosos sobre la pieza.
Las fuentes de H2 son las mismas que para el Aluminio, y pueden resumirse, en la siguiente lista:
Atmsfera del horno: cuando se trata este material en hornos calentados a hidrocarburos,
se genera H2 libre, debido a la combustin incompleta.

Materiales de carga de horno: cuando contienen xidos, o productos de corrosin, arenas


o lubricantes, se generara (H2) como producto final.

Fundentes: algunos de ellos son higroscpicos y por lo tanto si no se evita que absorban
agua pueden ser fuentes de H2.

Componentes externos: como espumadores (skimmes), campanas, etc, deben estar libres
de xidos, humedad, residuos de fundente, etc. Los refractarios del horno pueden contener
humedad, si es que no se curaron debidamente.

Reaccin metal-molde: si el flujo de metal es excesivamente turbulento, este podra aspirar


aire hacia adentro del molde. Por otro lado, el exceso de humedad de la arena o del molde
tambin es una fuente de H2.

En el grfico de la figura.1, se presenta la solubilidad del hidrgeno en Cu puro, Estao y


aleaciones de Estao-Cobre. Se puede observar que cuanto mayor es la temperatura de trabajo,
mayor ser la solubilidad del gas en estado lquido. Esto significa que si el metal se cuela a altas
temperaturas, habr una mayor posibilidad de obtener un material con altos contenidos de gases.
El grafico nos muestra tambin que la solubilidad del hidrogeno en el Cu puro es mayor que en el
slido (aproximadamente 5,5cc versus 2cc/100 gramos de liquido).

H2 /100grs de metal

ml

Figura 1. Solubilidad del hidrgeno en Cobre puro, Estao, Aleaciones de Cobre-Estao a


presin atmosfrica (5)

Durante la solidificacin, el slido que va siendo formado expulsa el H2 hacia el liquido


remanente, debido a su baja solubilidad. Entonces, una vez que el lquido presenta una presin
parcial lo suficientemente alta, producir la rotura del liquido y se formara un poro de gas.
Una caracterstica importante que nos muestra el grfico de la Figura.1 es aquella que nos dice
que la solubilidad del hidrogeno disminuye cuando aumenta la cantidad de aleantes. Se observa
que en la medida que se aumenta la cantidad de estao en la aleacin, disminuye la cantidad de
hidrgeno en el lquido.
Es observable tambin la naturaleza de la curva de solubilidad de gas. Por ejemplo, el Cu puro
libera el H2 disuelto en solucin lquida a una nica temperatura, la cual es la temperatura de
solidificacin. En cambio, en una aleacin, la expulsin del H2 estar indicada por el rango de
temperaturas entre las lneas de liquidus y solidus.
Si el problema del control del gas en las aleaciones de Cu fuese solo debido a la presencia de
hidrogeno, todo esto seria muy simple. Desafortunadamente no sucede as sino que tambin hay
interaccin de otras especies gaseosas disueltas en el bao liquido de Cu, las cuales pueden
tratarse como gases complejos. Estos gases son CO, CO2 y H2O.

3.2- GASES COMPLEJOS


En la mayora de los procesos de fusin de las aleaciones base Cobre, el gas ms importante es el
vapor de agua. Esto no significa que el agua este disuelta en el slido, sino que tanto el hidrogeno
como el oxigeno estn presentes en forma atmica. Por lo cual, durante la solidificacin, estos
gases disueltos se combinan para formar vapor de agua, dando como resultado porosidad
gaseosa, siempre y cuando la presin del gas supere 1 atmsfera.
Si bien en ausencia de hidrgeno, el oxigeno no causa mayores inconvenientes debido a que
presenta baja solubilidad en el Cobre slido (contenidos de oxgeno 0,01%-Figura. 3-B), por
otro lado, este forma una fase liquida completamente miscible con el Cu. Cuando el contenido de
oxgeno supera el 0,01%, durante la solidificacin, este forma xido cuproso(Cu2O) a partir de
una reaccin eutectica(Figura. 3-B). De este modo, durante la solidificacin de la aleacin se
combinar el xido cuproso con el hidrgeno resultando en la reaccin de vapor de agua, lo cual
promover poros en el material fundido. En la Fotomicrografia de la Figura.3A, se observan los
poros que resultan de la formacin de vapor de agua en los limites de grano de una aleacin
CuCrNiSi, en condicin como colada.La desoxidacin del bao lquido, previene esta reaccin,
pero un alto contenido de hidrogeno, causara porosidad gaseosa si no es removido antes de la
solidificacin.

