ACIDOS CARBOXILICOS

QUIMICA ORGANICA III

UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS
BIOQUIMICA Y FARMACIA
QUIMICA ORGANICA III
NOMBRE: PEREZ MENA JAIRO
ACIDEZ DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS
Introducin
Se caracterizan por tener el grupo "carboxilo" -COOH en el extremo de la
cadena.
El grupo carboxilo es una combinacin formal de un grupo carbonilo y un grupo
hidroxilo, pero esta combinacin tiene propiedades diferentes a las de las cetonas
y alcoholes, estos cidos deben su acidez (pKa aproximadamente de 5) a la
estabilidad (por resonancia) de los aniones carboxilato que se forma por
desprotonacin del grupo carboxilo.
Un acido carboxlico cede protones mediante una ruptura heterolitica del enlace
O-H para dar lugar a un protn y un ion carboxilato. Los intervalos de acidez y los
factores de acidez de los cidos carboxlicos tienen relacin a esta caracterstica.
Estructura De cidos Carboxlicos
La estructura de los cidos carboxlicos es plana con ngulos de enlace C-C-O y
O-C-O de 120.
La estructura ms estable de los cidos carboxlicos es el acido frmico, su
molcula es prcticamente plana, el tomo del carbono carbonlico tiene
hibridacin sp2 con ngulos de enlace prcticamente trigonales. El enlace O-H
tambin se encuentra en este plano eclipsado con el enlace C=O.
Parece ser que uno de los pares de electrones no compartidos del tomo de
oxigeno del grupo hidroxilo esta deslocalizado en el sistema electroflico pi del
grupo carbonilo

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Ejemplo de estructura ms simple:

Acido frmico

Ejemplo de angulos de enlace para el acido actico:

Electronegatividad
La electronegatividad del carbono y del oxgeno (en la escala de Pauling) es de
2.5 y 3.5 respectivamente. Debido a esta gran diferencia de electronegatividad, el
grupo carbonilo se halla marcadamente polarizado.
Los cidos carboxlicos tienen como formula general R-COOH. Tiene propiedades
cidas; los dos tomos de oxgeno son electronegativos y tienden a atraer a los
electrones del tomo de hidrgeno del grupo hidroxilo con lo que se debilita el
enlace, producindose en ciertas condiciones, una ruptura heteroltica cediendo el
correspondiente protn H+, y quedando el resto de la molcula con carga -1
debido al electrn que ha perdido el tomo de hidrgeno, por lo que la molcula
queda como R-COO-.
Comportamiento cido
El hidrgeno del grupo hidroxilo de los cidos carboxlicos presenta un pKa
comprendido entre 4 y 5, valores relativamente bajos que tienen su explicacin en
la importante electronegatividad del grupo carbonilo al que est unido y a la
estabilizacin por resonancia de la base conjugada.

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Acidez y grupos electronegativo

Los grupos electronegativos aumentan la acidez del los cidos carboxlicos ya que
roban carga por efecto inductivo, estabilizando la base conjugada (ion carboxilato).
En la siguiente tabla puede observarse la disminucin de pKa que se produce al
introducir halgenos en la cadena carbonada, llegndose incluso a valores
cercanos a cero.

Tamao de los cidos carboxlicos

Cuando el tamao en un cido carboxlico aumenta, el hidrgeno est ms libre y
el enlace es ms fcil de romper. La carga del anin es ms estable cuando se
distribuye en una regin ms amplia, lo que le hace mas cido en cadenas largas
o de mayor nmero de carbonos.
Como conclusin se puede decir a mayor nmero de carbonos aumenta la acidez..
Ejemplo:
Acido actico: Su pKa es de 4,8
Acido butanoico:: pKa = 8.9

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Un sustituyente que estabilice el ion carboxilato cargado negativamente hace que

se incremente la disociacin lo que da lugar a un acido ms fuerte. Los tomos
electronegativos incrementan la fuerza de un acido de la forma mencionada
anteriormente. Este efecto inductivo puede ser bastante grande si hay efectos
sustractores de electrones con el tomo de carbono alfa
Ejemplo:
Acido cloro actico (ClCH2-COOH) tiene un pKa de 2.86
Acido dicloroacetico (Cl2CH-COOH) pKa de 1.26
Acido tricloroacetico (Cl3CH-COOH) pKa de 0.64

