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1. Introduccin terica
1.1 Descripcin de la reaccin
Dentro de las familias de compuestos orgnicos que representan anualmente una gran
cantidad de utilidades a la industria mundial se encuentran los steres. Estos son de gran
relevancia, dado que son los constituyentes principales de aceites esenciales de algunas
frutas y flores comunes. Existen varias alternativas para sintetizar steres; sin embargo,
dentro de los diferentes mtodos disponibles, las reacciones de esterificacin son las
ms destacadas y comunes para acceder a dichos compuestos [Romero, 2012: p.36].
La misin del cido fuerte es convertir al cido carboxlico en su cido conjugado. Como
se muestra en la figura 2, el grupo carbonilo de ste experimenta un ataque nucleoflico
por parte del oxgeno del alcohol, lo que produce la especie protonada indicada en la
figura [Allinger, 1984: p. 738].
Temperatura:
Tiempo:
Alcohol:
Catalizador:
Figura 4. Reaccin de esterificacin de cido actico con etanol [Hangx et al,2001: p.3].
La reaccin de esterificacin produce un ster. Los steres son usados en una gran
variedad de reas. Algunas de estas aplicaciones se ilustran en la figura 5.
Esteres
reas de
aplicacin
Solventes
Farmaceutica
Lubricantes
Plastificadores
Fragancias
Plsticos
Adhesivos
Figura 5. reas de aplicacin de los esteres [Nada et al., 2009] [Zeng et al., 2012: pg 255].
Orden de la reaccin
Constantes cinticas
[ Hangx et all,
2001:p.2-5 ]
Kesterificacion =0.147
Kesterificacion =0.06
Khidrolisis =0.8
Conversion del 54%
[Mandake et all,
2006]
[Arias et all,
2006; p 169-174]
[Ahmed et all,
2010: p. 39]
[Ahmed &
Bahar, 2005]
[bankole &
Aurand, 2014 p.
4683]
Segundo orden
No presentan valores
de la constante pero si
la velocidad, solo los
datos de las
velocidades iniciales
Kesterificacion 50C =0.0812
Conversion = 70.9%
Kesterificacion 60C =0.105
Conversion = 50%
Kesterificacion 50C =0.0002
l/mol min
Intercepto = 0.969
Se considera una reaccin sin cambio de temperatura en un reactor batch con volumen
constante, combinando el balance molar con la ley de velocidad se obtiene la ecuacin
1, esta ecuacin considera la presencia de un solo reactivo [Fogler, 2008: p.257-258].
= Ec.1
) = ( ) = + Ec.2
) en funcin de es el orden
= + Ec.3
3+412
2
Ec.4
[+1 1 ]
2
Ec.5
Derivada inicial
Derivadas intermedias
Derivada final
3 +42
2
Ec.6
1.7 Objetivos
1.7.1 Objetivo General
Disear y realizar un estudio cintico para una reaccin de esterificacin de cido
actico con etanol usando un catalizador cido como acelerador de la reaccin
para lograr encontrar, mediante experimentos, valores experimentales para la
constante cintica y rdenes de reaccin.
11
2. Montaje Experimental
2.1 Equipo
Pinzas de sostn
Beaker de 1 L
Pinzas de extensin
Tapn de vidrio
Vidrio de reloj
Condensador en espiral
Volumtrico de 1 L
Agitador magntico
Beaker de 250 mL
Erlenmeyer de 250 mL
Pizeta
Balanza analtica
Agitador de vidrio
Termocupla
Escopula
Jeringa
Pipeta Pasteur
Manguera
Probeta de 10 mL
Estufa elctrica
Probeta de 100mL
Desecador de vidrio
Bureta de 25 mL
2.2 Reactivos
2 mL de cido sulfrico
1 L de NaOH 2 M
hielo
Fenoftalena
12
13
2
3
2.4 Procedimiento
2.4.1 Justificacin de experimentos
Para determinar la cintica de la reaccin de esterificacin de cido actico se realizarn
dos experimentos. El primer experimento se llevar a cabo utilizando un exceso de
etanol, el exceso de etanol aleja a la reaccin de la reversibilidad y adems permitir
14
calcular uno de los rdenes de reaccin, el del cido actico. El segundo experimento se
hace utilizando una relacin equimolar de cido actico y etanol, la reversibilidad en
este experimento se evita con la presencia de un catalizador fuerte y una temperatura
constante de 50C, el objetivo del experimento es encontrar un orden de reaccin global
y la constante de equilibrio. El control de la temperatura es importante para ambos
experimentos al igual que el tiempo de reaccin y la presencia de catalizador.
