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 序

從事化學、化工、生物、醫學、藥學、地質學、環境科學、材料科學、資訊科
學，甚至於考古學、人類學及法醫科學等的研究或工作的人常遭遇一個共同的問題，
希望確知他們所接觸的某一物質的組成（composition）是什麼？含有什麼成分（con-
stituent）？各成分有多少量（quantity）？因為解決這些問題時可讓他們更瞭解該物
質的特性，發現其來源或尋找其最佳用途。分析化學（analytical chemistry）能提供
解決這些問題的理論基礎及實作技術。
分析化學是探究物質組成的化學。一般分析化學分為定性分析（qualitative analy-
sis）及定量分析（quantitative analysis）兩大部分。定性分析是利用化學方法分離（sep-
aration）組成物質的各成分並加予辨認（identification）的化學。定量分析是準確測
量物質所含一特定成分的化學。近年來有些大學分析化學課程強調包括儀器分析（in-
strumental analysis）在內的定量分析部分，定性分析部分即分散於普通化學教材的趨
勢。惟定性分析是訓練學者在干擾離子存在下，有系統的分離及辨認特定離子並了
解為何這樣做的最佳教材，故本書保留定性分析做為定量分析的基礎。至於國內大
學校院化學系均開設儀器分析課程，而坊間已有多數儀器分析教材，故本書割愛儀
器分析部分。
本書的定性分析部分以實驗融合於課文方式編定，使學者一面實驗一面融會貫
通定性分析基本理論。定量分析部分即講授教材與實驗分開編寫，使學者先明瞭各
分析的基本原理與計算法後再進行實驗。每章的結束均附問答及計算的習題，使學
者能者分故知者以者進學習者者。者於計算題部分均附加者考答者，以者者者。
衷心期望本書能在我國大學校院、專科學校化學系及上述各分野相關科系及研
究所的分析化學課程使用外，為全國各級學校理化及化學教師人手一冊的者考用書。
本分析化學教科書外另編學習手冊，提供定性分析實驗試劑的調配法及習題的者考
解答，為讀者之者考。關於內容方面如有疑問或建議，歡迎各位先進隨時指正。

魏明通 謹識
2007 年元月
於國立台灣師範大學化學系

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 目 錄

目 錄

1 定性分析實驗試劑調配法 1
一、定性分析實驗試劑調配法／ 3

2 各章習題參考解答 11
第二章 習題參考解答／ 13
第三章 習題參考解答／ 21
第四章 習題參考解答／ 25
第五章 習題參考解答／ 31
第六章 習題參考解答／ 37
第七章 習題參考解答／ 45
第八章 習題參考解答／ 53
第九章 習題參考解答／ 63
第十章 習題參考解答／ 67
第十一章 習題參考解答／ 73
第十二章 習題參考解答／ 81
第十三章 習題參考解答／ 89

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Part 1

定性分析實驗試劑調配法

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 定性分析實驗試劑調配法

公用棹上試劑
1. 醋酸：HC2H3O2, 6N 將 350mL 醋酸溶解於水成 1 公升溶液。
2. 碳酸銨：(NH4)2CO3, 1.5M 將 171g 碳酸銨水合物(NH4)2CO3 ‧ H2O 溶解於
水成 1 公升溶液。
3. 氯化銨：NH4Cl, 3M 將 160g 氯化銨溶解於水成 1 公升溶液。
4. 鹽酸：HCl, 6N 將市售濃鹽酸（比重 1.19, 37%HCl）與等量的水稀釋使
用。
5. 硝酸：HNO3, 6N 將市售濃硝酸（比重 1.42, 69%HNO3）以水稀釋成 1 公
升溶液。
6. 二鉻酸鉀：K2Cr2O7, 0.5M 溶解 147g K2Cr2O7 於水後稀釋成 1 公升溶液。
7. 硝酸銀：AgNO3, 1M 溶解 170g AgNO3 於水後稀釋成 1 公升溶液放在棕
色瓶中。
8. 氫氧化鈉：NaOH, 6N 溶解 240g NaOH 於水後稀釋成 1 升溶液。
9. 硫酸：H2SO4, 18N 將市售濃硫酸（比重 1.84, 95%H2SO4）465mL 慢慢加
入於水中成 1 升溶液。
10.氫氧化銨：NH4OH, 6N 將市售濃氨水（比重 0.90, 28%NH3）400mL 以水
稀釋成 1 升溶液。

