Produccin de Etileno A partir del Gas Natural

INTRODUCCION
En EE.UU. la materia prima dominante para la obtencin de olefinas C 2/C3 es el gas
natural rico en etano, propano y butano (llamado gas natural hmedo), as como
los gases de refinera. All se encuentran en cantidad muy abundante y proporcionan por
craqueo cataltico (FCC = fluid catalytic craking), preferido en EE.UU., altos
rendimientos en etileno. La produccin de propileno es comparativamente menor. As,
en 1975, en EE.UU. un 65% de la produccin total de etileno se obtuvo de gas de
petrleo licuado y gases de refinera. De todas formas este componente va
disminuyendo claramente con el creciente empleo de nafta y gasoil.
En Europa occidental falta hasta ahora gas natural rico en etano y las futuras cantidades
disponibles de gas natural procedentes del Mar del Norte son relativamente pequeas,
as pues, igual que en Japn y otros pases, la nafta de 200C de ebullicin final es la
materia prima a disposicin ms barata que se puede dedicar a la disociacin.
En 1975, el 88% del etileno producido en Europa occidental se obtuvo a partir de nafta.
El consumo total de la industria qumica de Europa occidental alcanz en ese tiempo 42
millones de toneladas ao y se calcula su crecimiento para 1980 a unos 65 millones de
toneladas ao. Para ampliar la base de materias primas , tanto en EE.UU. como en
Europa occidental, se estn desarrollando procesos que utilicen fracciones del petrleo
de punto de ebullicin ms alto, como, por ejemplo, gasoil de temperatura de principio
de ebullicin superior a 200C para ser empleada en la disociacin con vapor (ver
apartado 1.4.1). Esta tendencia se puede ver claramente en la estadstica de las
instalaciones proyectadas; as, para 1985, la porcin de etileno a partir de nafta
descender a un 75%. Y en cambio la procedente de gasoil aumentar al 22%. Slo un
3% se obtendr de gas natural o de gas de petrleo.

I.

GENERALIDADES

El etileno es la materia prima bsica para la elaboracin de polietilenos y PVC, este

ltimo fabricado.
El etileno es un gas que se obtiene a partir del etano, contenido en la corriente que
llega con el gas natural desde los yacimientos sur y oeste. El etano, representa un
4% del volmen total de gas y la existencia de un polo petroqumico que lo utiliza
como materia prima permite su mejor aprovechamiento y transformacin.
Etileno y propileno son, en la actualidad, ponderalmente las sustancias
fundamentales ms importantes de la Qumica Orgnica. As, el etileno es el
producto bsico de partida para alrededor de un 30% de todos los productos
petrolqumicos.
1.1.

ESTRUCTURA
El etileno o eteno es un compuesto qumico orgnico consistente en dos tomos de
carbono enlazados mediante un doble enlace. Es uno de los productos qumicos
ms importantes de la industria qumica.

La molcula no puede rotar alrededor del doble enlace y todos los tomos estn en
el mismo plano. El ngulo entre dos enlaces carbono-hidrgeno es de 117, muy
prximo a los 120 correspondientes a una hibridacin sp2.
1.2.

Propiedades fsicas

1.3.

REACTIVIDAD QUMICA
La regin del doble enlace es relativamente rica en densidad electrnica (es un
centro nuclefilo) y puede reaccionar con electrfilos (con deficiencia de
electrones) a travs de reacciones de adicin. Mediante este tipo de reacciones se
pueden sintetizar derivados halogenados.
Tambin se puede adicionar agua (reaccin de hidratacin) para dar etanol; se
emplea un cido como el cido sulfrico o el cido fosfrico como catalizador. La
reaccin es reversible.
A altas presiones y con un catalizador metlico (platino, rodio, nquel) se puede
hacer reaccionar con hidrgeno molecular para dar etano
II.

