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序 1
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2 序
機發光二極體技術及應用」。圖片方面,我們引用了作者在交大顯示研究所開
的一門「有機電激發光材料與元件」課程的講義,及一些在網路上或國際會議
上公開的珍貴照片與資訊。
在編輯與撰寫方面,大致上這本書可分為五個單元,分別為技術介紹、基
礎知識、小分子材料、元件與面板製程等。其中材料約佔三分之一,包括基
板、電洞注入、傳輸、螢光 RGB、Y & W、電子傳輸、注入及陰極等,我們都
有廣泛及深入的探討。為了突顯磷光材料對未來 OLED 顯示技術進展的衝擊與
重要性,我們也刻意將它單獨寫成一章,詳細為讀者介紹。另外元件部分約佔
三分之一,其中包括元件結構、光電、物理、發光機制、被動、主動驅動、功
率管理等。由於 OLED 的壽命、老化機制及解決方法一直是大家關心的主要技
術之一,我們亦在第七章有詳細的分析、解釋與報導。在圖檔的設計與印製方
面,我們要求出版社盡量用彩色印刷,因為在顯示面板科技,RGB 顏色其實就
是資訊,讀者看到有彩色的圖片示意,不但會感受較大的吸引力,它的解讀效
果也較好。這本書另外有個特點是我們在撰書的過程中提出了許多啟發性的問
題,同時也給喜愛研發的讀者們建議一些未來鑽研的課題,因為 OLED 正在迅
速成長,有很多基本機制及工程技術上的瓶頸還有待各位有心的同好們共同努
力。當然要寫一本既廣泛又深入的專業 OLED 的書籍,基於篇幅,又想面面顧
到,難免有疏忽遺漏之處,也請先進同道們不吝指教。
台灣 OLED 顯示科技的發展,在短短的 5~6 年中經過產官學研各界的努
力,從零到幾乎與世界各國並駕齊驅的規模與氣勢可說是台灣光電產業中極為
亮麗的「奇蹟」。回溯台灣 OLED 的啟萌,應該是在 1997 年間。經過 5~6 年
的各界努力,這股 OLED 的研發熱朝幾乎無人可以阻擋,從萌芽、生根而茁
壯,台灣現在已堂堂擠入世界「第一」之列。從國家圖書館全國博碩士論文摘
要檢索系統顯示,自 1998~2004 年間,在 OLED 及 PLED 相關領域中培育的
碩、博士班學生共有 176 人,指導教授達 75 位,及發表期刊論文共逾 185 篇,
真可說是成果輝煌。而台灣 OLED 產業界的投入更是耀眼,錸寶、東元、光
磊、聯宗相繼與柯達簽約,授權量產被動式多彩及全彩 OLED 面板。友達、奇
美(奇晶)在主動全彩 OLED 面板的研發成果,也是舉世聞名,我想進入量產
已是指日可期。另外呼之欲出的還有悠景(已量產出貨)、勝園、瀚立、彩
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序 3
晶、華映等。其他相關零組件廠商還有統寶(LTPS-TFT)、昱鐳(材料)、永
信(材料)、機光、有化等,也都能積極的配合,讓 OLED 顯示面板的產業能
夠快速成長,我想台灣成為 PM-OLED 面板的王國是不成問題的。
今後的四、五年實是 OLED 技術與產業能不能在台灣發揚光大的關鍵時
刻。台灣的 OLED 要能與全球各大廠競爭永不落後,最重要的工作之一就是要
持續「研發」、永續經營,不管是材料的合成、光電化學與物理基礎理論的探
索、元件結構的創新、全彩化技術的改善、蒸鍍製程的改良、生產良率的提
昇、IC 驅動的設計、封裝技術的突破等等,都需要我們產官學研各位有心人士
的共同參與及努力。除此之外,大眾化的科普教育,系統化的 OLED 顯示技術
的參考書尤其重要,因為科技知識在這個世紀裡,實是我們最實惠的資源。
八年前我在「光訊」第 65 期 12 頁(中華民國 86 年 4 月 30 日)裡寫了台
灣第一篇有關 OLED 科普教育的報導介紹 OLED 顯示技術的文章,其中提到:
〔有機電激發光的"有機"這二個字,在中文裡除了"有機化學"外,還可以當作
"有機會"來釋意〕,八年後的今天,仍覺「餘音繞樑」,回味無窮,我想在此
就再用這句話與大家共勉之。
回顧這些年來,我們在交大一直在扮演著一個為台灣 OLED 產業「催生助
瀾」的角色,經過許多實驗室同學的共同努力,不斷耕耘,不敢鬆懈,OLED
研發實驗室在交大總算落地生根,漸漸萌芽開花。最後我要借此篇幅謝謝現在
實驗室的小夥伴們,幫助我們收集文獻,撰寫報告,他們是:鄭榮安、溫世
文、李世男、李孟庭、吳曜杉、徐士峰、張展晴、朱達雅、何孟寰、葉治明、
蔡志鴻、張家銘、廖啟宏、馬嘉偉、陳思邑,還有我們現任的行政助理朱美貞
小姐幫我們中文打字。
最後,我要感謝柯達的老夥伴,OLED 的發明人,鄧青雲博士為我們寫
「前言」,使這本書的出版更有意義。
陳金鑫 黃孝文
謹識於台灣新竹國立交通大學電子資訊中心顯示研究所
中華民國九十四年七月
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Foreword 1
Foreword
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2 Foreword
100% NTSC. These critical achievements have been derived through interdiscipli-
nary research in several diverse areas: the chemistry of materials including transport
