Problema 1:

Determinar

dP
, a partir de los siguientes datos.
dt
Mtodo

t(min)
0
2,5
5
10
15
20

x
2,5
2,5
5
5
5

P(mmHg)
7,5
10,5
12,5
15,8
17,9
19,4

y
x

y
3
2
3,3
2,1
1,5

1,2
0,8
0,66
0,42
0,3

Grfico
1,43
0,97
0,76
0,53
0,35
0,25

Numrico
1,4
1
0,83
0,54
0,36
0,24

Solucin:
Mtodo numrico.
Para el punto inicial
dP

dt

3 P0 4 P1 P2 3 7,5 4 10,5 12,5

1,4
2 t
2 2,5

Para puntos intermedios

dP

dt
dP

dt
dP

dt
dP

dt

Pi 1 Pi 1
2 t

P2 P0 15,8 7,5

0,83
2 t
25

P3 P1 15,8 10,5

0,54
2 t
25

P4 P2 7,9 12,5

0,36
2 t
25

Para punto final

dP

dt

Pi 2 4 Pi 1 3 Pi 15,8 4 17,9 3 19,4

0,24
2 t
25

Utilizando Polymath 5,0 Statics

r 2 0.9997 Para un polinomio de cuarto grado
a0
a1
a2
a3
a4

7,5271
1,3125
-0,0718
0,0028
-4,83x10-05

P a0 a1 t a 2 t 2 a3 t 3 a 4 t 4

Al derivar cuando t=0,

dP
1,3124
dt

t(min)
2,5
5
10
15
20

dP
dt
1,002
0,777
0,5106
0,3685
0,2058

Problema 2:
La isomerizacin irreversible AB se efecta en un reactor por lotes y datos que se obtienen son:

t(min)
0
3
5
8
10
12
15
17,5

C A mol

dm
3

4
2,89
2,25
1,45E+00
1
0,65
0,25
0,07

Mtodo

x
3
2
3
2
2
3
2,5

y
x

y
-1,11
-0,64
-0,8
-0,45
-0,35
-0,4
-0,18

0,37
0,32
0,26
0,22
0,17
0,13
0,07

Grfico
0,42
0,34
0,29
0,23
0,18
0,14
0,09
0,04

Determine el orden de reaccin () y la constante de velocidad (k) utilizando el mtodo

grfico y polymath.
Solucin
Se postula una ley de velocidad
rA k C A

Linealizar la ecuacin
dC A
ln
ln k ln C A
dt

Grfico

Polymath

ln C A

dC A
ln

dt

ln C A

dC A
ln

dt

1,38
1,06
0,81
0,37
0
-0,43
-1,38
-2,66

-0,86
-1,07
-1,23
-1,47
.1,71
-1,97
-2,4
-3,2

-0,399
-0,339
-0,299
-0,239
-0,199
-0,159
-0,099
-0,5

-0,918
-1,081
-1,267
-1,431
-1,614
-1,838
-2,303
-2,993

Problema 3:
Obtener el orden de reaccin y la constante de velocidad para la reaccin:
ClCOOCCl32COCl2
PA0
ln
PA 2 P0 A PT PA
t(s)
P(mmHg)
0
51
206
454
751
1132
1575
2215

Solucin
Mtodo integral
Sabemos que:

15,03
15,48
16,74
18,57
2,03E+01
22,27
23,98
25,89

15,03
14,58
13,32
11,49
9,73
7,79
6,08
4,17

0
0,03
0,12
0,27
0,43
0,66
0,91
1,28

PT P0 A Px 2 Px
PT P0 A Px

Px PT P0 A

Donde P0[A] es la presin parcial inicial de A, Px es una presin parcial y PT presin total
En t=0 P0[B]=0
P A P0 A Px

P A P0 A PT P0 A
P A 2 P0 A PT

Como R2 no es mayor a 0,99 no es de orden cero

La reaccin es de primer orden, debido a que la recta se ajusta con una R2=0.9999.
m k 0,0006 Hz

Problema 4:
La composicin en fase gaseosa de la reaccin 2AB, fue monitoreada obteniendo PT
obtenindose los siguientes datos.