OBTENCIN

PATENTES Y/O PAPER (INFORMACION A DICIONAL) UTILIZADAS

1) DISEO Y SIMULACION DE PROCESOS INDUSTRIALES II - GONZALES
2010- PLANTA DE PRODUCCION DE ETILENO (BOLIVIA)
El presente trabajo consiste en el diseo y simulacin de una planta para la produccin
de etileno a partir de un flujo real de alimentacin de una mezcla de gases (metano,
etano, propano, n-butano) tomados de la planta de separacin de lquidos de Gran
Chaco. A partir de un cracker con vapor de hidrocarburos, para la obtencin de etano y
su posterior deshidrogenizacin, para la produccin de etileno.

El diseo general de una planta para la produccin de etileno, consta de ocho pasos
bsicos fundamentales pirolisis, fraccionamiento primario, compresin, adsorcin
de CO2, Compresin final, secado y enfriamiento, fraccionamiento a baja
temperatura, fraccionamiento a alta temperatura, en este diseo detallara
inicialmente la pirolisis o crackeo de hidrocarburos para la formacin de etileno.
(Gonzales,2010)

DESCRIPCION DEL PROCESO PARA LA OBTENCION DEL ETILENO

a)

Relaciones cracking y coking

Las reacciones de cracking son principalmente rupturas de enlace y necesitan de
una cantidad sustancial de energa para producir olefinas.
La parafina ms simple (alcano) y la materia prima ms utilizada para producir
etileno es el etano. El etano se obtiene a partir de los lquidos del gas natural. El
craqueo del etano puede visualizarse como una deshidrogenacin por radicales
libres, donde se produce hidrgeno como subproducto:

El etileno tambin puede pirolizar de la misma manera. Adicionalmente, la

presencia de vapor de agua como diluyente reduce las chances de los
hidrocarburos de entrar en contacto con las paredes de los tubos del reactor. Los
depsitos reducen la transferencia de calor a travs de los tubos del reactor, pero
el vapor reduce este efecto reaccionando con los depsitos de carbn (reaccin
de reformado con vapor).

Cuando el etano se craquea ocurren muchas reacciones laterales. Una probable

secuencia de reacciones entre el etileno y un radical metilo o etilo podra ser:

b) Proceso cracking en fase vapor

Un cracker tpico de etano tiene varios hornos de pirolisis en los cuales la
alimentacin fresca de etano y etano reciclado son craqueados con vapor como
diluyente.

La temperatura de salida del horno se encuentra por lo general en torno a 800 C.

El efluente que sale del horno se enfra en un intercambiador de calor en primer
lugar y luego por contacto directo en una torre quench con agua donde el vapor se
condensa y se recicla al horno de pirolisis. Luego, el gas craqueado se trata para
eliminarle los gases cidos, el hidrgeno y el metano se separan de los productos
de pirolisis en la desmetanizadora. Al efluente resultante se le remueve el
acetileno, y el etileno se separa del etano y ms pesados en la fraccionadora de
etileno. La fraccin de fondo se separa en la desetanizadora para dar etano, que se
recicla como alimentacin al horno de pirolisis, y C3+
Una planta de olefinas que utiliza alimentacin lquida requiere un horno
adicional de pirolisis, un intercambiador enfriador del efluente, y una
fraccionadora primaria para la separacin del fuel oil. (Gonzales, 2010)

DIAGRAMA DE FLOWSHEET

CONDICIONES DE SALIDA

2) PLANTA DE PRODUCCION DE ETILENO EEUU.

II.1. A PARTIR DEL GAS NATURAL
La industria petroqumica obtiene el etileno a partir de la desitengracin
cataltica de naftas o gas natural. Procesos de obtencin de Etileno
En esta figura vemos cmo los gases provenientes de la
desintegradora se(parcialmente licuados)

introducen a la primera

columna de destilacin llamada demetanizadora, en donde se extrae el

hidrgeno y el metano por el domo o parte superior de la columna.
Los productos que salen del fondo se hacen pasar por una segunda
columna llamada deetanizadora, en donde se separa el etano y el
etileno por el domo para separarlos entre s en una tercera columna.