and luminescent materials; OLED device architectures; the physics of interface ener-
getics; contact engineering; and the basic understanding of injection, transport, and
recombination phenomena in amorphous organic thin films as well as the device
degradation mechanisms.
As expected, a very large body of scientific work in OLED has been generated
and many reviews have been written. This book is certainly a valuable addition to the
OLED references, as it provides an excellent review of the various aspects of the state-
of-the-art science and technology of OLED. It is nonetheless a unique contribution as
it is the first in-depth book on OLED ever written in Chinese. No doubt it will prefer-
entially benefit readers skilled in the Chinese language. Regardless of the language,
this book is an excellent source of reference for students and researchers interested in
OLED. It provides introductory materials as well as the current status of various topi-
cal areas completed with detailed references. In particular, the authors describe in
considerable details the development of
OLED materials and the related chemistry.
I want to thank Professor Chin. H.
(Fred) Chen and Dr. Shiao-Wen Huang for
writing this excellent book. In a personal
note, I feel privileged to acknowledge that
Professor Fred Chen was a former col-
league of mine at the Kodak Research Lab-
oratories, Rochester, New York. We have
had a long history of collaboration dating
back to the beginning of OLED research. It
was in 1989, we jointly contributed to the
original work on the discovery of electro-
Ching Tang (L) and the author co-chaired an
OLED session at SID 2005, Boston, Mass. luminescence from doped organic thin
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Foreword 3
films which resulted in the development of the doped OLED technology. I am parti-
cularly gratified to see that Fred has undertaken the tremendous task of having written
a book on OLED in Chinese, as we both share not only a common interest in OLED
but also our Chinese heritage.
Ching W. Tang
Kodak Research Laboratories
Rochester, New York
June 10, 2005
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前言 1
前言
有機電激發光(EL)是由電能激發有機材料而放光的現象,它早在 50 年
前就已被發現,由於缺乏應用在顯示元件上的功能,長久以來,這種電激發光
現象一直都不能引起廣泛的注意,而只能做為一些探討有機分子結晶的電荷注