PA0

t(s)
0
100
200
300
400

PT(torr)
400
322
288
268
256

PA
400
244
176
136
112

PA

1
PA

0
0,4943
0,8209
1,0789
1,2729

0
0,0006
0,00097
0,0012
0,0014

ln

Solucin
Sabemos que:
PT P0 A 2 Px Px
PT P0 A Px
Px P0 A PT

En t=0

P0[B]=0
PA P0 A 2 Px

PA P0 A 2 P0 A 2 PT
PA 2 PT P0 A

Como no se ajusta a la recta no es de orden cero.

 PA0

Graficando t vs ln

PA

Como sigue sin ajustarse a la recta no es de primer orden.

Ahora graficando t vs

1
PA

La aproximacin mas cercana al ajuste es de primer orden, con m k 0,0031Hz

Problema 5:
La composicin de la fase lquida de una reaccin 2AB fue seguida como una funcin del
tiempo mediante un mtodo espectroscpico, obtenindose los siguientes resultados:
t(min)
0
10
20
30
40

Al graficar CA vs t

C B mol

0
0,089
0,153
0,2
2,30E-01
0,312

C A mol
0,312
0,223
0,159
0,112
0,082
0

C A0

ln

CA

0
0,335831416
0,674098986
1,024504317
1,336283941
-

No se ajusta a la recta, entonces no es de orden cero

C A0
vs t
Ahora graficando ln

CA

Como la recta se ajusta con una R2=0,9997 es una reaccin de primer orden entonces
m k 0,0336 min 1

Problema 6:
En una reaccin de primer orden se descompone la de la sustancia en un segundo .
a) Qu tiempo debe transcurrir para que quede slo un dcimo?
b) Cuntos segundos son necesarios para que la reaccin se efecte en un 99%?
Solucin
ln 1 0.5 k 1
k 0,6931Hz

a)
ln 0.1 0,6931Hz t
t 3,3219 s

b)
ln 1 0.99 0,6931Hz t
t 6,6439 s

Problema 7:
Se ha investigado que el dimetil-eter se lleva a cabo:
CH3OCH3CH4+ CO+ H2
A 552C en un reactor a volumen constante:

 PA0

t(s)
0
57
85
114
145
182
219
261
299

P(mmHg)
420
584
662
743
815
891
954
1013
1054

PA(mmHg)
420
338
299
258,5
222,5
184,5
153
123,5
103

ln

Calcular el orden de reaccin

Solucin
C A R T PA PA0
PA PA0

a
P P0

1
P P0
2

t=0 yA0=1, PA0=P0

1
P P0
2
3 P0 P
PA
2
PA P0

No se ajusta a la recta entonces no es de orden cero.

Se ajusta a la recta por tanto si es de primer orden

m k 0,0048 Hz

PA

0
0,2172
0,3398
0,4853
0,6353
0,8226
1,0098
1,224
1,4055

Problema 8:
Una pequea bomba de reaccin equipada con un dispositivo sensible para la medida de P, se
evacua y se carga con una mezcla de 76,94% de reactante A y 23,06% de inertes a 1 atm, a 14C ,
tiempo suficientemente bajo para que la reaccin no transcurra en extensin apreciable.
La temperatura se eleva rpidamente a 100C sumergiendo la bomba en agua hirviendo
obtenindose los datos de la tabla .
La ecuacin estequiomtrica:
A2R y despus de un tiempo suficiente la reaccin se completa.
Deduzca una ecuacin cintica que se ajuste a stos datos.
PA0

ln

P
A
t(min)
P(atm)
PA(atm)
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
4
5
6
7
80

1,3
1,5
1,65
1,76
1,84
1,9
1,95
1,99
2,025
2,08
2,12
2,15
2,175

1
0,8
0,65
0,54
0,46
0,4
0,35
0,31
0,275
0,22
0,18
0,15
0,125

0,2623
0,4855
0,6931
0,8785
1,0388
1,1786
1,3121
1,4335
1,5533
1,7764
1,9771
2,1594
2,3418