一般試劑
液體試劑
1. 醋酸：冰醋酸。
2. 乙醇：95% C2H5OH 溶液。
3. 試鋁劑：C19H11O3(COONH4)3 玫紅三羧酸銨鹽（ammonium salt of aurin tri-
carboxylic acid）0.1g 溶解於 100mL 水成 0.1%溶液。
3

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 分析化學學習手冊

4. 硝酸鋁：Al(NO3)3, 0.3M 將 113g 水合物 Al(NO3)3‧ 9H2O 溶解於水成 1 升

溶液。
5. 醋酸銨：NH4C2H3O2, 3M 溶解 231g NH4C2H3O2 於水成 1 升溶液。
6. 氯化銨：NH4Cl, 3M 溶解 160g NH4Cl 於水並稀釋成 1 升溶液。
7. 氫氧化銨：NH4OH, 15N 使用市售濃氨水（比重 0.90, 28%NH3）。
8. 鉬酸銨：(NH4)2MoO4, 1N 溶解 72g 的 MoO3 固體於 130mL 水後加入 75mL
的 15N NH4OH，攪拌使固體完全溶解後，加入 240mL 的濃硝酸（比重
1.42）和 500mL 水。靜置數日後過濾使用。
9. 草酸銨：(NH4)2C2O4, 0.3M 溶解草酸銨水合物(NH4)2C2O4 ‧ H2O 40g 於水
成 1 升溶液。
10.多硫化銨：(NH4)2Sx，在 600mL 市售(NH4)2S 中加入 600mL 濃氨水和 15g
硫粉並以 5 倍水稀釋。使用時傾倒出澄清溶液。
11. 硫酸銨：(NH4)2SO4, 0.25M 溶解 33g 的固體(NH4)2SO4 於水後稀釋到 1 升
溶液。
12.硫氰化銨：(NH4)(SCN), 1M 溶解 76g (NH4) SCN 於水後稀釋成 1 升溶液。
13.戊醇：C5H11OH 使用市售的戊醇。
14.五氯化銻：SbCl5, 0.1M 溶解 30g 固體 SbCl5 於水並加足夠的 HCl 和水成
1 升的澄清溶液。
15.三氯化銻：SbCl3, 0.2M 溶解 40g 固體 SbCl3 於水後加足夠的 HCl 和水成
1 升的澄清溶液。
16.氯化亞砷：AsCl3, 0.2M 在 17g As2O3 中加足夠的 HCl 溶解後以水及 HCl
稀釋成 1 升澄清溶液。
17.醋酸鋇：Ba(C2H3O2)2, 0.3M 溶解 82g 的水合物 Ba(C2H3O2)2 ‧ H2O 於水
中並稀釋成 1 升溶液。
18.氫氧化鋇：Ba(OH)2, 0.2M 溶解 32g 水合物 Ba(OH)2 ‧ 8H2O 於 1 升的溫
水中。
19.硝酸鋇：Ba(NO3)2, 0.3M 溶解 80g 固體 Ba(NO3)2 於 1 升的溫水。
20.硝酸鉍：Bi(NO3)2, 0.2M 溶解 100g 的水合物固體之 Bi(NO3)2 ‧ 5H2O 於