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Hibridacin
El carcter creciente de los orbitales hbridos del carbono en la serie
sp3sp2sp significa electronegatividad creciente del carbono y por consiguiente
polaridad creciente del enlace CH y fuerza cida creciente. Una mayor
electronegatividad del tomo unido al H aumenta tambin la estabilidad del anin y
por consiguiente la acidez del compuesto.
Por esta razn el protn unido a un carbono con triple enlace (HC) es ms cido
que el portn unido a un carbono con doble enlace (H=C), que a su vez es ms
cido que el protn unido a un carbono con simple enlace (HC).
CH3CH2CH2COOH

CH2=CHCH2COOH

HCCCH2COOH

El oxigeno carbonlico puede tener hibridacin sp2 y sp3 por lo que la estabilidad
de los cidos carboxlicos y su acidez, ya que la unin O-H est compuesta por un
hbrido sp2 y no por un hbrido sp3 (agua y alcohol). Esto hace que sea un enlace
ms dbil ms cido.
En el anin carboxilato el carbono est unido a tres tomos por enlace
(hibridacin sp2) en un plano. El orbital p solamente del carbono traslapa los
orbitales p de ambos oxgenos. As los electrones se unen a tres ncleos (un
carbono y dos oxgenos) por lo que se encuentran ms fuertemente unidos
produciendo un anin ms estable.
Efecto Inductivo

El efecto inductivo de un acido carboxlico es de corto alcance y ejerce su

influencia fundamental cuando dichos tomos o grupos son adyacentes al grupo
carboxilato.
El carbono polarizado positivamente atrae los electrones del oxgeno cargado
negativamente.
El grupo CH2 tiene un efecto mnimo sobre la densidad electrnica del oxgeno
cargado negativamente.
Comparando la acidez de un cido carboxlico con sus correspondientes cidos
sustituidos determinamos la influencia del efecto inductivo en la acidez. La
propiedad qumica caracterstica de los cidos carboxlicos en la acidez segn

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Bronsted-Lowry, son cidos porque cada grupo carboxlico (debido al grupo OHpresente) tiene la capacidad de donar un protn (ncleo de hidrogeno) en un
intercambio de cido-base. En una solucin acuosa de un cido carboxlico
cualquiera el agua acta como receptor de protn, es decir como una base,
establecindose un equilibrio entre cido orgnico, agua, in carboxilato e in
hidronio:
RCOOH + H2O RCOO- + H3O+
El efecto inductivo tambin se da depende de los sustituyentes que el acido
carboxlico tenga a su alrededor
Ejemplo:

Efecto De La Resonancia
Generalmente los cidos carboxlicos son cidos dbiles, con slo un 1% de sus
molculas disociadas para dar los correspondientes iones, a temperatura
ambiente y en disolucin acuosa.
Pero s son ms cidos que otros, en los que no se produce esa deslocalizacin
electrnica, como por ejemplo los alcoholes. Esto se debe a que la estabilizacin
por resonancia o deslocalizacin electrnica, provoca que la base conjugada del
cido sea ms estable que la base conjugada del alcohol y por lo tanto, la
concentracin de protones provenientes de la disociacin del cido carboxlico sea
mayor a la concentracin de aquellos protones provenientes del alcohol; hecho
que se verifica experimentalmente por sus valores relativos menores de pKa. El ion
resultante, R-COOH-, se nombra con el sufijo "-ato".

El grupo carboxilo actuando como cido genera un in carboxilato que se

estabiliza por resonancia

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Por ejemplo, el anin procedente del cido actico se llama ion acetato. Al grupo
RCOO- se le denomina carboxilato.

Disociacin del cido actico, slo se muestran los dos contribuyentes de

resonancia que ms afectan la estabilidad
En trminos de resonancia, la conjugacin del oxgeno hidroxlico con el grupo
carbonilo se representa como:

BIBLIOGRAFA:
L. G. WADE Jr., Quimica Organica, Prentice Hill, capitulo 20, pags, 900-908
Mc Murry Jhon, Quimica Organica, sptima edicin, capitulo 20, pags, 817823
http://rabfis15.uco.es/weiqo/Tutorial_weiqo/Hoja14a2a2P1.html
http://www.inspiracle.es/documentos/pdf/quimorg/carboxil.pdf
http://www2.uca.es/grup-invest/corrosion/integrado/P12.pdf
http://www.ciens.ucv.ve/quimicaorg/clases de org ii/carbonil... - 23k