1
PA
1
1,25
1,53
1,8518
2,1739
2,5
2,8571
3,2258
3,6363
4,5454
5,5556
6,6667
8

Tabla 1
P1 V1 P2 V2

T1
T2
P2

P1 T2 1atm 373K

1,2996atm
T1
287 K

Para A
PA0 y A PT 0,76941,2996atm 1,0003atm
PI y I PT 0,3atm

Solucin
Por mtodo integral
a
P P0

1
PA PA0 P P0
1
PA 1 P 1,3
PA PA0

PA 2,3 P

No es de orden cero

No es de primer orden

Si es de segundo orden por lo tanto

m k 0,8552

Problema 9:
Los tiempos de la reaccin AB se midieron a diferentes concentraciones, determinar el orden de
reaccin y la constante de velocidad.

t 1 s
2

200
67
40

Solucin
Mtodo de la vida media

C A0 mol
0,01
0,03
0,05

ln t 1
2
5,29
4,2
3,69

ln C A0
-4,6
-3,5
-2,995

k2
0,5
0,4975
0,5

m 1 1 0,9959 1,9959 2

la reaccin es de segundo orden

t 1
2

1
C A0 k 2

1
C A0 t 1
2

k2

Donde t 1 2 es el tiempo de vida media

k 2 prom 0,4991

L
mol s

Problema 10:
La reaccin C2H5NO2+ OH-C2H4NO2-+ H2O fue seguida midiendo la concentracin de oxidrilo.
La concentracin inicial del oxidrilo es igual a la concentracin inicial (C 2H5NO2)

OH C 2 H 5 NO 2 5 10 3 M en un tiempo cero.

t(min)
0
5
10
15

C OH mol 10 3
L
5,00
2,60
1,70
1,30

Encuentre el orden de reaccin y la constante de reaccin

Solucin

1
CA

200
384,615
588,235
769,231

k m 38,226 L

mol min

Problema 11:
Determinar orden y velocidad de reaccin para una disolucin de MnO2 y HBr. Los datos obtenidos
fueron:

rA0 molHBr

C A 0 molHBr
10 2 ln 3 r
m h
dm A
3

0,073
0,7
1,84
4,86
12,84

0,1
0,5
1
2
4

-7,22
-4,96
-3,99
-3,02
-2,05

ln C A0
-2,302
-0,693
0
0,693
1,386

Solucin

Por mtodo de las velocidades iniciales

m 1,4018
ln(k ) 3,9912
k e 39912 0,0185

Problema 12:
Calcular la constante de velocidad para los siguientes datos:

C A 0 molHBr rA3 0 molHBr 3

dm
m h
0,1
0,5
1
2
4

0,073
0,7
1,34
4,86
12,84

Solucin
Mtodo de mnimos cuadrados
y a 0 a1 x1

y n a 0 a1( x1 )
( x y ) a 0 ( x) a1( x1 ) 2

dC A
, x ln C A0 , n es el nmero de datos experimentales a 0 ln k y a1
Donde y ln
dt

Realizando las sumatorias y sustituyendo los datos tenemos que:

21,24 5 a 0 a1 0,916

15,1236 a 0 0,916 a1 8,1807

Resolviendo el sistema de ecuaciones tenemos que:

a 0 3,9911
a1 1,4018

1,4018 2
ln k 3,9911
k e 3,9911 0,0185 dm

mol h

Problema 13:
A continuacin se enlistan las constantes de velocidad para la descomposicin del pentxido de
nitrgeno a diferente temperatura. Determinar grficamente la energa de activacin (Ea) y
constante de velocidad a 50C.
T(K)
273
298
308
318
328
338

k(Hz)
7,87E-07
3,46E-05
1,33E-04
4,98E-04
1,54E-03
4,87E-03

1
10 3
T
3,66
3,35
3,24
3,14
3,04
,95

ln(k)
-14,05
-10,27
-8,91
-7,6
-6,5
-5,32

Solucin

Ea
R
E a m R

Donde Ea es la energa de activacin y R es la constante de los gases ideales

E a 12281 1,9845 Cal

k Ae

Ea

RT

mol K

24371,6 Cal mol

ley de Arrhenius

Donde A es una constante en la ley de Arrhenius determinada por:

ln A b 30,892

Donde b es la ordenada al origen

A e 30 ,892 2,60 1013
24371, 6Cal

k 2,60 10 e
13

mol
323 K 1,9845Cal
mol K

0,0066 Hz

Problema 14:
Cierta reaccin se encuentra al 25% en 18min a 300K y en 2,5min a 350K, estime Ea.