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 定性分析實驗試劑調配法

水中並加足夠的硝酸和水成 1 升澄清溶液。
21.溴水：Br2 加溴到水中到飽和為止，使用飽和溶液。
22.硝酸鎘：Cd(NO3)2, 1M 溶解 308g 水合物 Cd(NO3)2 ‧ 4H2O 於水後稀釋為
1 升溶液。
23.醋酸鈣：Ca(C2H3O2), 0.5M 溶解 90g 的水合物 Ca(C2H3O2)2 ‧ H2O 於水後
稀釋為 1 升的溶液。
24.氫氧化鈣：Ca(OH)2, 0.04M（飽和） 加 3g CaO 於 1 升水，十分攪拌後過
濾使用。
25.硝酸鈣：Ca(NO3)2, 0.5M 溶解 82g Ca(NO3)2 於水後稀釋為 1 升溶液。
26.硫酸鈣：CaSO4 使用 CuSO4 的飽和溶液。
27.四氯化碳：CCl4 使用市售的 CCl4。
28.氯水：Cl2 將氯氣通入水中到飽和為止，使用飽和溶液。
29.氯鉑酸：H2PtCl6 10% 溶解 1g H2PtCl6 ‧ 6H2O 於 9g 的水中。
30.硝酸鉻：Cr(NO3)3, 0.2M 溶解 80g Cr(NO3)3 ‧ 9H2O 於水中並稀釋為 1 升
溶液。
31.硝酸銅：Cu(NO3)2, 0.5M 溶解 148g Cu(NO3)2 ‧ 6H2O 於水中並稀釋為 1
升溶液。
32.二甲基乙二醛二 ：(CH3CNOH)2, 0.2M 溶解 12g 二甲基乙二醛二 於1
升的 95%酒精中。
33.乙醚：(C2H5)2O 使用市售的乙醚。
34.氯化鐵：FeCl3, 0.2M 溶解 50g 的 FeCl3 ‧ 6H2O 於 10mL 的 12N HCl 和
990mL 的水。
35.硫酸亞鐵銨：FeSO4‧(NH4)2SO4‧ 6H2O, 0.5M 溶解 196g 的固體 FeSO4‧
(NH4)2SO4 ‧ 6H2O 於水並稀釋為 1 升溶液。
36.硫酸亞鐵：FeSO4, 0.2M 溶解 56g 的 FeSO4 ‧ 7H2O 於水並稀釋為 1 升溶
液。
37.鹽酸：HCl, 12N 使用市售濃鹽酸（比重 1.19, 37%HCl）。
38.過氧化氫：H2O2 3%使用市售 3%雙氧水。

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 分析化學學習手冊

39.碘溶液：I2 於 KI 溶解 20g 的碘和 60g 的 KI 於 1 升的水中。

40.硝酸鑭：La(NO3)3, 5% 溶解 50g 的 La(NO3)3 ‧ 6H2O 於水並稀釋為 1 升
溶液。
41.醋酸鉛：Pb(C2H3O2)2, 0.5M 溶解 190g 的 Pb(C2H3O2)2 ‧ 3H2O 於水並稀釋
為 1 升溶液。
42.硝酸鉛：Pb(NO3)2, 1M 溶解 331g 的 Pb(NO3)2 於水並稀釋為 1 升溶液。
43.鎂氧混合劑（magnesia mixfure） 溶解 100g 的 MgCl2 ‧ 6H2O 和 100g 的
NH4Cl 於 50mL 的 15N NH4OH 和水成 1 升的溶液。
44.硝酸鎂：Mg(NO3)2, 0.5M 溶解 128g 的 Mg(NO3)2 ‧ 6H2O 於水並稀釋為 1
升溶液。
45.醋酸鈾醯鎂：Mg(UO2)(C2H3O2)8 溶解 100g 的 UO2(C2H3O2)2 ‧ 2H2O 於
60mL 冰醋酸和 500mL 水。 溶解 100g 的 Mg(C2H3O2)2 ‧ 4H2O 於 60mL
冰醋酸和 500mL 水。兩液放置數天後 和 混合並過濾後使用。
46.硝酸錳：Mn(NO3)2, 0.5M 溶解 93g Mn(NO3)2 ‧ 6H2O 於水並稀釋為 1 升
溶液。
47.氯化汞：HgCl2, 0.1M 溶解 27g HgCl2 於水並稀釋為 1 升溶液。
48.硝酸汞：Hg(NO3)2, 0.3M 溶解 120g Hg(NO3)2 ‧ 2H2O 於水並稀釋為 1 升
溶液。
49.硝酸亞汞：Hg2(NO3)2, 0.5M 溶解 280g 的 Hg2(NO3)2 ‧ 2H2O 於水和足夠
的 HNO3 以防止加水分解後稀釋為 1 升的溶液。
50.甲醇：CH3OH 使用市售的甲醇。
51.硝酸鎳：Ni(NO3)2, 0.5M 溶解 145g Ni(NO3)2‧ 6H2O 於水並稀釋為 1 升溶
液。
52.硝酸：HNO3, 16N 使用市售 c、p 級硝酸（比重 1.42）。
53.磷酸：H3PO4, 42N 使用市售磷酸（比重 1.87, 72%P2O5）。
54.銻酸鉀：KSb(OH)6, 0.1M 溶解 26g 的 KSb(OH)6 於 35mL 的 6N KOH，加
水稀釋成 1 升溶液。
55.氯化鉀：KCl, 1M 溶解 75g 的 KCl 於水並稀釋成 1 升溶液。

