PRINCIPIOS DE INGENIERA BIOQUMICA

TEMA 9. OPERACIONES CON REACCIONES BIOQUMICAS

9.1. Introduccin
9.1.1. Aspectos termodinmicos
9.1.2. Velocidad de reaccin
9.1.3. Clasificacin de las reacciones qumicas
9.2. Cintica de las reacciones homogneas
9.2.1. Cintica de reaccin simple y cataltica enzimtica
9.2.2. Determinacin de la ley cintica: mtodos diferencial e integral
9.3. Reactores ideales homogneos
9.3.1. Tipos de reactores
9.4. Diseo de biorreactores ideales
9.4.1. Reactor discontinuo de mezcla perfecta
9.4.1. Reactor continuo de mezcla perfecta

TEMA 9. OPERACIONES CON REACCIONES BIOQUMICAS

9.1. Introduccin
Objetivos de la ingeniera de las reacciones bioqumicas:
Estudiar qu reacciones se van a producir
Determinar a qu velocidad tendrn lugar
Estudiar el diseo y el funcionamiento de los reactores bioqumicos

MATERIAS

OPERACIONES

REACCIN

OPERACIONES

PRIMAS

FSICAS

BIOQUMICA

FSICAS

PRODUCTOS

CAMPOS:
- Termodinmica
- Cintica Qumica, Enzimtica y Microbiana
- Transferencia de materia, Transmisin de calor y Mecnica de fluidos
- Economa

TEMA 9. OPERACIONES CON REACCIONES BIOQUMICAS

9.1.1. Aspectos termodinmicos
Extensin de la reaccin: Equilibrio Qumico
aA+bB

cC+dD

Gro = c GoC + d GDo a GoA b GBo ; Gro = -RT ln K

Gr < 0 Proceso espontneo

Conversin de la reaccin:

Gr = 0 Proceso en equilibrio

XA =

Gr > 0 Proceso no espontneo

El calor desprendido o absorbido en la reaccin:
aA+bB

cC+dD

Hr > 0 Reaccin endotrmica

Hr < 0 Reaccin exotrmica

Hr

nA 0 nA
nA 0

TEMA 9. OPERACIONES CON REACCIONES BIOQUMICAS

9.1.2. Velocidad de reaccin
ri =

1 dni
V dt

Si V es constante: ri =

mol

Ls
dCi
dt

aA+bB

-rA =

cC+dD

dCC
dC A
dC
dCD
; -rB = B ; rC =
; rD =
dt
dt
dt
dt

ri =

r
- rA
-r
r
= B = C = D
a
b
c d

Factores que afectan a la velocidad de reaccin

Sist. Heterogneos

Temperatura

Sist. Homogneos Presin

Composicin

Transferencia de materia
Transmisin de calor

TEMA 9. OPERACIONES CON REACCIONES BIOQUMICAS

9.1.3. Clasificacin de las reacciones qumicas
Segn el nmero de fases que intervienen:
Homogneas

Heterogneas

Segn el nmero y tipo de reacciones:

A+B

- Reacciones Simples:

C+D

- Reacciones Mltiples:
En Serie o Consecutivas:

A R S
Mixtas:

A R

R S

A + B R
R + B S

En Paralelo o Competitivas:

A R

A S

Atendiendo a su equilibrio:
Reacciones Reversibles

Reacciones Irreversibles

Atendiendo a la presencia de catalizador:

Reacciones Catalticas

Reacciones no Catalticas

TEMA 9. OPERACIONES CON REACCIONES BIOQUMICAS

9.2. Cintica de las reacciones homogneas
ri = f '(T, P, C)
ri = f(T, C)

f1 (T ) = Ecuacin de Arrhenius
E
k = k 0 exp

RT
Cintica de reaccin simple:

ri = f(T, C)

ri = f1(T) f2 (C)
aA +bB cC+dD

ri = f2 (C)

ri =

dCi
dt

ri = k CnA CBm

-rA =

dC A
= kCnA
dt

n=0: -rA = kC0A = k

n=1: -rA = kC A
n=2: -rA = kC2A

TEMA 9. OPERACIONES CON REACCIONES BIOQUMICAS

9.2. Cintica de las reacciones homogneas
Cintica enzimtica:

E + S ES

Ecuacin de Michaelis-Menten:

r=

rm [S]

K M + [S]

ri =

dCi
dt

EP E + P

r =

d [P ]
dt

= k 2 [ES ]

TEMA 9. OPERACIONES CON REACCIONES BIOQUMICAS

9.2.2. Determinacin de la ley cintica
A R + S
-rA =

E+S

r=

dCA
= k CnA
dt

ln( rA ) = lnk + n lnC A

ln (-rA)

K M + [S]

1 1 KM 1
=
+
r
rm rm [S]
1/r

rA

KM/rm

ln k

rm [S]

Linealizacin de Lineweaver-Burk:

- Mtodo diferencial: (-rA, CA)

CA

ES E + P

1/rm

ln CA

1/[S]