入、傳輸及放光的基礎研究而已。但自 1987 年有機發光二極體(OLED)的誕
生以後,這種情況就產生了戲劇性的改變。簡單的說,OLED 是一種由多層有
機薄膜結構而產生的電激發光現象,它很容易製作而且只需要低的驅動電壓。
這些主要的特徵使得 OLED 在滿足平面顯示器的應用上顯得非常突出。所以,
當 OLED 發明之後,全世界幾乎同時立刻投入大量的研發資源專注此平面顯示
科技的開發,因為它擁有超越 LCD 的顯示特性與品質,極可能成為一個下世
代的主流平面顯示器。
多年來由於各界的投入與努力,OLED 在基礎科學的知識上已有極大的進
展,特別是在幾個關鍵元件顯示特性的改良,如:發光效率、操作穩定度及光
色。由於近來有機電激發磷光的急速發展,OLED 平面顯示器現在已可在每單
位瓦特流明度(lm/W)的發光功率上獨占鰲頭。在使用穩定壽命上,OLED 也
已進展到可以符合攜帶型平面顯示器應用的需求,預計必將廣泛的運用到一些
顯示品質高的消費型電子產品,如平面電視。用各種全彩圖案及摻雜調變光色
的(doping)技術,OLED 平面顯示器的色幅度(color gamut)已可達到 100%
NTSC 的國際電視顯示標準。這些重要的成就應歸功於許多跨領域的研發與合
作,其中包括:材料化學,如有機傳輸及發光材料;OLED 元件結構的改良;
界面能階物理學;電極接觸工程學(contact engineering);及有關無晶型有機
薄膜的電荷注入、傳輸、再結合與元件衰老機制基礎科學的認知等。
如眾所期待的,文獻上已載有許多有關 OLED 科技發展的研究報告及回顧
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2 前言
鄧青雲
美國柯達公司
寫於紐約州羅徹斯特市
2005 年 6 月 10 日
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目 錄 1
目 錄
前言(Foreword)
第一章 有機發光二極體顯示技術簡介
1.1 前言 3
1.2 應用與發展 4
1.3 廠商概況 7
參考文獻 14
第二章 有機發光二極體的基礎知識
2.1 有機材料在發光二極體之發展 17
2.2 有機材料的特性 19
2.2.1 吸收和放射 19
2.2.2 電荷在有機分子的傳遞 24
2.2.3 有機分子的能態 27
2.2.4 有機分子的能態和與電極界面的能態關係 31
2.3 電激發光元件結構與原理 33
2.3.1 元件電流的限制 34
2.3.2 元件的結構 38
2.4 光電特性與量測 42
2.4.1 發光效率 42
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2 目 錄
2.4.2 發光顏色 46
參考文獻 50
第三章 電荷注入與傳遞材料
3.1 陰極材料 55
3.1.1 慣用金屬材料 55
3.1.2 金屬合金 57
3.2 陽極材料 59
3.2.1 導電氧化物 60
3.2.2 陽極的表面處理 61
3.3 電洞注入材料(HIM) 62
3.4 電洞輸送材料(HTM) 65
3.5 電子注入層材料(EIM) 69
3.5.1 鹼金屬化合物 69
3.5.2 電子注入機制 70
3.5.3 n 型摻雜層 74
3.6 電子輸送材料(ETM)/電洞阻隔材料(HBM) 74
3.6.1 噁唑(Oxadiazole)衍生物和其樹狀物(Dendrimers) 75
3.6.2 金屬螯合物(Metal chelates) 78
3.6.3 其它唑類化合物(Azole-based materials) 80
3.6.4 (Quinoline)衍生物 81
3.6.5 喔(Quinoxaline)衍生物 82
3.6.6 二二(Anthrazoline)衍生物 83
3.6.7 二二菲(Phenanthrolines)衍生物 84
3.6.8 含矽的雜環化合物(Siloles) 84
3.6.9 全氟化的p-(Phenylene)s 寡聚物 87
3.6.10 其他有潛力的 ETMs 89
3.7 載子移動率 90
參考文獻 103
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目 錄 3
第四章 螢光發光材料
4.1 前言 113
4.2 紅光材料 114
4.2.1 DCJTB 相關的紅色摻雜物 114
4.2.2 多摻雜物系統 120
4.2.3 雙主發光體摻雜系統 122
4.2.4 非摻雜型紅光螢光材料 127
4.2.5 具獨特元件性質之紅光螢光材料 131
4.3 綠光材料 133
4.3.1 香豆素(Coumarins)衍生物 133
4.3.2 啶啶(Quinacridone)衍生物之綠光摻雜物 136
4.3.3 多環芳香族碳氫化合物(Polycyclic aromatic hydrocarbon, PAH)
138
4.3.4 1H-pyrazolo[3,4-b]quinoxaline 類之綠光螢光摻雜物 139
4.3.5 其他類型之綠光螢光摻雜物 140
4.3.6 最新綠螢光摻雜物資訊 141
4.4 藍光材料 142
4.4.1 藍光主發光材料 142
4.4.2 天藍光摻雜物 158
4.4.3 深藍光摻雜物 162
4.4.4 深藍光元件的改善 165
4.5 黃光材料 171
4.6 白光材料 175