2.4.2 Preparacin de soluciones
Preparacin de solucin de hidrxido de sodio al 2 M
Lavar y secar un beaker de 500 mL, dejar en un horno a 105C por dos horas, pasado el
tiempo retirar beaker del horno y dejar en un desecador por 45 minutos. Pesar 79.99g
de hidrxido de sodio en el beaker seco, disolver en 100 mL de agua destilada; la
reaccin de agua con hidrxido de sodio es exotrmica por lo tanto se debe ser
cuidadoso con el comportamiento de la temperatura, un aumento muy drstico podra
provocar la liberacin de gases irritantes. Posterior pasar a un volumtrico de 1 L y
aforar lentamente hasta el volumen mximo del volumtrico. Dejar enfriar hasta llegar
a temperatura ambiente.
Preparacin de solucin del estndar primario de biftalato de potasio
Lavar y secar un beaker de 100 mL, dejar en un horno a 105C por dos horas, pasado el
tiempo retirar del horno y dejar en un desecador por 45 minutos. Secar por 12 horas
una masa conocida de biftalato de potasio a 105C. Pasadas las 12 horas sacar el beaker
y dejarlo reposar por 345 minutos en un desecador. Para preparar la solucin pesar
20.442 g de biftalato de potasio en una balanza analtica, adicionar en el beaker
aproximadamente 50 ml de agua y aforar en un volumtrico de 100mL.
2.4.3 Primer experimento: Etanol en exceso
Precalentamiento de los reactivos
Colocar 70 mL de etanol en un erlenmeyer y calentar hasta 50C. Paralelamente colocar
30 mL de cido actico en otro erlenmeyer y calentar hasta la misma temperatura. El
sistema de calentamiento debe de ser lo ms homogneo posible para mantener la
misma temperatura en todo el reactor; por lo que se ha considerado un calentamiento
15
que se ha
[Syed, Mohd y Zaimal, 2010: p.24] extraer alcuotas de 1 mL con ayuda de la jeringa y
realizar el mtodo de titulacin del experimento anterior.
Titulacin del blanco
Para la determinacin del blanco se prepar una solucin de 57.7 mL de agua destilada
y de 58.3 mL de etanol, agregando 1 mL de cido sulfrico concentrado. Esta solucin
se mantuvo a una agitacin constante de 250 rpm por un minuto. Posteriormente se
extrajeron cuatro muestras de 1 mL cada una de la solucin preparada, se diluye la
alcuota en 20 ml de agua destilada y se realiza una titulacin cido-base con hidrxido
de sodio previamente estandarizado.
3. Resultados y clculos
3.1 Estandarizaciones
3.1.1 Estandarizacin del hidrxido de sodio
El hidrxido de sodio es la solucin titulante en los experimentos, por lo que es
importante estandarizar y calcular la concentracin de la solucin de hidrxido de sodio.
El hidrxido de sodio es una sustancia con carcter higroscpico y su concentracin real
se obtiene a travs de la estandarizacin.
Ec.7
84.4850
39.995 /
1
=
1
= 2.1125 de NaOH.
La concentracin terica de hidrxido de sodio que se obtuvo fue de 2.1125 N.