Figura.3.- A) Aleacin CuCrNiSi en condicincomo colada,(magnificacin x500). Se


observa el resultado de la reaccin de vapor de agua. B) Diagrama de equilibrio Cu-O
(5)

Se puede evitar la reaccin de vapor de agua, eliminando el hidrgeno, por procesos de


desgasificacin, o el oxigeno, por procesos de desoxidacin del bao liquido.
A pesar de las precauciones, siempre incorporar algo de oxgeno al bao liquido, por lo que es
necesario utilizar un enrgico proceso de eliminacin de gases. Como precaucin, se debe
mencionar que cualquier producto desoxidante y/o desgasificante se debe separar fcilmente del
metal lquido e incorporarse a la escoria.
En la figura 4 se muestra la interaccin entre oxgeno e hidrogeno a la temperatura de 1083C.

Figura 4. -Equilibrio entre el vapor de agua y el Cobre liquido a 1083C(5)

En la figura anterior, se representa el porcentaje de oxgeno en funcin del contenido de equilibrio


de hidrgeno para diferentes presiones del sistema, expresadas en milmetros de mercurio.
Recordar que 760mm de Hg corresponden a una atmsfera de presin. A partir de esto, se puede
establecer para un contenido determinado de oxigeno y la presin del sistema ( s es un horno de
crisol, la presin ser 760mm de Hg, o sea la presin atmosfrica), el correspondiente valor de
equilibrio de hidrgeno.
Es decir que, producida la desoxidacin del bao, el hidrgeno resultante promover porosidad
por si mismo, y si no se realiza el proceso de desoxidacin el resultado ser presencia de
porosidad debida a la formacin de vapor de agua. En consecuencia, no basta con eliminar el
oxigeno sino que resulta imprescindible eliminar tambin el hidrgeno.

4- REMOCION DEL GAS


La remocin de los gases disueltos en las aleaciones base Cobre se lleva a cabo por medio de dos
tcnicas usuales: procesos mecnicos y procesos qumicos.

4.1- PROCESOS MECNICOS


Esta tcnica se basa en el principio del equilibrio termodinmico que dice que el lquido tiende a
alcanzar el equilibrio con su entorno. Por ejemplo, la absorcin de gases producidos en hornos
calentados a combustibles lquidos o slidos, es debido a una atmsfera rica en productos de
combustin, esencialmente vapor de agua, dixido de carbono, monxido de carbono y un exceso
de oxgeno. Inversamente, la exposicin de un metal liquido a un alto grado de agitacin
magntica en hornos a induccin puede remover el gas en la medida en que la atmsfera
protectora tenga baja concentracin de gases tales como vapor de agua, oxigeno e hidrogeno. La
eliminacin de esto gases ser mejor si las condiciones atmosfricas del ambiente de trabajo son
de baja humedad.
El mtodo ms comn para eliminar el gas por medios mecnicos es mediante la inyeccin de un
gas de purga al bao liquido y este gas debe tener caractersticas tales que no reaccione con el
metal liquido.
El principio por el cual se produce el desgasificado es que en el burbujeo de un gas inerte, la
presin parcial de hidrgeno en el liquido tiende a alcanzar el equilibrio con la presin parcial de
ste en la burbuja del gas de purga.
Existen algunas cuestiones a tener en cuenta en el purgado y son las siguientes:

se debe evitar la turbulencia del bao liquido,

en los hornos de forma cilndrica, la relacin altura/diametro debe ser aproximadamente 1,5,

se debe realizar a la menor temperatura posible (casi la temperatura de colada), y

el aire seco es ms efectivo que el nitrgeno.