參考文獻 180
第五章 磷光發光材料
5.1 三重態磷光 187
5.1.1 發光原理 187
5.1.2 電激發磷光發光機制 189
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4 目 錄
第六章 有機發光二極體的效率
6.1 影響有機發光二極體效率的參數 227
6.2 增進載子平衡的方法 234
6.2.1 增進電子注入效率 234
6.2.2 良好的電子傳輸材料 236
6.2.3 元件結構的改善 237
6.3 增進出光率的方法 240
6.3.1 減少不發光模式 240
6.3.2 減少全反射 241
6.3.3 減少波導效應 243
參考文獻 246
第七章 OLED 壽命
7.1 簡介 251
7.2 非本質劣化因素 252
7.2.1 基板的平整度 252
7.2.2 微小顆粒的汙染 253
7.2.3 有機層與電極層間的分層(Delamination) 254
7.2.4 金屬層的表面微小孔隙(Pinhole) 256
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目 錄 5
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6 目 錄
參考文獻 315
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第 1 章
有機發光二極體顯示技術簡介
1.1 前 言
1.2 應用與發展
1.3 廠商概況
參考文獻
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第一章 有機發光二極體顯示技術簡介 3
1-1 前 言
當進入了二十一世紀後,人們需要性能更好、更能符合未來生活需求
的 新 一 代 平 面 顯 示 器,來 迎 接 這 個「4C」,即 電 腦(computer)、通 訊
(communication)、消費性電子器材(consumer electronics)、汽車電子(car
electronics)及「3G」(即第三代行動電話)時代的來臨,如圖 1-1。尤其
未來的趨勢是要在輕巧的韌體上傳輸大量的資訊和影像,現今的平面顯示
器顯然已不符合需求。
圖 1-1 各代行動通訊的演進
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4 OLED /有機電激發光材料與元件
易見,只是與其他技術比起來,OLED 技術尚屬年輕,但隨者技術越來越
成熟後,今後有可能得以迅速發展,前景不可限「亮」。
1-2 應用與發展
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第一章 有機發光二極體顯示技術簡介 5
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6 OLED /有機電激發光材料與元件
圖 1-2 各顯示技術應用的領域
資料來源:Sumsung SDI, IMID2004
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第一章 有機發光二極體顯示技術簡介 7
關 顯 示 器 尺 寸 與 解 析 度 的 關 係 圖,其 中 應 用 項 目 包 括 中 小 面 板 的 手 機、
PDA 或筆記型電腦,大尺寸的如電視、監視器等。與其他技術比較可以發
現,OLED 顯示技術是唯一可以涵蓋如此大範圍應用的顯示技術。
顯示應用的多元化,除了利用硬質基板之外,可撓曲式(flexible)有
機發光二極體(FOLED)也是目前歐、美、日等國先進的實驗室最熱門的
研究課題之一。利用有機材料本身具有良好的可撓曲性,將其製作在耐撞
擊、不易破碎、輕薄、便攜、低價的可撓曲型塑膠基板上,以符合未來攜
帶型平面顯示器所需「輕、薄、小、彩、省、美、多(元化)」的特性。
許多公司都曾提出這樣的概念,如 IBM 所發展的「可戴式電腦」(wearable
computer)、Olympus 鼓吹的「可穿式電視」(wearable TV monitor)-「Eye-
Trek」、日本東北先鋒(Pioneer)所發表的穿著式可撓曲顯示器等。美國
UDC 公司所預測的 OLED 技術發展進程指出,FOLED 是 OLED 技術未來發
展的趨勢歸屬也是其獨特的應用(killer application),未來可捲收型(display
on a roll)及窗簾型的顯示幕都將不再是夢想。
如圖 1-3 所示,我們如果以發光功率效率(流明/瓦)的演進圖來看,
OLED 技術有如睡醒的雄師,在十年內發展迅速,已與無機 LED 相抗衡,
並有機會應用成為照明光源。
1-3 廠商概況
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8 OLED /有機電激發光材料與元件
公司企業名 位 置 材 料 專 長
道化學(Dow chemical) 美國 高分子 材料供應商
H.W. Sands 公司 美國 小分子 材料供應商
Sigma-Aldrich 公司 美國 小分子 材料供應商
杜邦(Dupont, 已暫緩) 美國 高分子 材料、顯示器 R&D
Universal Display(UDC) 美國 小分子 材料供應商、持有專利