18
10
Concentracin de
biftalato de potasio (N)
0.4573
Volumen de
NaOH consumido
(mL)
5.3
Concentracin de NaOH
(N)
0.4573
5.6
1.6332
0.4573
5.6
1.6332
0.4573
2.6
1.7588
1.69
1.7257
0.06
De la tabla anterior (Tabla IV) se obtuvo la concentracin del Hidrxido de Sodio la cual
es de 1.69 0.06 N, esta se convierte a concentracin molar utilizando la ecuacin 8.
= Ec.8
= 1.69 1 ( )
= 1.69
Del resultado anterior puede deducirse que cuando la valencia de la sustancia es uno
entonces la concentracin normal es equivalente a la molaridad.
19
mL NaOH
1.0000
1.5000
N
muestra
0.1359
1.0000
1.0000
0.0906
1.0000
0.9000
0.0815
0.1027 N 0.0291
20
Volumen
muestra (mL)
Ca terica
(Mol/L)
Ca real
(mol/L)
0.8000
Volumen de NaOH
consumido en
titulacin (mL)
2.7000
5.6962
5.5920
10
1.0000
3.3000
5.5696
5.4654
20
1.0000
2.8000
4.7257
4.6215
30
1.1000
3.0000
4.6030
4.4988
40
1.1000
2.7000
4.1427
4.0385
50
1.0000
2.4000
4.0506
3.9464
60
1.0000
2.3000
3.8818
3.7776
70
1.0000
2.3000
3.8818
3.7776
80
1.0000
2.1000
3.5443
3.4401
90
1.0000
2.1000
3.5443
3.4401
15
35
55
75
Tiempo (min)
Figura 8: Grfica de concentracin de cido actico contra tiempo
21
95
mL NaOH
1.0000
1.0000
1.0000
Concentracin del blanco equimolar
1.6000
1.1000
0.7500
N muestra
0.1450
0.0997
0.0680
0.1042 0.0387
22
Volumen de NaOH
consumido en
titulacin (mL)
5.6
Ca terica
Ca real
Volumen
muestra
(mL)
1.1
8.5922
8.4880
10
1.1
5.1
7.8250
7.7208
20
1.1
4.5
6.9044
6.8002
30
1.1
4.4
6.7510
6.6468
40
1.1
4.2
6.4441
6.3399
50
1.1
6.1373
6.0331
60
3.6
6.0759
5.9717
70
3.6
6.0759
5.9717
80
3.6
6.0759
5.9717
90
3.6
6.0759
5.9717
8.5000
8.0000
7.5000
7.0000
6.5000
6.0000
5.5000
0
10
20
30
40
50
60
70
Tiempo (min)
Figura 9: Grfico de datos experimentales de la concentracin vrs el tiempo con relacin equimolar.
23
3.3 Clculos
3.3.1 Mtodo diferencial por regresin polinmica
Experimentacin con etanol en exceso
El primer paso de la aplicacin del mtodo diferencial por regresin polinmica es la del
ajuste de los datos al polinomio que mejor represente la tendencia de los datos. En la
figura 10 se muestran los resultados de ajuste polinmico.