Ea
R T1

t1 e
Ea

t2
e RT2
Solucin
Substituyendo los datos en la expresin anterior

Ea
1, 987 Cal

300 K

mol K
18 min e

Ea

2,5 min
1, 987 Cal
350 K
mol K
e

Despejando Ea de la expresin anterior tenemos que Ea tiene un valor de:

E a 8237,25 Cal

mol

Problema 15:
A 378,5K el tiempo de vida media de la descomposicin trmica del xido de etileno es de primer
orden es de 363min, y la Ea de la reaccin es de 52 KCal

mol .

A partir de estos datos estime el

tiempo necesario para que se descomponga el 75% de xido de etileno a 450C.

Solucin
Mtodo de la vida media

k1

ln 2
ln 2

0,0019 min 1
t1
363 min
2

52 KCal
k1 E a 1 1
0,0019

1
1
mol

ln ln

450 273 K 378,5K

3 KCal
k
R
T
T
k
1
,
987

10

2
2 1

mol K
Despejando k2 de la ecuacin anterior

k 2 0,1012 min 1

ln 1 x A k 2 t
Substituyendo los resultados obtenidos y el valor de la conversin
t

ln 1 0,75
13,6959 min
0,1012 min 1

Problema 16:
Se efecta la descomposicin en fase gaseosa de A B+ 2C en un reactor por lotes de volumen
constante. Las pruebas de la 1 a la 5 se efectan a 100C pero la sexta se efecta a 110C.
a) Determine el orden de reaccin y la velocidad de reaccin especfica.
b) Calcule Ea de la reaccin.

C A 0 mol
0,025
0,0133
0,01
0,05
0,075
0,025

t
L

min

ln C A

4,1
7,7
9,8
1,96
1,3
2

-3,689
-4,319
-4,6051
-2,995
-2,59
-3,688

ln t 1
2

1,41
2,041
2,28
0,672
0,262
0,693

9,7669
9,7571
10,2277
10,2062
10,2574
19,9854

Solucin
Mtodo de la vida media
ln t 1 b m ln C A
2

Como se ajusta a la recta tenemos que:

a)
m 1
1 1,0118 2,0118 2

2 1
1 ln C A0
k 1

t 1 ln
2

Resolviendo la ecuacin anterior para k y sacando un promedio de k1 tenemos:

k1 prom 10,04 L
k 2 19,9854 L

mol min

mol min

b)
Despejando Ea de la siguiente ecuacin
k1
k2

ln

Ea
R

1 1

T2 T1

1,987 Cal
ln k1 R ln 10,04
k2
19,9854
mol K

Ea

19549,5 Cal
mol
1
1 1
1

384 K 373K
T2 T1

Problem 17:
At 700K the rate expression for the decomposition of .
2HI H2 + I2

r 116 10 3 C HI2 kmole

m3 s

Compare this reaction rate expression with that predicted by the analog of equation: (rAB),
which corresponds to collisions of the type A-A.