柯達(Kodak) 美國 小分子 持有專利、R&D
DuPont Displays/Uniax 美國 高分子 顯示器製造
eMagin 美國 小分子 微顯示器製造
Litrex 公司(已被 CDT 及
美國 inkjet 設備供應商
ULVAC 併購)
Kurt J.Lesker 公司 美國 / 設備供應商
Oragnic Photometrix 公司 美國 / 設備供應商
Integral Vision 公司 美國 / 檢測設備供應商
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第一章 有機發光二極體顯示技術簡介 9
公司企業名 位 置 材 料 專 長
Microfab 公司 美國 inkjet head 設備供應商
Clare Micronix 公司 美國 / 驅動模組
NextSierra 公司 美國 / 驅動模組
ADS 高分子/
加拿大 材料供應商
(American Dye Source) 小分子
CDT 英國 高分子 材料供應商、持有專利
MicroEmissive Displys
英國 小分子 微顯示器製造
(MED)
Covion(已被 Merck 併購) 德國 高分子 材料供應商
BASF 公司 德國 高分子 材料供應商
西門子 德國 高分子 R&D
德國 IBM 德國 高分子 R&D
NOVALED 德國 小分子 p-i-n R&D
Osram Opto Semiconductors 德國 高分子 顯示器製造
愛思強(Aixtron AG) 德國 小分子 設備供應商
飛利浦
荷蘭 高分子 顯示器製造
(Philips, 已暫緩並技轉)
昱鐳光電 台灣 小分子 材料供應商
機光科技 台灣 小分子 材料供應商
小分子/高
錸寶(RiTDisplay) 台灣 顯示器製造
分子
聯宗
台灣 小分子 顯示器製造
(Lightronik Technology)
東元激光
台灣 小分子 顯示器製造
(Teco Optronics)
友達光電(AUO) 台灣 小分子 顯示器製造
奇晶光電 台灣 小分子 顯示器製造
統寶(Toppoly) 台灣 小分子 顯示器製造(LTPS-TFT)
悠景科技
台灣 小分子 顯示器製造
(Univision Technology )
翰立
台灣 高分子 顯示器製造
(Delta Optoelectronics)
淩陽科技(Sunplus) 台灣 / 驅動模組
光磊(Optotech) 台灣 小分子 顯示器製造
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10 OLED /有機電激發光材料與元件
公司企業名 位 置 材 料 專 長
晶門科技
香港 / 驅動模組
(Solomon Systech)
航太上大歐德科技公司 上海 小分子 顯示器研發
上海廣電(SVA) 上海 小分子 顯示器研發
精電國際有限公司
香港 小分子 顯示器製造
(Varitronics)
信利(Truly) 香港 小分子 顯示器製造
光陣(Lite Array) 香港 小分子 顯示器製造
維信諾科技(Visionox) 北京 小分子 顯示器製造
京東方 大陸 小分子 顯示器製造
深圳先科顯示技術公司 大陸 小分子 顯示器製造
LG 化學 韓國 小分子 材料供應商
LG 電子 韓國 小分子 顯示器製造
三星(Samsung SDI) 韓國 顯示器製造
NESS 韓國/新加坡 小分子 顯示器製造
Elia Tech 韓國 / 驅動模組
Leadis 韓國 / 驅動模組
ANS 公司 韓國 小分子 設備供應商
Sunic system 公司 韓國 / 設備供應商
DOOSAN DND 公司 韓國 / 設備供應商
Viatron 公司 韓國 / 設備供應商
STI 公司 韓國 / 設備供應商
McScience 公司 韓國 / 設備供應商
DOV 公司 韓國 / 設備供應商
住友化學(與 CDT 合作)
日本 高分子 材料供應商、持有專利
(Sumitomo Chemical)
出光興產
日本 小分子 材料供應商、持有專利
(Idemitsu Kosan)
佳能(Canon) 日本 小分子 材料供應商、持有專利
智索石油化學(Chisso) 日本 小分子 材料供應商
三菱化學
日本 小分子 材料供應商、持有專利
(Mitsubishi Chemical)
小分子/
Chemipro Kasei Kaisha 公司 日本 材料供應商
高分子
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第一章 有機發光二極體顯示技術簡介 11
公司企業名 位 置 材 料 專 長
Taiho 工業株式會社 日本 高分子 材料供應商
東洋 Ink 製造(Toyo Ink) 日本 小分子 材料供應商
精工愛普生
日本 高分子 顯示器製造
(Seiko-Epson)
卡西歐(CASIO) 日本 小分子 顯示器製造
Optrex 公司 日本 小分子 顯示器製造
三洋電機(SK Display) 日本 小分子 顯示器製造
東北先鋒(Pioneer) 日本 小分子 顯示器製造
TDK 公司 日本 小分子 顯示器製造
日本精機(Nippon Seiki) 日本 小分子 顯示器製造
Stanley 電氣 日本 高分子 顯示器製造
TOYOTA 汽車 日本 高分子 顯示器製造
SONY 日本 小分子 顯示器製造
東芝松下顯示器科技 小分子/