6.0000
Concentracin de cido
actico
5.5000
Polinmica
(Concentracin de
cido actico)
Polinmica
(Concentracin de
cido actico)
Polinmica
(Concentracin de
cido actico)
5.0000
4.5000
4.0000
3.5000
20
40
60
80
100
Tiempo (min)
Figura 10: Grfico de concentracin vrs tiempo con etanol en exceso, regresiones polinmica
24
En el grfico anterior (figura 10) se realizaron varias regresiones, desde orden dos hasta
orden cuatro (polinmica de orden dos lnea roja, de orden tres lnea negra y de orden
cuatro lnea verde). De estas regresiones la que mejor representa la tendencia real de
los datos, considerando la de valles y de crestas en la lnea, es la de orden dos. Por lo
cual la ecuacin de la regresin es la siguiente:
= 2.7104 2 0.0449 + 5.7017 Ec.9
Ca real (mol/L)
Ln (Ca real)
dCa/dt
(-dCa/dt)
Ln (-dCa/dt)
5.5935
1.7216
-0.0449
0.0449
-3.1033
10
5.4669
1.6987
-0.0422
0.0422
-3.1653
20
4.6230
1.5310
-0.0395
0.0395
-3.2315
30
4.5003
1.5041
-0.0368
0.0368
-3.3023
40
4.0400
1.3962
-0.0341
0.0341
-3.3785
50
3.9479
1.3732
-0.0314
0.0314
-3.4609
60
3.7791
1.3295
-0.0287
0.0287
-3.5509
70
3.7791
1.3295
-0.0260
0.0260
-3.6497
80
3.4416
1.2359
-0.0233
0.0233
-3.7593
90
3.4416
1.2359
-0.0206
0.0206
-3.8825
= ( ) = + Ec.1
25
1.3000
1.4000
1.5000
1.6000
1.7000
1.8000
-3.2000
Ln(-dCa/dt)
-3.3000
-3.4000
-3.5000
y = 1.2965x - 5.3904
R = 0.8802
-3.6000
-3.7000
-3.8000
-3.9000
-4.0000
ln(Ca)
Figura 11: Grfico de logaritmo natural de la derivada de concentracin de cido actico respecto al
tiempo contra logaritmo de concentracin.
Del grafico anterior (figura 11) se puede obtener una regresin lineal.
Igualando las ecuaciones 1 y 11 se obtienen los siguientes datos; el valor de alfa sera de
1.2965 y ln(K) de -5.3904, al despejar, el valor de K es 4.6x10^-3.
Experimentacin con proporcin equimolar de reactivos.
Se busca de nuevo el polinomio que mejor se ajuste a la distribucin de los datos de
concentracin y tiempo obtenidos en el experimento equimolar.
9.0000
8.5000
10
20
30
40
Tiempo (min)
50
60
70
26
En el grfico anterior (figura 12) se realizaron dos regresiones una de orden cuatro (color
rojo) y la otra de orden cinco (color verde). La regresin que ms se acopla a la tendencia
real de reaccin es la de orden cuatro; esta presenta una tendencia decreciente sin la
presencia de valles y crestas dentro de la grfica. Por lo cual la ecuacin del polinomio
es:
= 5.3108 4 2105 3 + 0.0019 2 0.1084 + 8.5389 Ec.12
Ca real
Ln (Ca real)
dCa/dt
Ln (dCa/dt)
8.4880
2.1414
-0.1084
-2.2219
10
7.7208
2.0470
-0.0762
-2.5744
20
6.8002
1.9204
-0.0548
-2.9041
30
6.6468
1.8977
-0.0430
-3.1466
40
6.3399
1.8506
-0.0396
-3.2289
50
6.0331
1.8012
-0.0434
-3.1373
60
5.9717
1.7910
-0.0532
-2.9337
70
5.9717
1.7910
-0.0678
-2.6912
80
5.9717
1.7910
-0.0860
-2.4534
90
5.9717
1.7910
-0.1066
-2.2387
= ( ) = + Ec.1
27
1.8000
1.8500
1.9000
1.9500
2.0000
2.0500
2.1000
2.1500
2.2000
-2.0000
ln(-dCa/dt)
-2.2000
y = 1.9885x - 6.643
-2.4000
-2.6000
-2.8000
-3.0000
-3.2000
-3.4000
ln(Ca)
Figura 13: Grfico de logaritmo natural de la derivada de concentracin de cido actico respecto al
tiempo contra logaritmo de concentracin experimento equimolar.
