DIAGRAMA P-X-Y DEL EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR PARA

EL SISTEMA BENCENO (1)-CICLOHEXANO (2)

Angelo Sebastian Nuez Vega

Edison Alejandro Nio Lpez

Cdigo: 25492729
Cdigo: 25492752

Bogot D.C. 23 de Mayo de 2016

Introduccin
Los diagramas de equilibrio lquido-vapor representan una herramienta muy til porque con
ellos es fcil determinar las propiedades correspondientes a un sistema multicomponente
que adems de ser una mezcla de sustancias, la mezcla tambin se encuentra en un
estado en que se presentan varias fases.
A partir de diferentes fuentes bibliogrficas se pueden obtener estos diagramas y adems
los datos con los cuales fueron representados, se busca siempre obtener datos
experimentales pues son los que se han observado en la realidad y solo estn sujetos a
errores de medicin, aun as no es sencillo en algunas ocasiones encontrarlos, pues puede
que estn en bases de datos protegidas y para acceder a ellos se requiere de una
suscripcin de pago a determinada base de datos, o an peor en casos de mezclas no tan
comunes puede que dichos datos experimentales no existan.
Dado que los datos experimentales deben seguir un cierto comportamiento definido
tericamente, se han desarrollado modelos para determinar las propiedades de una
determinada mezcla en equilibrio de fases. Existen numerosos modelos y con el tiempo
aparecen ms como es comn en este tipo de situaciones termodinmicas en que no hay
un comportamiento definido que se cumpla el 100% de las veces, En este documento se
tratar sobre el desarrollo de los modelos de Margules de dos parmetros y la ecuacin de
Wilson y su aplicacin en la elaboracin del diagrama P-x-y y la respectiva tabla de datos
del equilibrio lquido vapor para la mezcla de Benceno (1) y Ciclohexano (2). Adicionalmente
se compararn los resultados obtenidos por los dos modelos con los datos obtenidos
experimentalmente y reportados las diferentes bases de datos
Marco Terico
El sistema que se va a trabajar corresponde a la mezcla formada por el Benceno y el
ciclohexano.
Benceno
Es el hidrocarburo aromtico ms conocido, su frmula emprica es CH, en condiciones
estndar es un lquido claro, voltil, incoloro, muy inflamable y con un olor caracterstico.
Entre sus mltiples usos, los ms destacados son como constituyente de combustibles para
motores, disolventes de grasas, aceites, pinturas y nueces en el grabado fotogrfico de
impresiones, como intermediario qumico, y en la manufactura de detergentes, explosivos y
productos farmacuticos.
Ciclohexano
Es un cicloalcano (o hidrocarburo alicclico) formado por 6 tomos de carbono, y 12 tomos
de hidrgeno, por lo que su frmula es C6H12. La cadena de carbonos se encuentra
cerrada en forma de anillo. Es un disolvente apolar muy utilizado con solutos del mismo tipo.
Se obtiene de la ciclacin de compuestos alifticos, o de la reduccin del benceno con
hidrgeno a altas presiones en presencia de un catalizador. Se funde al llegar a los 6C.
Una de sus aplicaciones ms importantes es la produccin del nailon (nylon).

En la siguiente tabla se muestran las propiedades ms importantes de los dos compuestos

sobre los cuales se obtendrn los diagramas P-x-y en el equilibrio lquido vapor.

Propiedad

Benceno

Ciclohexano

Frmula

C6H6

C6H12

Masa molar

78,11 g/mol

84,16 g/mol

Densidad

878,6 Kg/m3

779 kg/m3

Punto de fusin

278,6 K

280 K

Punto de Ebullicin

353,2 K

354 K

Estructura

Como se puede observar en la tabla, los dos compuestos poseen propiedades fsicas y
qumicas muy similares, en algunas de ellas la diferencia es de apenas un par de unidades
o menos.
Modelo de Margules 2 parmetros
Este modelo no solo es ms preciso que el modelo de un slo parmetro con el cual solo se
obtenan resultados aceptables para mezclas de componentes con coeficientes de actividad

a dilucin infinita ( i

) muy similares entre s, si no que este ltimo problema mencionado

ya no sucede pues los parmetros para este modelo estn relacionados con los

de

ambos componentes de la mezcla binaria.