TEMA 9. OPERACIONES CON REACCIONES BIOQUMICAS

9.2.2. Determinacin de la ley cintica
- Mtodo integral: (t, CA)

dC A

= k CnA ;
dt

dC A
= -k dt;
CnA

CA

CA0

t
dC A
= - k dt
0
CnA

Suponer un orden cintico:

n = 0:

CA

CA0

n = 1:

CA

CA0

Conversin:

dC A = -k

dC A
= -k
CA

XA =

dt
0

dt

nA0 nA
nA0

nA = n A 0 (1 - X A )

CA0 - CA = k t

ln

XA =

CA
= -k t
CA0
CA0 CA
CA0

C A = C A 0 (1 - X A )

TEMA 9. OPERACIONES CON REACCIONES BIOQUMICAS

9.2.2. Determinacin de la ley cintica
ri = f(T, C)

ri = f1(T) f2 (C)

f1 (T ) = Ecuacin de Arrhenius
E
k = k 0 exp

RT

ln k = lnk 0

E1
RT

cal
J
R = 1,987
<> 8,314
mol K
mol K

ln k
ln ko
E
R

1/T

TEMA 9. OPERACIONES CON REACCIONES BIOQUMICAS

9.3.1. Reactores ideales homogneos: tipos de reactores
Segn el rgimen de operacin:
Discontinuos

Continuos
A

Semicontinuos
R

R
A + B

Segn el tipo de flujo:

Reactores Tubulares:
A

Reacciones de Tanque agitado:

Segn el nmero de fases:

- Reactores Homogneos: Catalticos y No catalticos
- Reactores Heterogneos: Catalticos y No catalticos

Segn el tamao o escala:

- Reactores de Laboratorio
- Reactores de Planta Piloto
- Reactores a escala Semiindustrial
- Reactores a escala Industrial

TEMA 9. OPERACIONES CON REACCIONES BIOQUMICAS

9.4. Diseo de biorreactores ideales
RDMP:
Reactor Discontinuo de Mezcla Perfecta

RDTA

RCMP:

RCTA, CSTR

ACUMULACIN = ENTRADA - SALIDA + GENERACIN

dnA
dt

= FAE FA + rA V
A R

-rA = -

1 dnA
= k CnA
V dt

ES E + P

E+S

r=

rm [S]

K M + [S]

TEMA 9. OPERACIONES CON REACCIONES BIOQUMICAS

9.4.1. Reactor discontinuo de mezcla perfecta
CA , X A
V
A
0

R
0

ACUMULACIN = ENTRADA - SALIDA + GENERACIN

dnA
dt

-rA V = XA =

= rA V

dnA
dt

= nA0

nA

t = -

CA

nA 0

dX A
dt

nA0 nA

CA0

XA =

nA0

nA = n A 0 (1 - X A )

t = -

dnA = -nA 0 dX A

dnA
-rA V

= nA0

dC A
-rA

= CA0

XA

XA

dX A
-rA V

dX A
-rA

CA0 CA
CA0

C A = C A 0 (1 - X A )

dCA = -C A 0 dX A

TEMA 9. OPERACIONES CON REACCIONES BIOQUMICAS

9.4.1. Reactor discontinuo de mezcla perfecta
t = -

CA

C A0

dC A
-rA

= CA0

XA

dX A
-rA

- Resolucin de la ecuacin para rdenes sencillos:

n =1

Orden de reaccin uno

dC A
CA0 k C
A

t = -

t = -

XA =

CA0 CA

XA = 1

CA0
CA
C A0

ln

CA

1 CA dC A
k CA0 C A

CA
= -k t
CA0

1 XA =

CA
C A0

-rA = k C A

= CA0

XA

dX A
k CA

1 XA dX A
k 0 1- X A

ln

ln (1 - X A ) = - k t

CAo
CA
k

TEMA 9. OPERACIONES CON REACCIONES BIOQUMICAS

9.4.2. Reactor continuo de mezcla perfecta
XA = 0
FAe, Qe, CAe
CA , X A
FAe = Qe CAe

CAf = CA

XAf = XA

V
FAf = Qf CA

ACUMULACIN = ENTRADA - SALIDA + GENERACIN

0

dnA
dt

= FA e FA + rA V

FA e FA = (-rA ) V
V
=
Q

XA =

CAe CA
CAe

Qf = Qe = Q

Q C A e Q C A = (-rA ) V
V CAe CA
= =
Q
-rA
X

V
V
=
=
= A
CAe
Q CAe
FA e
-rA

TEMA 9. OPERACIONES CON REACCIONES BIOQUMICAS

9.4.2. Reactor continuo de mezcla perfecta
XA = 0
FAe, Qe, CAe
CA , X A
FAe = Qe CAe

CAf = CA

XAf = XA

V
FAf = Qf CA

CAe CA
-rA

- Resolucin de la ecuacin para rdenes sencillos:

Orden de reaccin uno:

-rA = k C A

1 - XA =

k =

1
1 + k
C A = C A e (1 - X A )

CAe CA
CA

CA =

CA e
1 + k

CAe
CA

-1