Del grafico anterior (figura 13) se puede obtener una regresin lineal de la funcin:
( ) = 1.30103 [
28
Ec.16
Ca (mol/Litro)
Ln(Ca)
-(dCa/dt)
5.5935
1.7216
0.0232
10
5.4669
1.6987
-0.0485
20
4.6230
1.5310
-0.0483
30
4.5003
1.5041
-0.0291
40
4.0400
1.3962
-0.0276
50
3.9479
1.3732
-0.0130
60
3.7791
1.3295
-0.0084
70
3.7791
1.3295
-0.0168
80
3.4416
1.2359
-0.0168
90
3.4416
1.2359
0.0168
= ( ) = + Ec.1
los datos de la tabla, el dato en el tiempo cero y en el tiempo noventa debe suprimirse
pues no existe el logaritmo de nmeros negativos. Entonces se genera una nueva tabla
de datos solo con los valores tiles, considerando que en el tiempo 80 se alcanza el
equilibrio y ese ser el punto final.
Tabla XIIII: Resultados de aplicacin de ecuaciones de mtodo numrico.
Tiempo(minutos)
Ln(Ca)
-(dCa/dt)
Ln(-dca/Dt)
10
5.4669
0.0485
-3.0257
20
4.6230
0.0483
-3.0297
30
4.5003
0.0292
-3.5352
40
4.0400
0.0276
-3.5893
50
3.9479
0.0130
-4.3396
60
3.7791
0.0084
-4.7749
70
3.7791
0.0169
-4.0818
80
3.4416
0.0169
-2.9832
29
vrs .
1.3
1.4
1.5
1.6
1.7
-2.5
Ln(-dCa/dt)
-3
-3.5
-4
y= 2.0164x - 6.543
R = 0.1928
-4.5
-5
Ln (Ca)
De acuerdo al ajuste generado, el valor de alfa sera de 2.0164 y ln(K) de -6.543. Sin
embargo se observa que el ajuste lineal es una mala aproximacin para la distribucin
de los datos, esto se debe a que varios datos del experimento no pueden ser utilizados,
adems la forma en la que vara la concentracin de cido actico hace que los
resultados obtenidos con las frmulas de este mtodo sean muy dispersos. Es por eso
que se descartan los resultados que arroja este mtodo para determinar el orden de
reaccin (alfa) del reactivo A.
30
Ca (Mol/Litro)
Ln(Ca)
-(dCa/dt)
8.4880
2.1387
-0.0690
10
7.7208
2.0439
-0.0844
20
6.8002
1.9170
-0.0537
30
6.6468
1.8941
-0.0230
40
6.3399
1.8469
-0.0307
50
6.0331
1.7973
-0.0184
60
5.9717
1.7870
-0.0031
70
5.9717
1.7870
0.0000
80
5.9717
1.7870
0.0000
90
5.9717
1.7870
0.0000
En la tabla se observa que a partir del minuto 60 se alcanza un equilibrio, al aplicar las
ecuaciones de la frmula del mtodo, las derivadas se hacen cero del minuto 70 en
adelante, este es un conveniente para obtener los logaritmos de la derivada, por lo tanto
se considerar que el punto final se da al minuto 60, en la siguiente tabla se muestran
los datos corregidos.
Tabla XIVIV: Resultados de mtodo numrico, experimento equimolar.
Tiempo
(Minutos)
Graficando ln (
Ca
(Mol/Litro)
Ln(Ca)
(-dCa/Dt)
Ln(-dCa/Dt)
8.4880
2.1387
-0.0690
-2.6730
10
7.7208
2.0439
-0.0844
-2.4723
20
6.8002
1.9170
-0.0537
-2.9243
30
6.6468
1.8941
-0.0230
-3.7716
40
6.3399
1.8469
-0.0307
-3.4839
50
6.0331
1.7973
-0.0184
-3.9948
60
5.9717
1.7870
-0.0031
-5.0934
) vrs se obtiene:
31
1.8
1.85
1.9
1.95
2.05
2.1
2.15
2.2
Ln(-dCa/dt)
-1
-2
-3
y= 5.7427x - 14.503
R = 0.6816
-4
-5
-6
Ln (Ca)
Por tratarse de una relacin equimolar la linealizacin del balance quedara como se
muestra en la ecuacin 18.
ln (
= ( ) = + ( +) Ec.18
+ Ec.19
La grfica de 1/Ca contra t debera ser una lnea recta cuya pendiente es igual a k
(constante de equilibrio de la reaccin)
En la siguiente tabla se muestran los datos utilizados para construir la grfica.