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 定性分析實驗試劑調配法

56.鉻酸鉀：K2CrO4, 0.3M 溶解 55g 的 K2CrO4 於水並稀釋成 1 升的溶液。

57.氰化鉀：KCN, 0.5M 溶解 32.5g 的 KCN 於水並稀釋為 1 升溶液。
58.鐵氰化鉀：K3Fe(CN)6, 0.07M 溶解 22g 的 K3Fe(CN)6 於水並稀釋為 1 升的
溶液。
59.亞鐵氰化鉀：K4Fe(CN)6, 0.05M 溶解 21g 的 K4Fe(CN)6 ‧ 3H2O 於水並稀
釋為 1 升溶液。
60.氫氧化鉀：KOH, 6M 溶解 337g 的 KOH 於水並稀釋為 1 升溶液。
61.碘化鉀：KI, 0.1M 溶解 16.6g 的 KI 於水並稀釋為 1 升溶液。
62.亞硝酸鉀：KNO2, 6M 溶解 511g KNO2 於水並稀釋為 1 升溶液。
63.過錳酸鉀：KMnO4, 0.1M 溶解 15.8g 的 KMnO4 於水並稀釋為 1 升溶液。
64.酒石酸鈉鉀：KNaC2H4O6, 0.5M 溶解 93g 的 KNaC2H4O6 於水並稀釋為 1
升溶液。
65.醋酸鈉：NaC2H3O2, 3M 溶解 246g 的 NaC2H3O2 於水並稀釋為 1 升溶液。
66.砷酸鈉：Na3AsO4, 0.3M 溶解 127g 的 Na3AsO4 ‧ 12H2O 於水並稀釋為 1
升溶液。
67.亞砷酸鈉：Na3AsO3, 0.3M 溶解 51g 的 Na2AsO3 於水並稀釋為 1 升溶液。
68.硼酸鈉：Na2B2O7, 0.1M 溶解 7g 的 NaBO2 於水並稀釋為 1 升溶液。
69.溴化鈉：NaBr, 1M 溶解 139g NaBr ‧ 2H2O 於水並稀釋為 1 升溶液。
70.碳酸鈉：Na2CO3, 0.5M 溶解 53g 的 Na2CO3 於水並稀釋為 1 升溶液。
71.碳酸鈉：Na2CO3, 1.5M 溶解 159g 的 Na2CO3 於水並稀釋為 1 升的溶液。
72.氯化鈉：NaCl, 1M 溶解 59g NaCl 於水並稀釋為 1 升溶液。
73.亞硝酸鈷鈉：NaCo(NO2)3, 0.1M 溶解 230g 的 NaNO2 和 35g 的 CO(NO3)2
‧ 6H2O 於 60mL 冰醋酸後加水稀釋為 1 升溶液。
74.氟化鈉：NaF, 0.5M 溶解 21g NaF 於水後稀釋為 1 升溶液。
75.碘化鈉：NaI, 1M 溶解 186g 的 NaI ‧ 2H2O 於水並稀釋為 1 升的溶液。
76.硝酸鈉：NaNO3, 1M 溶解 85g NaNO3 於水並稀釋為 1 升溶液。
77.亞硝酸鈉：NaNO2, 1M 溶解 69g NaNO2 於水並稀釋為 1 升溶液。
78.磷酸氫二鈉：Na2HPO4 溶解 119g Na2HPO4‧ 12H2O 於水並稀釋為 1 升溶