M HI 127,9 g

HI 2 10
E 186,1 KJ

10

mole
m

mole
R 8,314 10 3 KJ

0,1279 Kg

Solution

mole K

Method Collisions theory

mole

rAA 2 Ps n A
2

2
A

Ea

R T RT
e
MA

Where Ps is a Steric factor, n is mole number, A is the atomic radio MA is the relative mole
mass.

rAA 2 Ps n A 2 10 10 m
2

8,314 10 3 KJ

127,9 g

mole K

700 K

186 ,1KJ
8, 31410 3 KJ

mole

mole K

700 K

mole

rAA 6,38 10 Ps n A
For lack of Steric factor and mole number, it will stay as a function of Ps and n
2

31

Problema 18:
Se tienen las siguientes reacciones:
C4H6O C2H4 + CH2 + CO
C4H6O C3H6 + CO
En un experimento a 656K y a una concentracin inicial de C4H6O de 6,5 10 -5 M
t(min)
0,5
1
3
6

CA

C A0

mol 10
CA7 mol 10ln 5
C R mol 10 C5 S
L
L

L
3,1
6,8
1,53
2,63

0,21
0,47
1,24
2,2

6,18
5,81
4,95
3,98

0,05
0,1122
0,2724
0,5242

Calcular k1 y k2 para las 2 reacciones en paralelo de primer orden as como las

concentraciones de C4H6O despus de 12min
Solucin
Con los datos de CR y Cs se hace una grafica para obtener:

k1
115,19
k2

C A C A0 C R C S
Donde CR y CS son las concentraciones de C2H4 y C3H6 respectivamente

 CA
vs t

C
A0

Como sabemos que es una reaccin de primer orden graficamos ln

De la grfica anterior tenemos que:

m k1 k 2 0,0847 min 1
De las dos pendientes obtenidas se tiene el siguiente sistema de ecuaciones
k1
115,19
k2

k1 k 2 0,0847 min 1
Resolviendo el sistema tenemos que:
k 2 7,2898 10 4 min 1
k1 0,0839 min 1

Para la concentracin de A a los 12min ocupamos la siguiente ecuacin

CA
k1 k 2 t
CA
0

ln

Resolviendo para CA se tiene que:

C A 2,35 10 5 mol

Problema 19:
El dimetil ter se descompone a 497C mediante2 reacciones consecutivas de primer orden Cul es
la concentracin mxima de CH2O y en qu tiempo se obtiene s la concentracin inicial de dimetil
ter es de 10-4 mol

dm 3

CH3OCH3 CH4 + CH2O

k1 8,5 10 3 Hz

CH2O H2 + CO

k 2 4,5 10 2 Hz

Solucin
Tenemos que la concentracin mxima para reacciones consecutivas esta dada por:

C mx

k
C A0 1
k2

k2
k 2 k1

De all tenemos que la concentracin mxima es:

C mx 1,2813 10 5 mol

dm 3

Para obtener el tiempo necesario para alcanzar la Cmx utilizamos la siguiente expresin:

C A C A0 e K t
Donde K es la sumatoria de k 1 + k2, resolviendo la expresin anterior con respecto al
tiempo (t), obtenemos el tiempo necesario para alcanzar la concentracin mxima

K k1 k 2 0,0535 Hz
t 38,4 s

Problema 20:
Suponga que la descomposicin en fase lquida de A, se lleva a cabo mediante el siguiente esquema
cintico.
AB+E

dC B
rB k1C A
dt

dC D
rD k 2 C A
dt
Se lleva a cabo exotrmicamente en un reactor batch.

AD+E

C A0 4 mol

Para t 1200 s

C A 1,2 mol

C 0,84 mol
L y B
L

Calcular k1, k2, CD y CE para t 1200s

Solucin
Tenemos que K k1 k 2 1,0033 10 3 Hz
Integrando las ecuaciones de velocidad desde 0 hasta C y desde 0 hasta t obtenemos las
ecuaciones siguientes
C B k1 C A t

CD k2 C A t
3

Sabemos que k1 k 2 1,0033 10 Hz y

0,84 mol
CB
L
k1

C A t 1,2 mol 1200s

L

De lo anterior substituimos k1 y obtenemos el valor de k2

k 2 4,203 10 4 Hz

Ahora substituimos k2 en K y obtenemos k1

k 2 5,83 10 4 Hz
Teniendo conocido el valor de k2 lo substituimos en la ecuacin de CD y tenemos que a los
1200s tiene un valor de