Tabla XVV: Datos para aplicar el mtodo integral, experimento equimolar.
Tiempo
(Minutos)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
Ca (mol/Litro)
1/Ca
(Litro/Mol)
0.1178
0.1295
0.1471
0.1504
0.1577
0.1658
0.1675
0.1675
0.1675
0.1675
8.4880
7.7208
6.8002
6.6468
6.3399
6.0331
5.9717
5.9717
5.9717
5.9717
1/Ca vrs t
0.19
0.18
1/Ca (Litros/mol)
0.17
0.16
0.15
0.14
y = 0.0005x + 0.13
R = 0.8123
0.13
0.12
0.11
0.1
0
20
40
60
80
Tiempo (minutos)
Figura 16: Grfico de 1/Ca contra tiempo con orden global 2.
33
100
La dispersin de los datos con respecto a la lnea recta es pequea, por lo que se
considera que el experimento apunta a confirmar el orden global 2. Sin embargo, se
tomar como valor de orden global de reaccin para los resultados obtenidos
experimentalmente el que arroja el mtodo de anlisis diferencial ajustando a un
polinomio, que no se aleja mucho del comportamiento terico.
La constante de equilibrio que se obtiene con este mtodo es de 0.005 (Litros/mol.min).
Aplicacin del mtodo Integral al experimento con exceso de etanol (B).
Se supondr un orden de reaccin con respecto al reactivo cido actico (A) de uno.
Algunas fuentes coinciden en ese valor para alfa.
Integrando la ecuacin diferencial, con orden global uno se obtiene:
ln
Al graficar ln
= Ec.20
origen. En la siguiente tabla se muestran los datos usados para generar el grfico.
Tabla XVIVI: Datos para aplicar el mtodo integral, experimento en exceso de etanol.
Tiempo
(Minutos)
0
Ca (Mol/Litro)
Ln(Cao/Ca)
5.5935
0.0000
10
5.4669
0.0229
20
4.6230
0.1906
30
4.5003
0.2175
40
4.0400
0.3254
50
3.9479
0.3484
60
3.7791
0.3921
70
3.7791
0.3921
80
3.4416
0.4857
90
3.4416
0.4857
34
Ln(Cao/Ca)
0.4
0.3
0.2
x= 0.0547y - 0.0679
R = 0.9474
0.1
0
0
-0.1
10
12
Tiempo (minutos)
Figura 16: Grfico de Ln(Cao/Ca) contra tiempo, para alfa igual a 1.
El ajuste de los datos a una lnea recta es muy bueno, por lo que se corrobora el
acercamiento de los datos experimentales al comportamiento terico. Si se supone que
el orden de reaccin alfa es 1 y el orden de reaccin global es 2, entonces el orden de
reaccin beta debe ser igual a 1.
El mtodo integral sirve como instrumento para la comparacin de los resultados
obtenidos experimentales con los tericos. Sin embargo, a pesar de que los ajustes son
muy buenos no es perfecto, es por eso que los valores definitivos de rdenes de reaccin
y constante de equilibrio son los encontrados al aplicar el mtodo diferencial con ajuste
a un polinomio.