Destilacin fraccionada de los gases de la desintegradora.

El etileno obtenido en esta ltima tiene una pureza de 98-99% que es
suficiente para la fabricacin de xido de etileno. Pero si se desea usar
el etileno para hacer polietileno de alta densidad lineal que requiere
una pureza de 99.9%, entonces es necesario someter el etileno a
procesos de purificacin, lo que aumenta su precio.
Pero regresemos a la deetanizadora, a lo que se saca del fondo de la
misma y se hace pasar por una columna llamada depropanizadora, en
donde se separa por el domo una mezcla de propano-propileno.

2.2 OTRA ALTERNATIVA

Un nuevo mtodo de produccin de etileno se tendr con el perfeccionamiento
de los procesos desarrollados por Kureha Chem. Ind. Propuesto por UCC. Segn
ste se utilizar petrleo bruto desasfaltado para disociarlo en un reactor de
craqueo especial por oxidacin parcial en presencia de vapor de agua a
temperatura de hasta 2000C. Frente a los procesos convencionales en dos etapas
(refinera de petrleo y craqueo con vapor), con un rendimiento en etileno y
otros productos valiosos del 40%, con este procedimiento, de una sola etapa, se
debe alcanzar un rendimiento de hasta un 60-70%, cuyo porcentaje en etileno
sera de un 33%. El reactor prototipo, una instalacin piloto, debe ponerse en
funcionamiento en 1979; la instalacin comercial no podr realizarse antes de la

mitad de los aos ochenta. Dow ha anunciado tambin la construccin de una

planta piloto fundada en un principio muy semejante.
El modo de trabajo de la disociacin de nafta se divide en los siguientes pasos:

Disociacin de la nafta en hornos tubulares.

Templado, es decir, enfriamiento brusco.

Compresin de los gases de disociacin y purificacin.

Secado, enfriamiento y destilacin a baja temperatura.

Paso 1:
La nafta, previamente vaporizada, se introduce junto con vapor de agua
sobrecalentado, en los tubos de unos 50-200 m de largo y de 80-120 mm de
dimetro del horno de disociacin. Los tubos de cromo-nquel se disponen
verticalmente en los modernos hornos de craqueo de alta intensidad (High
Severity). Se calientan directamente por combustin de gases o aceites a unos
1050C en sus partes ms calientes.

Paso 2:
Los productos de disociacin salen del espacio en que sta se produce a unos
850C y tienen que enfriarse rpidamente a unos 300C (templado) para evitar
reacciones subsiguientes. Primeramente se realiza esto en forma indirecta, con
produccin de vapor, por templado en los refrigerantes y, finalmente, por aceite
pulverizado.
Paso 3:
En esta fase se separan el agua utilizada en el proceso y la bencina de pirlisis y
se comprimen los constituyentes gaseosos en el compresor de gas bruto para su

purificacin hacindolos pasar por un bao alcalino, por ejemplo de sosa

custica al 5-15% que separa el H2S y el CO2.
Paso 4:
Antes de proceder a la propia elaboracin se debe realizar un cuidado desecado
para que en la subsiguiente destilacin a baja temperatura no haya
perturbaciones por formacin de hielo. El gas bruto seco se enfra en varios
pasos y se somete a destilacin fraccionada en un sistema de columnas.
Despus de su separacin, el etileno contiene an acetileno y etano. El acetileno
perturba la polimerizacin del etileno y se tiene que separar, bien por
hidrogenacin cataltica selectiva, bien por destilacin extractiva, por ejemplo,
con dimetilformamida o-N-metilpirrolidona. La separacin final de etileno/etano
requiere, a causa de sus temperaturas de ebullicin muy semejantes, unas
columnas de eficacia muy grande. El etileno que se obtiene es de una pureza del
99,95% (grado de pureza para polimerizacin).
En forma anloga, despus de separar los componentes de la fraccin C3 y antes
de aislar propileno/propano hay que realizar la hidrogenacin cataltica selectiva
de las porciones de alleno y propino en propano y propeno, respectivamente. El
propileno se puede aislar con una pureza del 99,9%.
Adems, en la disociacin de nafta se producen fracciones C4 y C5 que sirven
como productos de partida para la obtencin de olefinas superiores as como
bencina de pirlisis que es materia prima para la obtencin de aromticos (ver
apartado.
La tabla siguiente nos da una distribucin de productos tpica, como la que se
obtiene en la disociacin de nafta con vapor en condiciones de High Severity,
cuando se reciclan el etano y el propano:
Tabla 2 Distribucin de productos en proceso High-Severity de disociacin de nafta con
vapor.
Producto
Gas residual (CH4, H2)
Etileno
Propileno