La energa libre de Gibbs molar de exceso para este modelo viene dada por:
E

G =x 1 x 2 [ A +B ( x 1x 2 ) ]
^ E los dos parmetros, A y B tienen unidades y por la
Ntese que para esta forma de G
facilidad que resulta al trabajar con grupos adimensionales, una buena estrategia es dividir
por RT para obtener parmetros adimensionales
GE
=x1 x 2 [ A+ B ( x 1x 2 ) ]
RT

A partir de esta expresin se pueden obtener tambin los coeficientes de actividad en

trminos de estos nuevos parmetros adimensionales, obtenindose para este escenario
las relaciones siguientes:

ln 1=( A+3 B ) x 224 B x32

ln 2=( A3 B ) x 21+ 4 B x31

Con estas ltimas relaciones para los coeficientes de actividad de 1 y de 2, ya se pueden

conocer los parmetros, teniendo en cuenta que en fuentes bibliogrficas resulta sencillo
encontrar los coeficientes de actividad a dilucin infinita, conviene en las relaciones
anteriores crear satisfacer las condiciones para las que se tendra

1 , esto es, para la

ecuacin correspondiente a 1 hacer x1=0 y x2=1, esto recordando que las propiedades a
dilucin infinita, corresponden a aquellas en que este componente est ausente de la
mezcla, y as mismo para

hacer x2=0 y x1=1, bajo estas condiciones se obtiene lo

siguiente:

Al reemplazar

2 por los correspondientes datos experimentales encontrados en

la literatura se obtiene un sistema lineal muy sencillo de resolver para obtener los
parmetros A y B
Ecuacin de Wilson
Otra opcin muy utilizada y que da muy buenos resultados para calcular los datos del
equilibrio lquido vapor de una mezcla y con ellos realizar el diagrama P-x,y o T-x,y es la
ecuacin de Wilson, esta al igual que la de Margules utiliza dos parmetros. La energa libre
de Gibbs molar de exceso se presenta en este modelo de la siguiente forma:

GE
=x 1 ln ( x1 + 12 x 2) x 2 ln ( x 2 + 21 x 1 )
RT
En este caso los parmetros no solo aparecen en las ecuaciones para la energa libre de
Gibbs molar de exceso y de los coeficientes de actividad, sino que adems cumple con las
relaciones siguientes:

12=

( 12 11 )
2 L
exp
1 L
RT

]
21=

( 12 22 )
1 L
exp
2 L
RT

Los coeficientes de actividad son:

Y a dilucin infinita:

ln 1 =1ln 12 21
ln 2 =1ln 21 12
Como se observa, para el clculo de los parmetros por el mtodo de dilucin infinita se
debe resolver un sistema de ecuaciones no lineal, esto puede parecer muy tedioso pero se
facilita bastante su resolucin con el uso de herramientas adecuadas (mnimos cuadrados,
solver excel, calculadoras potentes, etc.)
Construyendo el diagrama P-x,y
La construccin del diagrama P-x,y con cualquiera de los modelos presentados, puede
hacerse con los siguientes pasos:
1) Definir T de trabajo.
Aqu hay que tener en cuenta que se deben tener datos experimentales de los
coeficientes de actividad a dilucin infinita a esa temperatura para calcular los
parmetros de los modelos.
vap
2) Calcular Pi
, de los componentes puros.
Una opcin de hacerlo es utilizando la ecuacin de Antoine y las correspondientes
constantes para cada uno de los componentes de la mezcla.
3) Definir x1 = (0, 0.1, 0.2, , 0.9, 1.0), las composiciones del componente en la fase lquida
para las que se van a calcular las dems propiedades
4) Calcular los coeficientes de actividad para cada composicin, utilizando las ecuaciones
segn el modelo escogido.
5) Calcular la presin total de la mezcla.

P= i x 1 Pvap
i

6) Calcular la composicin de la fase de vapor de la mezcla

vap

xP
y i= i i i
P

Al terminar estos pasos, ya se tendr todo lo necesario para graficar el diagrama P-x,y a la
temperatura definida.
Descripcin de la hoja electrnica

En la hoja electrnica de excel adjunta con este documento, se encontrarn todos los datos
obtenidos con cada uno de los modelos y los grficos P-x,y, Gamma1,Gamma2 vs X1, y G
molar de exceso/x1*x2