La ecuacin de velocidad de reaccin obtenida por el mtodo integral es:
( ) = 0.005
mol.min
35
Ec.21
4. Discusin de resultados
4.1 Comparacin de datos experimentales con datos tericos
4.1.1Condiciones de reaccin
Fuentes bibliogrficas sealan que para evitar la reversibilidad de la reaccin se utiliza
etanol en exceso [Wade. 2011: p.962]. El primer experimento que se llev a cabo utiliz
al alcohol en exceso y se comprueba que la reaccin favoreci siempre a los productos
en el tiempo que se dej correr, esto se observa en la tabla VI ya que la concentracin
de cido actico desciende continuamente hasta el equilibrio; pero no sufre cambios de
tendencia o incrementos en su concentracin. Sin embargo, en el experimento
equimolar, la concentracin se comporta de la misma forma decreciente. Esto lleva a
pensar que el otro factor mencionado en la literatura tambin fue crucial para el
desarrollo de la reaccin, Ahmed et all [2010, p.34] exponen que la reaccin no debe
llevarse a cabo a temperaturas mayores a 70C. Los experimentos se realizaron a 50C
lo que garantiz tambin mantener a la reaccin lejos del equilibrio por ms tiempo.
Syed et all [2010: p.24] indican que a una temperatura de 50C la reaccin de
esterificacin de cido actico alcanza al equilibrio a 120 minutos. En el caso de los
experimentos realizados, con etanol en exceso el equilibrio se alcanza a los 80 minutos
y con relacin equimolar de reactivos el equilibrio se alcanza a los 60 minutos, es un
tiempo bastante menor al que se esperaba de acuerdo a la bibliografa. Los factores que
pudieron afectar el tiempo de aparicin de equilibrio es la concentracin del catalizador,
las condiciones atmosfricas en el laboratorio y las diferencias en el diseo del montaje
experimental.
36
El orden para cada reactivo (alfa y beta) tericos son ambos uno. Utilizando el mtodo
integral se observa en la figura 16 que este orden permite un ajuste muy bueno a una
lnea recta. Sin embargo, con el mtodo de ajuste polinmico se calcul un alfa igual
1.2965 con 29.65% de error y un beta igual a 0.692 con 30.8% de error.
4.1.3 Constante de equilibrio
0.9885
Orden
Global
1.9885
Alfa
Beta
1.2965
0.692
5.7427
2
2.0164
1
3.7263
1
Constante equilibrio
0.0013
0.9885
0.9885
5.05x10-7
0.005 L/mol.min
Lo primero que se observa es lo desviados que resultaron los valores obtenidos con el
mtodo diferencial numrico; como se mencion antes esto puede deberse a que no
se pueden utilizar todos los datos y que muchos de los datos obtenidos con la frmula
generar logaritmos de nmeros negativos.
El mtodo integral en cuanto a rdenes de reaccin coincide completamente con la
teora pero hay que recordar que se supusieron los valores y que los datos son
experimentales y la lnea que generan los ajustes no es perfectamente recta; es por eso
que a pesar de las variaciones de alfa y beta respecto a los valores tericos el mtodo
diferencial de ajuste de polinomio es el que se considera representa mejor a los datos
experimentales.
37
5. Conclusiones y recomendaciones
5.1 Conclusiones
Al comparar los mtodos de ajuste de datos para la obtencin de los valores del
orden de reaccin y constante cintica a determinar en el laboratorio se observ
que los mtodos que presentaban menor desviacin a valores tericos
previamente investigados fueron el mtodo diferencial de ajuste de polinomio y
el mtodo integral, de estos el que representa mejor los datos experimentales
es el mtodo diferencial, pues a pesar que el mtodo integral mostro poca
dispersin en los datos con respecto a la lnea recta, no se ajust del todo a ella;
en cambio el ajuste de polinomio se aproxim bastante al valor terico con un
error del 0.58% y se considera el mejor mtodo de ajuste para los datos
experimentales.
38
5.2 Recomendaciones
39
6. Referencias bibliogrficas
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42
Etanol
EtOH
CH3CH2OH
46.07 g/mol
0.7893 g/ml
78.3 C
cido Actico
AA
CH3COOH
60.021 g/mol
1.04 g/ml
118C
cido sulfrico
Cat
H2SO4
98,079 g/mol
1.84 g/ml
335 C
A-1
9 1
10%
10%
90
Para facilidad de clculo y cumplir con que la sumatoria de las alcuotas debe ser
menor al 10% del volumen del reactor se decidi considerar el volumen total como
100mL; lo cual da la oportunidad de una toma de muestra ms en cualquier momento.