Peso %
16.0
35.0
15.0

Fraccin C4
Fraccin C5 y fracciones superiores
(Bencina de pirlisis, aceite residual)

8.5
25.5

Las proporciones industrialmente ms importantes de olefinas C2-C3-C4 se

pueden influir no slo por la intensidad del craqueo (las condiciones de Low
Severity aumentan la parte de olefinas superiores), sino que tambin se pueden
acoplar a un Proceso-Triolefina (Ver apartado 4).
El etileno en todos los pases industriales se dedica predominante a la
polimerizatin. En el caso del propileno su empleo para polipropileno es
significativamente menor. La tabla al margen da - por cuanto se sabe - una
visin de los componentes poliolefnicos (polietileno = PE, polipropileno = PP)
en la produccin de olefinas en algunos de los pases industriales ms
importantes. Las dems conclusiones sobre utilizacin se darn en el apartado 7
para el etileno y en el apartado 11 para el propileno
Las cantidades de produccin de etileno y propileno en los principales pases
industriales se resumen en la tabla al margen (conocidos hasta ahora).
En aos venideros se prev que la tasa de crecimiento ser mayor para el
propileno que para el etileno, ya que un mayor empleo de hidrocarburos de
temperatura de ebullicin alta en los procesos de disociacin desplaza a favor
del propileno la proporcin de olefinas producidas. El etileno originariamente se
obtena por hidrogenacin parcial de acetileno procedente de carburo, por
deshidratacin de etanol o por aislamiento del gas de cockeras. Estos
procedimientos no tienen importancia en la actualidad en los pases en donde se
ha desarrollado la petroqumica. No obstante, en pases en vas de desarrollo,
como los de Amrica del Sur, Asia y frica , con produccin de etanol por
fermentacin, el proceso de su deshidratacin puede tambin utilizarse para
completar las necesidades de etileno producido por medios petrolqumicos. El
propeno ha empezado a desempear un papel importante en la industria qumica
desde que se puede obtener a partir de las fracciones del crudo y del gas natural.
Actualmente se dispone en grandes cantidades de ambas olefinas a partir de la
disociacin trmica de hidrocarburos saturados. Las instalaciones de disociacin
para etileno y propileno alcanzan actualmente capacidades de casi 600 000

toneladas ao de etileno (desde 1976 en Arco, en Texas) y sobre las 300 000
toneladas ao de propeno.
Tabla 1. Materias primas para obtencin de etileno (en peso %).
Materia
Europa
occ.
EE.UU.
1
prima
1975
1985 )
1975
Gas
de
1
3
8
refinera
LPG2), etano
1
3
65
propano
Nafta
88
75
1
Gasoil
0
22
3
Otras
y
10
23
variadas
materias
primas
1
) previsible 2) liquefied pretoleum gas = gas de petrleo licuado
Diagrama