Como informacin adicional, se debe mencionar que la forma de aplicacin del Nitrgeno o
aire seco se realiza con una lanza de grafito con un tapn poroso en uno de los extremos; este
sistema es similar a utilizado en el desgasificado de las aleaciones de Aluminio.
En la tabla 1 se indican las proporciones de gas de purga a emplear en funcin de la cantidad de
bao liquido.
Tabla orientativa para la operacin del purgado de aleaciones base cobre con Nitrgeno.( 4)
Cantidad de metal liquido

Velocidad de purgado

45 kg

5 litros por minuto(durante 4 minutos)

90 kg

6 litros por minuto (durante 4 minutos)

180 kg

6 litros por minuto (durante 5 minutos)

360 kg

8 litros por minuto (durante 6 minutos)

Otra forma, es el desgasificado por generacin de vaco durante la fusin y el colado. Si bien es
una tcnica muy eficiente tiene como contrapartida el alto costo de los sistemas de generacin de
vaco.

4.2- PROCESOS QUIMICOS


Este mtodo tiene como finalidad inducir al gas disuelto a unirse con un agente que tenga mayor
afinidad con ese gas que con el metal liquido. Este comportamiento se puede explicar mejor con
un ejemplo. En la fusin de Bronces al Aluminio hay significativas cantidades de oxigeno e
hidrogeno disueltos. Se agregan agentes desoxidantes, los cuales se combinan qumicamente con
las especies gaseosas disueltas. Tales desoxidantes son elementos que contienen Titanio y
Zirconio, los cuales forman hidruros y xidos estables.
Los desgasificantes slidos se prefieren muchas veces ya que no usan equipamientos adicionales.
Una de las desventajas de este tipo de desgasificante es el alto tenor de residuos slidos dejados
en los sistemas de alimentacin, los cuales se usaran posteriormente como material de carga de
otras fusiones.
Algunos desgasificantes slidos son usados tambin como refinadores de grano, con la mejora de
las propiedades mecnicas finales.

5- ATMSFERAS PROTECTORAS.
Se puede afirmar sin equivocarse, que la atmsfera sobre el metal lquido es la fuente principal de
H2 y O2. La atmsfera de los hornos de combustin puede ser controlada y convertida en:
oxidante, neutra o reductora.
A pesar de todo el tiempo transcurrido hasta la fecha, aun no hay consenso entre los fundidores de
Cobre sobre cual es la mejor opcin para obtener una fusin con mnimos problemas de absorcin
de gases. Se puede determinar si la llama es oxidante o reductora del siguiente modo: si la llama
es larga, opaca y amarilla entonces es reductora. Si por el contrario, la llama es corta y
transparente, entonces es oxidante.
La fusin llevada a cabo en una atmsfera oxidante, hace con que se forme y se deposite una gran
cantidad de oxido, a medida que avanza la fusin, pero la cantidad de H2 disuelto ser mnima.
Por otro lado, se recomienda no mantener condiciones oxidantes durantes tiempos prolongados,
ya que se pierde demasiado metal por oxidacin y esto lleva a desmejorar la fluidez y por lo tanto,
la colabilidad de la aleacin.
Cuando la fusin es realizada bajo una atmsfera reductora, el H2 se disuelve libremente en el
metal lquido. Los fundidores que defienden la fusin bajo condiciones reductoras, argumentan
que consiguen fundir a muy bajo costo y con muy pocas prdidas de aleantes por oxidacin, a
pesar de tener que desgasificar posteriormente. Ya que en el momento de colar, el metal liquido
est en contacto con el oxgeno del aire (y las condiciones son oxidantes), se debe minimizar el
contenido de H2 para evitar la porosidad por formacin de vapor en el material solidificado

6- BIBLIOGRAFA
1- ASM Handbook: Casting, v.15, Metals Park, Ohio, 1988, pp.464-451.
2- Source Book on Copper and Copper Alloys. American Society for Metals (ASM), Metals Park,
Ohio 44073, section VIII, p.124-131, 1979.
3- Wallace, J.F, Kissling, R.J. Gases in Copper-Base Alloys, part 2, Foundry, January 1963,pp6468.
4- Trojan, P.K, Ostrom, T.R, Flinn, R.A, Melt Control Variables in Copper-Base Alloys, AFS
Transactions, pp.82-168.
5- R.A.Flinn, Fundamental of metals casting (Addison Wesley Publishing Co., 1963)

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