Tabla VI: Calculo de volmenes, masa y moles del sistema con una relacin volumtrica inicial de 7:3.
Volumen
70 mL de EtOH
30 mL de AA
100 mL (volumen total)
Masa
55.251 g
31.470 g
86.721 g (masa total)
moles
1.199 moles
0.524 moles
( )
(1,199 0,524)
100% =
100%
0,524
% =128.82%
B-1
Moles
1 mol EtOH
1 mol AA
2 moles
Masa (g)
46.07 g
60.021 g
106.091 g
Volumen (mL)
58.3 mL
57.7 mL
116 mL
%
50.3%
49.7%
100%
Volumen (mL)
50.3 mL
49.7 mL
100mL
El tiempo por corrida del experimento solo para determinar el muestreo seria de los 90
minutos
Consumo de agua
El consumo de agua para el sistema de refrigeracin por cada corrida del experimento
se determin mediante la multiplicacin del caudal volumtrico del grifo (dato que se
obtuvo de manera experimental, mediante el llenado de un vaso volumtrico de medio
litro a caudal mximo del grifo) por el tiempo del experimento
=
0.5
= 0.083
6
60
= 0.083 90
1
= 448.2
B-2
Tabla VIII: Calculo de volmenes, y volumen total del sistema con una relacin volumtrica inicial de 7:3
Volumen
3. 5 mL de EtOH
1.5 mL de AA
Total
No. Corridas
Volumen total
31.5 mL de EtOH
13.5 mL de AA
45 mL de reactivos
La tabla anterior presenta la cantidad del volumen inicial de cada reactor, para lo cual la
nica variacin seria el tiempo que se deja reaccionar cada uno de los reactores. El
reactivo limitante contina siendo el cido actico y se mantiene el mismo exceso
debido a que la relacin de volmenes es la misma entre compuestos. El volumen total
de reactivos es de 31.5 ml de EtOH y de 13.5 ml de AA.
% Volumen
50.3%
49.7%
No. Corridas
9
Volumen total
22.68 mL de EtOH
22.32 mL de AA
45 mL de reactivos
El tiempo por corrida del experimento se realizara mediante la sumatoria de todos los
tiempos, tomando en cuenta que no se realizaran experimentos simultneos, lo cual
redijera el tiempo total.
=9
(10) = 10 + 20 + 30 + 40 + 50 + 60 + 70 + 80 + 90
=1
=9
(10) = 450
=1
B-3
Consumo de agua
El consumo de agua para el sistema de refrigeracin por cada corrida del experimento
se determin mediante la multiplicacin del caudal volumtrico del grifo (dato que se
obtuvo de manera experimental, mediante el llenado de un vaso volumtrico de medio
litro a caudal mximo del grifo) por el tiempo del experimento
=
0.5
= 0.083
6
60
= 0.083 450
1
= 2241
En conclusin aun cuando se utiliza menor reactivo con la segunda opcin se consume
mayor refrigerante para el sistema de condensacin, mayor consumo energtico y se
encontr mayor dificultad para mantener todos los parmetros como la temperatura
constantes para los diferentes procedimientos, debido a que presenta una menor masa
por lo cual es ms fcil que ocurran fluctuaciones en la temperatura.
B-4
Masa (g)
55.25
31.47
86.72
2% =
100%
86.72
= 1.7344
= 0.94
Corrida 2:
Reactivo
Etanol
cido actico
Total
Volumen (mL)
50.3
49.7
2% =
100%
91.83
= 1.8366
1
C-1
Masa (g)
39.7
52.13
91.83
Llenar una bureta de 50mL con la solucin de NaOH y estandarizar la solucin mediante
la titulacin con 25 mL del patrn primario de biftalato de potasio, usando como
indicador fenolftalena.
D-1