日本 顯示器製造
(TMD) 高分子
羅姆電子(ROHM) 日本 小分子 顯示器製造
富士電機(Fuji Electric) 日本 小分子 CCM 顯示器製造
大日本印刷(DNP) 日本 高分子 設備供應商
日本真空株式會社
日本 小分子 設備供應商
(Ulvac)
Tokki 日本 小分子 設備供應商
凸版印刷
日本 高分子 設備供應商
(Toppan Printing)
Shimadzu 公司 日本 / 設備供應商
EVATECH 公司 日本 / 設備供應商
Anelva Tech nix 公司 日本 / 設備供應商
主要還是針對全彩顯示面板研發較有興趣,大面積面板可應用在較大市場
的電視或監視器,2003 年台灣奇美和日本 IBM 合資的 IDT 公司率先發表了
20 英吋的主動式 OLED 面板,曾轟動一時,之後不久,日本的 Sony 公司
就發表了用四枚 12 吋 OLED 面板貼合的 24 英吋主動式全彩 OLED 面板。
2004 年,精工愛普生更通過將 4 枚 20 英吋低溫多晶矽(LTPS)TFT 底板粘
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12 OLED /有機電激發光材料與元件
到一起,用最新的噴墨彩色技術試製出了業界最大畫面尺寸的 40 英吋全
彩 PLED 面板。接著 2005 年 5 月 SAMSUNG Electric 在 SID 展示 40 吋用白光
百 RGBW 濾光片製作的小分子 OLED 電視,日本山形大學的淳戶(Kido)
教授也動員了產學研界宣布將在 2007 年展示世界第一的 60 吋大型 OLED
面板,這都再再顯示 OLED 技術未來製作大面積面板的可能性與潛在商
機。在中小尺寸面板上,主要還是應用在手機、PDA 與筆記型電腦上。不
只如此,英國的創投企業 Micro Emissive Displays Ltd.(MED)開發出超小
型的有機 EL 微顯示器(microdisplay),大小只有 0.28 英吋,可使用在攝
錄影機的取景器或頭帶式顯示器,這不僅讓我們感嘆 OLED 技術是如此的
非凡。但就商品上量產的時程來看,1999 年日本 Pioneer 是最早有產品上
市的廠商,主要產品是將 OLED 應用在汽車音響上,但面板只是多彩被動
式點矩陣型,而並不是全彩,之後 Motolora 也發售使用 OLED 面板的單色
手機。但隨著 LCD 彩色面板在手機、PDA 與監視器廣泛應用後,OLED 全
彩 化 變 成 必 然 的 趨 勢,之 後 廠 商 也 都 以 發 表 全 彩 面 板 為 主。第 一 個 含 有
OLED 全彩面板的商品是 Kodak 與 Sanyo 合作的數位相機,此面板為 2.2 英
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第一章 有機發光二極體顯示技術簡介 13
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14 OLED /有機電激發光材料與元件
參考文獻
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第 2 章
有機發光二極體的基礎知識
2.1 有機材料在發光二極體之發展
2.2 有機材料的特性
2.3 電激發光元件結構與原理
2.4 光電特性與量測
參考文獻
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第二章 有機發光二極體的基礎知識 17
2-1 有機材料在發光二極體之發展
選擇有機材料的主要原因,其一是無機發光二極體以不同發光的材料
配合不同的磊晶生產技術,如液相磊晶法的LPE)、有機金屬化學氣相沉
積法的MOCVD)及分子束磊晶法的MBE)等方式,它無法製造高解析度
的顯示器,反觀有機分子加工性好,並可在任何基板上成膜。其二在於很
多有機的色料都具有很高效率的發光性質,特別是在藍光域裡,有些有機
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18 OLED /有機電激發光材料與元件
化合物的螢光效率幾乎達到百分之百,譬如像二苯乙烯的stilbenes)、香豆
素的coumarins)及 等)。其實早期用 的晶體在 EL 的研究已達到 5%的
發光效率的光子對注入電子比)。有機材料的另一個優越及有趣的地方就
是有機材料分子結構的多樣性與可塑性,經由化學結構的設計,我們可以
調變有機材料的熱性質、機械性質、發光性質與導電性質,使得材料有很
大的改進空間。
但 在 電 激 發 光 的 應 用 方 面,有 機 材 料 的 主 要 缺 點 是 它 本 身 的 絕 緣 性
的如塑膠)。一般只有極少量的電流可以在一定的電場內被注入,可是電
激發光是靠注入的電子與電洞再結合所致,所以如果注入的電流太少,電
子與電洞再結合的數目將被限制。普通顯示用的發光亮度大概在 100 cd/m2
就夠了,所以如果一個發光元件它有 1%的外部發光效率,最低限度的電
流可以用這個亮度來計算,所需通過的電流密度應該要達到 1 mA/cm2,對
不導電的有機材料來說,這是一個相當大的電流。更糟糕的是這個電流量
對於應用在顯示器,還差了十至百倍,一般主動式面板操作的電流密度範
圍 在 10-40 mA/cm2,被 動 式 面 板 更 高,電 流 密 度 範 圍 可 以 達 到 100-1000