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 分析化學學習手冊

液。
79.矽酸鈉：Na2SiO3, 0.3M 溶解 80g 的 Na2SiO3 ‧ 9H2O 於水並稀釋為 1 升溶
液。
80.硫酸鈉：Na2SO4, 0.3M 溶解 90g 的 Na2SO4 ‧ 10H2O 於水並稀釋為 1 升溶
液。
81.硫化鈉：Na2S, 0.5M 溶解 39g 的 Na2S 於水並稀釋為 1 升溶液。
82.亞硫酸鈉：Na2SO3, 0.5M 溶解 126g 的 Na2SO3 ‧ 7H2O 於水並稀釋為 1 升
溶液。
83.酒石酸鈉：Na2C4H4O6, 0.3M 溶解 69g 的 Na2C4H4O6 ‧ 2H2O 於水並稀釋
為 1 升溶液。
84.硼酸鈉：Na2B4O7, 0.1M 溶解 38g 的 Na2B4O7 ‧ 10H2O 於水並稀釋為 1 升
溶液。
85.硫代硫酸鈉：Na2S2O3, 0.3M 溶解 74g 的 Na2S2O3 ‧ 5H2O 於水並稀釋為 1
升溶液。
86.氯化錫：SnCl4, 0.3M 溶解 75g 的 SnCl4 於 100mL 的濃 HCl 後加水稀釋為
1 升溶液。
87.氯化亞錫：SnCl2, 0.5M 溶解 113g 的 SnCl2 ‧ 2H2O 於 170mL 濃 HCl 後加
水稀釋為 1 升溶液。
88.醋酸鍶：Sr(C2H3O2)2, 0.1M 溶解 24g 的 Sr(C2H3O2)2 於水並稀釋為 1 升溶
液。
89.硝酸鍶：Sr(NO3)2, 0.5M 溶解 142g 的 Sr(NO3)2 ‧ 4H2O 於水並稀釋為 1 升
溶液。
90.硫酸：H2SO4, 36N 使用市售 c、p 級硫酸（比重 1.84, 95%H2SO4）。
91.硫代乙醯胺：CH3CSNH2 5% 溶解 5g 的 CH3CSNH2 於 95g 的水中。
92.硝酸鋅：Zn(NO3)2, 0.5M 溶解 149g 的 Zn(NO3)2 ‧ 6H2O 於水並稀釋為 1
升溶液。
93.硫酸鋅：ZnSO4, 0.3M 溶解 87g 的 ZnSO4‧ 7H2O 於水並稀釋為 1 升溶液。

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 定性分析實驗試劑調配法

固體試劑
鋁箔
硼砂：Na2B4O7 ‧ 10H2O
氟化鈣：CaF2
銅片或銅線
氧化銅：CuO
葡萄糖：C6H12O6
硫化亞鐵：FeS
鐵絲
二氧化錳：MnO2
硫酸氫鉀：KHSO4
碳酸鉀：K2CO3
氯酸鉀：KClO3
氯化鉀：KCl
過碘酸鉀：KIO4
碘化鉀：KI
亞硝酸鉀：KNO2
醋酸鈉：NaC2H3O2
溴化鈉：NaBr
碳酸鈉：Na2CO3
氯化鈉：NaCl
二硫亞磺酸鈉：Na2S2O4
亞硝酸鈉：NaNO2
亞硫酸鈉：Na2SO3
澱粉
錫箔
鋅華

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 分析化學學習手冊

未知試劑
配備時每 1mL 水含 10mg 離子為適當。

10

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Part 2

各章習題參考解答

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 各章習題參考解答

1. 試述定性分析與定量分析的不同處。
解答： 從試樣溶液中應用各種離子的特性，以多種化學分離法分離離子並加予
辨認的為定性分析。定量分析是利用重量分析或容量分析的技巧定量未
知試樣所含某成分之量的。

2. 試述陽離子分族的基本原則。
解答： 常見的陽離子根據各離子對某特定試劑沉澱與否分為五族。

普通陽離子溶液
HCl
溶液
第一族
H2S(0.3M HNO3)
沉澱
第二族
NH4Cl, NH3, H2S

第三族
(NH4) 2CO3

第四族
第五族

3. 第一族陽離子的沈澱劑可用氯化鈉取代鹽酸嗎？
解答： 氯化鈉可供給氯離子因此可使第一族陽離子沉澱，但是鈉離子留在溶液
中，一直跟著到第五族，在第五族所檢出的鈉離子是試樣中的或加沉澱
劑的氯化鈉來的分不出。