C D 4,203 10 4 Hz 1,2 mol 1200s 0,6048 mol

L
L
Ahora, sabemos que C A esta dada por la expresin
0

C A0 C B C E C D C A

Despejando de la expresin anterior a CE

C E 1,3552

Problema 21:
En un reactor discontinuo se efecta una reaccin reversible de primer orden en fase lquida.
A k1 R

La C A0 0,5 mol

C 0.
L y R

Calcule la velocidad cintica de esta reaccin si en

t 8 min x A 0,333 , y x Aeq 0,667

Solucin
Obtenemos k1 de la siguiente expresin

x Aeq

ln

k1 t K
x Aeq

x x
A
Aeq

Donde x Aeq es el la conversin en equilibrio de A, de aqu despejamos k1 y resolvemos

k1

x Aeq
t

ln

x Aeq

0,667

0,667 ln

8 min
0,667 0,333

x x
A
Aeq

k1 0,0577 min 1
Despejamos k2 de K y tenemos su valor que es
k2

K
0,6916
k1
0,0577 min 1
t
min

k 2 0,02879 min 1
Como es una reaccin reversible la velocidad est dada por
rA k1C A k 2C R

Tenemos a CA CR como incgnitas las cual es vamos a encontrar a partir de las ecuaciones

k1 C A0 C R0 C A

k2
CA

C A0 C A C R

Despejamos CA y CR , y resolvemos
CA

k2
0,0288 min 1
0,5 0 1 mol L
C A0 C R0 C A
k1
0,0558 min 1

C A 0,1665 mol

C R C A0 C A 0,5 0,1665 mol

C R 0,3335 mol

Substituyendo los valores en la ecuacin de velocidad tenemos un velocidad de

rA 0,0577 min 1 0,1665 mol 0,0288 min 1 0,3335 mol

L
L
rA 1,075 10 6 mol

L min

Problema 22:
Para la reaccin de H2SO4 con sulfato de dietilo en disolucin acuosa, se determinaron los
siguientes datos a 22,9 C.
H2SO4 + (C2H5)2SO4 2C2H5SO4H
t(min)
0
41
48
55
75
96
127
146
162
180
194
212
267
318
368
379
410

C R mol
0
1,18
1,38
1,63
2,24
2,75
3,31
3,76
3,81
4,11
4,31
4,45
4,86
5,15
5,32
5,35
5,42
5,8

C mol L
L
A

5,5
4,91
4,81
4,685
4,38
4,125
3,845
3,62
3,595
3,445
3,345
3,275
3,07
2,925
2,84
2,825
2,79
2,6

xA
0
0,1072
0,1254
0,1482
0,2036
0,25
0,3009
0,3418
0,3463
0,3736
0,3818
0,4045
0,4418
0,4682
0,4836
0,4863
0,4927
0,5272

x Aeq x A 2 x Aeq 1

ln

x Aeq x A
0
0,2162
0,2586
0,3146
0,4668
0,6167
0,8142
1,0092
1,0332
1,1939
1,2479
1,4152
1,7735
2,1405
2,4413
2,5049
2,6744
-

Las concentraciones hncales de A y B son C A0 C R0 5,5 mol , deduzca la ecuacin

cintica para esta reaccin.

Solucin
La concentracin y la conversin de A las obtenemos de las siguientes formulas
C A C A0

CR
2

xA 1

CA
C A0

1
1

1 C A0 2 k1
1 5,5 mol
L
x

0,5272

Aeq

m 2 k1

Despejando a k1
k1

De K

0,0067
6,8 10 4 L
mol min
1

2
1 5,5 mol
L
0,5272

2
C Re
k1
q

despejamos a k2 y tenemos que vale

k 2 C Aeq C Re q

k2

C Aeq C Re q
2
C Re
q

k1

6,8 10 2,6
4

5,8 2

k 2 1,37 10 4 L

L mol min

mol min

Substituyendo valores en la ecuacin de velocidad y dejando en funcin de las

concentraciones a diferentes tiempos tenemos que:

rA 6,8 10 4 C A C B 1,37 10 4 C R2
Problema 23:
Se cree que la descomposicin trmica del etano a etileno, metano, butano e hidrogeno, procede de
la siguiente manera.
Iniciacin
C 2 H 6 K1 2CH 3