mA/cm2。所以,有機材料一定要克服這個注入電流量的困難,才可能有所
突破。經由化學結構的設計,化學家們合成出各種扮演不同功能的有機材
料,有些幫助電子或電洞注入,有些幫助電子或電洞的傳遞,有些則又希
望阻擋電子或電洞的傳遞,更不用說各種發光顏色的發光材料了。因此有
機材料除了在發光二極體中扮演發光的要角之外,已 朝功能化的方向發
展,一個效率好壽命長的有機發光二極體元件,常常是所有有機材料綜合
及 OLED 結構最佳化的貢獻。
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第二章 有機發光二極體的基礎知識 19
2-2 有機材料的特性
2.2.1 吸收和放射
有機材料的吸收和發光特性,可分別由紫外光 / 可見光光譜儀的UV/Vis
spectrophotometer)和 螢 光 光 譜 儀的photoluminescence spectrometer or fluor-
imeter)來量測。而吸收和放射特性是由分子的軌域來決定,根據 Pauli 理
論,每一個分子軌域最多只可填滿兩個電子,而從最低能階開始填完後可
以得到一最低能量的電子組態的Aufbau 理論),當電子只填滿最高佔有軌
域的HOMO)時,此分子處於所謂的基態,激發態則是指將電子激發到反
鍵結的anti-bonding)軌域的狀態。圖 2-1 為分子能階簡圖,分子平常都處
在基態的S0),當激發光的振動頻率與分子某個能階差一致時,分子與光
共 振的resonance),光 的 能 量 才 能 被 分 子 吸 收,使 得 電 子 跳 到的quantum
圖 2-1 分子能階簡圖
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20 OLED /有機電激發光材料與元件
jump)較高的能階,形成分子的激發態,但一般激發態的電子會很快地經
由 內 轉 換 或 振 動 鬆 弛 回 到 最 低 能 量 的 反 鍵 結 軌 域,簡 稱 最 低 未 佔 有 軌 域
的LUMO)。經由吸收所形成的激發態以的重激發態的singlet excited state, S )
為主,三重激發態的triplet excited state, T )由於涉及電子自旋反轉,從量
子力學的計算得到從 S 躍遷到 T 的機率非常小。一個受激發的分子會經
由幾種途徑鈍化的deactivate)回到其基態的ground state),這些途徑互相競
爭,如的式 1)所示,最後選擇的途徑受動力學控制。
= k / (k + k + k + k ) 的式 1)
:螢光量子效率
k :螢光的S → S )速率常數
k :系統間跨越的intersystem crossing)速率常數
k :內轉換的internal conversion)速率常數
k :外轉換的external conversion)速率常數
如果非輻射過程的如系統間跨越、內轉換、外轉換)的速率常數較大
時,螢光量子效率的 )很低,因而此化合物就不適合當作發光材料,另
外如果受激電子經由系統間跨越,到 能階較低的三重激態再放光回到基
態,所放出的光叫磷光的phosphorescence),只有從的重激發態直接以輻射
方式鈍化回到基態,才可得到螢光發射,而發光的波長取決於發光的能量,
即是基態和激發態的能量差,也就是能隙的bandgap, E = |E | |E |),
因此如圖 2-2,有機材料的能隙可以由吸收光譜長波長的起始值的 )帶
入的式 2)求得。要改變電激發光的顏色,理論上來說,都可以用不同的
有機分子作發光體,或藉由設計有機分子的能隙而得到。事實上,有很多
有機發光體,包括新設計合成的,已被成功的用在 OLED 元件去產生不同
的發光顏色。
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英文索引 375
英文索引
[A]
Active Matrix 主動式 329
aggregate 凝集 91
alkali 鹼金屬 56
alkaline earth 鹼土族金屬 56
Alq3 8-羥羥羥 21
amorphous 非晶形 25
amorphous silicon, a-Si 非晶矽 332
amplification 增幅 293
amplitude 振幅 344
analog driver 類比驅動 337
Anthracene 6
Anthrazoline 二二 83
anti-bonding 反鍵結 19
antinode 反節點 244
anti-symmetry 非自旋對稱 187
aperture ratio 開口率 277
area ratio grayscale, ARG 面積比例灰階 341
[B]
band bending 能帶彎曲 64
band gap 能隙 20, 151
black body 黑體 47, 304
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376 OLED /有機電激發光材料與元件
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中文索引 383
中文索引
8-羥羥羥 Alq3 21
〔二畫〕
二茂鐵 ferrocene 29
二苯乙烯 stilbenes 18