4. 根據陽離子的分析實驗及其他參考資料，寫出符合於下列條件的陽離子。
不溶於水的氯化物
13

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 分析化學學習手冊

可溶於水的硫化物
可溶於水的硝酸鹽
不溶於水的硫酸鹽
可溶於水的碳酸鹽
可溶於水的氫氧化物
可溶於水的磷酸鹽
解答： 不溶於水的氯化物 AgCl, Hg2Cl2, PbCl2
可溶於水的硫化物 Na2S, K2S
可溶於水的硝酸鹽 NaNO3, KNO3, AgNO3
不溶於水的硫酸鹽 BaSO4, PbSO4, SrSO4
可溶於水的碳酸鹽 K2CO3, Na2CO3
可溶於水的氫氧化物 NaOH, KOH
可溶於水的磷酸鹽 Na3PO4

5. 有一無色溶液含第二族陽離子，通硫化氫生成黃色沈澱。此一沈澱能溶於硫
化銨溶液。試問溶液所存在的陽離子是什麼？
解答： 通硫化氫生成黃色沉澱具有 Cd2+ + H2S CdS（黃），Cd2+ 與 NH4 + 反應
生成 Cd(NHg)4 2+ 因此可溶於硫化銨。

6. 設下列各單獨溶液中各含有一組陽離子。試寫出分離各離子的程序及辨認各
離子存在的反應。
Ag+, Cd2+, Al3+, Co2+
Cr3+, Fe2+, Mn2+, Zn2+
Cr3+, Ni2+
Hg2 2+, Sb3+, Mn2+
Pb2+, Zn2+
Mn2+, Co2+
解答： Ag+, Cd2+, Al3+, Co2+

14

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 各章習題參考解答

加鹽酸使 Ag+ 以 AgCl 沉澱與其他離子分離，AgCl 沉澱溶於氨水後滴加

HNO3 再有 AgCl 白色沉澱生成辨認 Ag+ 之存在。過濾 AgCl 的濾液中加
硝酸及硫化氫，Cd2+ 成 CdS 沉澱，過濾後以 HNO3 溶解並通 H2S，CdS
黃色沉澱表示 Cd2+ 之存在。濾液中加 NH4Cl 及 NH3 使 Al3+ 以 Al(OH)3
沉澱與 Co2+ 分離，Al(OH)3 以氫氧化鈉溶解並加試鋁劑，輝紅色沉澱表
示鋁之存在。濾紙中的(NH4)2S 使 CoS 生成沉澱後以王水溶解為 Co2+ 加
NH4SCN 及丙酮時溶液呈藍色 Co(SCN)2 2 溶液表示 Co2+ 的存在。

Ag+，Cd2+，Al3+，Co2+
HCl
AgCl Cd2+，Al3+，Co2+
NH3
HNO3，H2S
HNO3 CdS
HNO3 Al3+，Co2+
AgCl NH4Cl，NH3
H2S Al(OH)3
CdS OH
Al(OH)4 (NH4)2S
試鋁劑 CoS
王水
輝紅色 Co2+
NH4SCN
丙酮
Co(SCN)4 2

Cr3+, Fe2+, Mn2+, Zn2+

加氨水及氯化銨使 Cr(OH)3，Fe(OH)3 沉澱與 Mn2+，Zn2+ 分離，在沉澱
中加 NaOH 與 H2O2 使鉻氧化為 CrO24 與鐵分離。Fe(OH)3 沉澱以 HCl 及
NH4SCN 處理成 FeSCN2+ 深紅色錯離子來辨認。濾液中的 CrO4 2 中加
HNO3，H2O2 及乙醚，在乙醚層有藍色的 H2CrO5 出現靜置後消失表示
Cr3+ 之存在，過濾 Cr(OH)3，Fe(OH)3 的濾液中加(NH4)2S 生成的 MnS，
ZnS 沉澱以 HCl 溶解後以 NaOH 處理時 Mn(OH)2 沉澱生成，用硫酸溶
解沉澱並加 KIO4，溶液呈紫色的 MnO4 時 Mn2+ 存在。剩下的 Zn(OH)4 2
中通 H2S，白色的 ZnS 沉澱表示 Zn2+ 的存在。