Mundo
1975
4
23
56
1
16

3) A partir de naftas- MEXICO

DESCRIPCION DE LOS PROCESOS
Pirolisis.
La alimentacin se precalienta y vaporiza parcialmente en la seccin de convencin del
horno, inyectndole seguidamente vapor recalentado, con lo que se completa la
vaporizacin, y se la introduce en la zona convectiva del horno para recalentar la mezcla
antes de entrar en la zona de radiacin en la que tienen lugar de forma consecutiva y
simultnea las reacciones comentadas.
Como la capacidad del horno es limitada, deben disponerse varios en paralelo; uno de
ellos diferente para pirolizar el etano y el propano separados en las unidades de
fraccionamiento de colas, que se reciclan. La diferencia consiste en que los
hidrocarburos ligeros requieren menor tiempo de residencia, menores temperaturas y
menor relacin vapor de agua/HC que las naftas. (Gonzales, 2010)
Enfriamiento
El gas saliente del horno de pirlisis debe enfriarse rpidamente en una caldera de
recuperacin de calor (en la que se genera vapor de muy alta presin) y, a continuacin
se termina su enfriamiento hasta los 350-400C mediante mezcla con la corriente de
fondo del fraccionador principal previamente enfriado en un refrigerante, con aire o con
agua de refrigeracin (Gonzales, 2010)
Compresin.
El gas craqueado se comprime hasta unos 40kg/cm2 en un compresor con 4 o 5 etapas,
con refrigeracin intermedia, para evitar la polimerizacin de las olefinas.
En los refrigerantes intermedios condensa el agua junto con naftas ligeras, que se unen a
la gasolina de pirolisis separada en el fraccionador primario. (Gonzales, 2010)

 Adsorcin de CO2
Generalmente a la salida de la tercera etapa el gas se lava con una solucin de
hidrxido sdico para eliminar el H2S y el CO2 que lleva consigo. (Gonzales,
2010)
Secado y enfriamiento
Al final de la ltima etapa el gas se seca mediante almina activada o tamices
moleculares, que tambin retienen el CO2 residual, de modo que su punto de roco sea
inferior a -100C. (Gonzales, 2010)
Fraccionamiento a baja temperatura.
El gas seco se enfra y se introduce en la desmetanizadora, en la que se separa el
hidrgeno, el CO y el metano. El condensador de esta columna es el punto ms fro del
sistema, utilizndose como lquido refrigerante etileno de un circuito auxiliar. La
separacin de metano en esta columna debe ser lo ms completa posible, pues todo el
metano retenido en la corriente de fondo impurificar al etileno producto. Por otra parte
no debe escapar etileno con el metano e hidrgeno.
Normalmente el CO y el hidrgeno se introducen en un reactor de metanizacin y el
metano producido, junto con el separado en la columna se emplea como fuel gas.
(Gonzales, 2010)
La corriente de fondo de la desmetanizadora pasa a la desetanizadora, en la que se
separa la corriente C 2 por cabeza, que seguidamente pasa al convertidor de acetileno,
en el que este hidrocarburo se hidrogena selectivamente a etileno, debiendo desaparecer
casi por completo pues su presencia en el etileno producto final es muy peligrosa.
El gas saliente del convertidor de acetileno se enfra, devolviendo los condensados a la
desmetanizadora. La fraccin no condensada pasa al splitter de C2 , del que se obtiene
por fondo etano, que se recicla a pirolisis, y por cabeza etileno impurificado con restos
de metano (low grade). El etileno de alta pureza se obtiene en una extraccin lateral
superior. (Gonzales, 2010)
Fraccionamiento a alta temperatura.
La corriente de fondo de la desetanizadora pasa a la despropanizadora, en la que se
separan por cabeza los C3. Los ms pesados se separan seguidamente en fraccin C4 y
en una segunda gasolina de pirolisis que lleva consigo los C5 y superiores. En algunos
casos tambin se recupera la fraccin C5 La fraccin C3 pasa a otro reactor de
hidrogenacin selectiva para eliminar el propanodieno y el propino. A la salida la
fraccin C4 pasa al splitter del que se obtiene por cabeza el propileno y por cola el
propano, que se recicla al horno de pirolisis junto con el etano. De la fraccin C43 se
separa el butadieno y los butenos y de las gasolinas de pirolisis se separan los BTX.

REACCIONES QUIMICAS