r1C2H 6 k1CC 2 H 6

Propagacin
CH 3 C 2 H 6 K 2 C 2 H 4 C 2 H 5

r2C 2 H 6 k 2 C C2 H 6 C CH 3

CH 5 K 3 C 2 H 4 H

r3C2 H 4 k3CC 2 H 5

H C 2 H 6 K 4 C 2 H 5 H 2

r4 C2 H 6 k 4CC 2 H 6 CH

Terminacin
r5 C 2 H 5 k5CC2 2 H 5

2C 2 H 5 K 5 C 4 H10

Mediante la hiptesis del estado pseudo estacionario, deduzca una ecuacin de velocidad para
la formacin de etileno.
Solucin
Para la formacin de etileno
r
k3CC H .(1)
C2 H 4

Los intermedios activos

rCH 3 2r1C 2 H 6 r2C 2 H 6 0 .(2)

rC 2 H 5 r2 C 2 H 6 r3C 2 H 4 r4 C 2 H 6 r5C 2 H 5 0 .(3)

r H r3C

r4C

2H4

2H6

0 .(4)

Substituyendo los valores de las leyes de velocidad de reaccin (2), (3),(4) en (2)
rCH 3 2k1C C2 H 6 k 2 C C2 H 6 C CH 3 0

C CH 3

2 k1 C C 2 H 6
k 2 C C2 H 6

2 k1
.(5)
k2

Sumando (3) y (4)

r2 C H r5C2 H 5 0
2 6

k 2 C C2 H 6 C CH 3 k 5 C C22 H 5 0
2 k1
k 5 C C22 H 5 0
k
2

k 2 C C2 H 6

C C2 H 5

2 k 1C C 2 H 6
k5

.(6)

Substituyendo (6) para (1)

r3C 2 H 4 k 3C C2 H 5

k3CC2 H 5 k3

2k1CC2 H 6
k5

Ecuacin de velocidad de formacin de etileno

Problema 24:
Para la descomposicin del ozono se ha propuesto el siguiente mecanismo de reaccin.
Cl 2 O3 k1 ClO ClO2

r1O3 k1C Cl 2 C O3

ClO2 O3 k2 ClO3 O2

r2O3 k 2 C ClO2 C O3

ClO3 O3 k3 ClO2 2O2

r3O3 k 3C ClO3 C O3

ClO3 ClO3 k 4 Cl 2 3O2

2
r4ClO3 k 4 C ClO
3

ClO ClO k5 Cl 2 O2

2
r5ClO k 5 C ClO

Cul es la velocidad de descomposicin del ozono?

Solucin
rO3 r1O3 r2 O3 r3O3 .(1)

rO3 k1C Cl2 C O3 k 2 C ClO2 C O3 k 3 C ClO3 C O3

Intermediarios activos
rClO r1O3 r5ClO 0 .(2)
rClO2 r1O3 r2O3 r3O3 0 .(3)
rClO3 r2O3 r3O3 r4ClO3 0 .(4)
rCl2 r4ClO3 0 .(5)
2
rClO k1CCl 2 CO3 k 5 CClO
0

CClO

k1CCl2 CO3
k5

Sumando (3) y (4)

r1O3 r4ClO3 0
2
k1C Cl 2 C O3 k 4 C ClO
0
3

C ClO3

k1C Cl2 C O3
k4

De (3)
k1C Cl2 C O3 k 2 C ClO2 C O3 k 3 C ClO3 C O3 0

C ClO2

C ClO2

CClO2

k1C Cl2 C O3 k 3 C ClO3 C O3

k 2 C O3
k1C Cl2
k2

k1CCl2
k2

k 3 C ClO3
k2

k3
k2

k1CCl2 CO3
k4

k1C Cl2

rO3 k1C Cl2 C O3 k 2

k2

k 3 k1CCl2 C O3
k2
k4

k1C Cl2 CO3

CO3 k 3

C O3

k4

rO3 2k1C Cl2 C O3 2k 3

k1C Cl2 C O3

k4

C O3