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Cr3+，Fe2+，Mn2+，Zn2+
NH3，NH4Cl
Cr(OH)3，Fe(OH)3
NaOH，H2O2 Mn2+，Zn2+
(NH4) 2S
Fe(OH)3 MnS，ZnS
HCl CrO4 2
HCl
NH4SCN HNO3
Mn2+，Zn2+
H2O2
乙醚 NaOH
FeSCN2+
Mn(OH)2 Zn(OH)4 2
H2CrO5 H2SO4，H2O
KIO4 H2S
ZnS
MnO4

Cr3+, Ni2+
溶液中加氨水及氯化銨，Cr3+ 生成 Cr(OH)3 沉澱與 Ni2+ 分離以氫氧化鈉
溶解沉澱後加 H2O2 使鉻變成黃色的 CrO4 2 再加 HNO3，H2O2 及乙醚藍
色 H2CrO5 表示 Cr3+ 之存在。過濾 Cr(OH)3 的濾液中加二甲基乙二醛二
，有二甲基乙二醛二 鎳的紅色沉澱表示 Ni2+ 存在。

Cr3+，Ni2+
NH4Cl，NH3
Cr(OH)3
NaOH Ni(NH3) 62+
Cr(OH)4
HNO3 二二二乙二二二
H2O2
乙醚
二二二乙二二二  二
H2CrO5

Hg2 2+, Sb3+, Mn2+

溶液中加 HCl 使 Hg2Cl2 沉澱與 Sb3+, Mn2+ 分離。沉澱中加氨水時生成
Hg，Hg2O 及 HgNH2Cl 混合的暗灰色沉澱表示 Hg2 2+ 之存在。剩下的
Sb3+，Mn2+ 中加 HNO3 及 H2S 使 Sb2S5 沉澱，以 HCl 溶解沉澱為 SbCl3
在銀幣（或塑膠片）放一小片錫，滴 SbCl3 於錫上，錫表面有黑色銻沉

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 各章習題參考解答

積表示 Sb3+ 之存在。剩下 Mn2+ 中加過碘酸鉀，溶液變紫黑色表示 Mn2+

之存在。

Hg2 2+，Sb3+，Mn2+
HCl
Hg2Cl2
NH3 Sb3+，Mn2+
HNO3，H2S
Hg，Hg2O，HgNH2Cl
Sb2S5
Mn2+
HCl
Sb3+ KIO4
Ag，Sn2
MnO4
Sb

Pb2+, Zn2+
兩者混合溶液中加 HNO3 及 H2S 時 PbS 沉澱，Zn2+ 留在濾液。將 PbS 溶
解於硝酸後加(NH4)2SO4 成 PbSO4 沉澱後以醋酸銨溶解沉澱加醋酸及二
鉻酸鉀溶液，如有 PbCrSO4 黃色沉澱表示有 Pb2+ 存在。剩下的 Zn2+ 在
NH4Cl，NH3 存在下加(NH4)2S，如有 ZnS 白色沉澱表示 Zn2+ 之存在。

Pb2+，Zn2+
HNO3，H2S
PbS Zn2+
HNO3
NH4Cl，NH3
Pb2+
(NH4) 2S
(NH4)2SO4
PbSO4 ZnS
NH4C2H3O2
Pb(C2H3O2) +
HC2H3O2
K2Cr2O7
PbCrO4

Mn2+, Co2+
在混合溶液中加入氯化銨與氨水，硫化銨使兩者都以 MnS，CoS 沉澱後
用 HCl 溶解 MnS 與 CoS 分離。CoS 用王水溶解後加丙酮及 NH4SCN，

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如溶液有藍色的 Co(SCN)2 2 表示 Co2+ 存在。剩下的 Mn2+ 中加 KIO4 並

加熱，溶液顏色變紫色的 MnO4 顏色時表示 Mn2+ 的存在。

Mn2+，Co2+
NH4Cl，NH3
(NH4) 2S
MnS，CoS
HCl
CoS
Mn2+
王水
KIO4
Co2+
NH4SCN
MnO4
2
Co(SCN)4