二二菲 Phenanthrolines 84
二二 Anthrazoline 83
〔三畫〕
三重態自我毀滅現象 triplet-triplet annilation 196
三重激發態 triplet excited state, T 20
三螫合 tris-chelated 204
下轉換 down conversion 312
干涉 interference 233, 285
〔四畫〕
互補色 complementary color 176
內部量子效率 internal quantum efficiency, 43
分隔柱 pillar 351
化學氣相沉積 chemical vapor deposition,CVD 60
化學氣相沉積法 chemical vapor deposition, CVD 369
反節點 antinode 244
反鍵結 anti-bonding 19
〔五畫〕
主動式 Active Matrix, AMOLED 329
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384 OLED /有機電激發光材料與元件
〔八畫〕
並五苯 Pentacene 300, 302
定域化 delocalized 24
放射學 radiometry 43
放熱 exothermic 192
東北先鋒 Pioneer 7, 11
注入 injection 5, 35, 40, 237
波長延相器 quarter wave retarder 343
波紋 MURA 335
波導效應 waveguide mode 240
空間電荷限制 space-charge- limited, SCL 34
空間電荷限制電流法 SCLC method 25
金屬-配位羥電荷轉移 metal-to-ligand charge transfer, MLCT 197
金屬螯合物 metal chelates 78
阻隔層 blocking layer, BL 130, 200
非分散的 nondispersive 91
非本質 extrinsic 251
非同形覆蓋 nonconformal coverage 368
非自旋對稱 anti-symmetry 187
非晶形 amorphous 25
非晶矽 amorphous silicon, a-Si 332
唑 carbazole 81, 191, 193
芴環 fluorene 67
〔九畫〕
客發光體 guest emitter 21
施體 donor 201
星狀 star burst 67
活化錯合物 exciplex 137, 194, 308
活化雙體 excimer 127, 137, 152, 308
穿隧 tunneling 64
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386 OLED /有機電激發光材料與元件
對比 contrast ratio, CR 5
摻雜物 dopant 21, 121, 173, 308
Anthracene 6
演色性指數 color rendering index, CRI 304
〔十五畫〕
噴墨法 ink-jet 321, 358
噴霧高溫分解 spray pyrolysis 60
增幅 amplification 293
增感劑 phosphorescent sensitizer 203
廣角干涉 wide-angle interference 285
影像烙印 image burn-in 271
數位驅動 digital driver 338
歐姆接觸 ohmic contact 34
線性蒸發源 linear source 353
緩衝層 buffer layer 64
駐波 standing wave 244
〔十六畫〕
噁唑 oxadiazole 75
凝集 aggregate 91
樹狀 dendrimers 75
激發子 exciton 33, 305
激發子幽禁層 exciton confinement layer, ECL 40
鮑利不相容原理 Pauli Exclusion Principle 187
〔十七畫〕
儲存電容 storage capacitor, C 331
瞬間電流法 transient current method 25
磷光 phosphorescence 20
臨界角 critical angle 231
薄膜電晶體 Thin Film Transistor, TFT 331
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390 OLED /有機電激發光材料與元件
〔十八畫〕
濺鍍保護層 protective cap layer, PCL 302
覆蓋層 capping layer 279
雜環化合物 heterocyclic compound 216
〔十九畫〕
類比驅動 analog driver 337
〔二十畫以上〕
觸媒式化學氣相沉積 Catalytic Chemical Vapor Deposition, Cat-CVD 370
鹼土族金屬 alkaline earth 56
鹼金屬 alkali 53
鑭系元素 lanthanide 56
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