7. 對於只含第三族陽離子的溶液，慢慢加 NaOH 溶液時生成沈澱，但加過量的

NaOH 時沈澱得溶解。
那些陽離子不存在？
那些陽離子可能存在？
解答： 加 NaOH 於第三族陽離子溶液能產生沉澱為 Fe(OH)3，Al(OH)3 及 Cr(OH)3，
加過量 NaOH 能溶解的為 Al(OH)3 及 Cr(OH)3，但 Cr(OH)4 不安定，加熱
時重新沉澱 Cr(OH)3 + OH △
Cr(OH)4
Fe3+ 可能不存在，如果存在時生成的 Fe(OH)3 不溶於過量的 NaOH。
Al3+ 可能存在，因加 OH 會沉澱但加過量會溶解。

8. 第四族陽離子的碳酸鹽沈澱使用醋酸溶解而不用鹽酸或硝酸，為什麼？
解答： 第四族陽離子碳酸鹽沉澱用醋酸溶解而不用鹽酸或硝酸等強酸溶解的目
的在於使用強酸時，下一步的 BaCrO4 沉澱會被溶解無法與 Sr2+，Ca2+ 分離。

9. 為何使用 12N 的濃鹽酸來溶解 BaCrO4？

解答： 使用濃鹽酸溶解 BaCrO4 目的在於以 Cl 還原 CrO4 2 於酸性溶液中為 Cr3+
同時從 BaCrO4 沉澱放出 Ba2+ 易於焰色反應。2BaCrO4 2 + 16H3O+ + 6Cl

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 各章習題參考解答

2Cr3+ + 3Cl2 + 2Ba2+ + 24H2O

10. 第五族陽離子的分析時，為什麼需要原始溶液來試驗 NH4 +？

解答： 因為在第三、第四族陽離子的分析時曾使用 NH4Cl，NH3 試劑，這些試劑
仍留在第五族陽離子的分析中，因此檢出的 NH4 + 是原始試樣的或所加的
分不出。

11. 當[S2 ] = 1.4 × 10 20

M 時能夠留在溶液中的 Pb2+ 及 Zn2+ 之濃度為多少？
30 23
K ：PbS = 7 × 10 ，ZnS = 1.2 × 10
（[Pb2+] = 5 × 10 10
M，[Zn2+] = 9 × 10 4M）
解答： ksp：PbS = [Pb2+][S2 ] = 7 × 10 30
，[S2 ] = 1.4 × 10 20

7 × 10 30
∴[Pb2+] = = = 5 × 10 10
(M)
1.4 × 10 20
ksp：ZnS = [Zn2+][S2 ] = 1.2 × 10 23
23
1.2 × 10
∴[Zn2+] = = 20 = 8.57 × 10
4
(M)
1.4 × 10

12. 有一溶液含 0.01M Zn2+，設以 H2S 飽和此溶液而不使 ZnS 生成沈澱的[H+]及 pH

值為多少？
（[H+] = 1.1M，pH = 0.041）
解答： ksp ZnS = [Zn2+][S2 ] = 1.2 × 10 23

23
1.2 × 10
[Zn2+] = 0.01M ∴[S2 ] = = 1.2 × 10 21
0.01
×
依照例題 2-3 [S2 ] =
× 1.3 × 10 21
= = = 1.08M
1.2 × 10 21
pH = 0.041

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 國家圖書館出版品預行編目資料

分析化學學習手冊／魏明通 著.
—初版.—臺北市：五南, 2006 [民 95]
面； 公分.
I S B N 978-957-11-4562-4（平裝）
I S B N 957-11-4562-9
1.分析化學 2.定性分析
341 95021634
5BB5

分析化學學習手冊
作 者 － 魏明通（408.2）
發 行 人 － 楊榮川

總 編 輯 － 王秀珍
主 編 － 穆文娟
責任編輯 － 陳玉卿

文字編輯 － 施榮華
出 版 者 － 五南圖書出版股份有限公司
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出版日期 2007 年元月初版一刷

定 價 新臺幣 150 元

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