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BIOETANOL
4: Bioetanol
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ter (MTBE). En los ltimos aos el etil-tercbutil ter (ETBE) se est imponiendo sobre los
otros aditivos por ser sus emisiones de hidrocarburos menos txicas. En Espaa todo el etanol
dedicado a la automocin es convertido a ETBE.
El Bioetanol de maz.
El maz es una gramnea que posee fotosntesis de tipo C4. Su cultivo produce una gran
cantidad de biomasa, de la que se aprovecha cerca del 50 por ciento en forma de grano. El resto,
corresponde a diversas estructuras de la planta: caa, hoja, limbos y mazorca entre otros. Con
agricultura mecanizada la produccin por hectrea se sita, en promedio, alrededor de los 9000
kg/ha (peso fresco de grano, con un contenido del 15 por ciento de agua) y, en condiciones muy
favorables, puede llegar a alcanzar valores de
10000 kg/ha. El grano representa
aproximadamente la mitad del peso seco areo de la planta (tabla 4.1). En la composicin tpica
promedio del grano de maz, que constituye la materia prima para la produccin de bioetanol,
un 66 por ciento de su biomasa (peso seco, una vez descontado el 15 por ciento de humedad que
se considera un valor estndar) corresponde al almidn, un 3.9 por ciento son aceites y cerca de
un 29 por ciento corresponde al gluten con diferentes proporciones de protenas. La produccin
de biomasa residual (caas, hojas, chalas y mazorcas), oscila entre 7 y 10 toneladas de peso seco
por hectrea.
Figura 4. 1. Rutas fermentativas de la glucosa una vez hidrolizado el almidn contenido en el grano de
maz o en la celulosa. En la primera fase, cada molcula de glucosa se transforma en dos molculas de
piruvato. A partir de aqu slo las rutas que conducen al etanol y butanodiol son activadas por la
levadura. Las restantes rutas alternativas son activadas por bacterias aerbicas o anaerbicas. Algunas
de estas bacterias estn presentes en el caldo de fermentacin.
Naturalmente estas cifras tan elevadas de produccin slo resultan posibles invirtiendo
cantidades considerables de energa en el cultivo. En primer lugar el cultivo de maz requiere
grandes cantidades de fertilizantes hasta el punto que el 40 por ciento de todo el nitrgeno
mundial destinado a fertilizantes se dedica a la produccin de maz.
Adems el maz requiere unos 1000 mm de agua lo que supone que, una parte de la produccin,
se obtiene en cultivos de regado. Adems de consumir importantes cantidades de agua, sta
debe de ser bombeada y transportada a expensas de un consumo de energa elctrica. La
produccin de maz slo se logra invirtiendo una cantidad considerable de energa fsil
(petrleo) en forma de fertilizantes, herbicidas e insecticidas, gasoil consumido en la maquinaria
agrcola, electricidad utilizada en los regados y transporte asociado al cultivo.
C. Gracia
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Biomasa
kg PS/ha
1811
7629
9441
1842
2702
1366
5910
15350
La tabla 4.2 resume las entradas energticas al cultivo de una ha de maz. En la ltima columna
de dicha tabla se determinan las emisiones de CO2 asociadas a las diferentes entradas de energa
del cultivo. La produccin de una hectrea de maz (18 tm de biomasa seca de las cuales algo
menos de 9 tm el 50 por ciento- corresponden al grano) supone la fijacin de 9 toneladas de
carbono (sin contabilizar la biomasa subterrnea) que equivalen a 33 toneladas de CO2 de las
cuales 4.5 toneladas de carbono, equivalentes a 16.5 toneladas de CO2 se fijan en la produccin
del grano. La energa invertida en el cultivo de una hectrea de maz asciende a 5145 Mcal/ha
que provocan unas emisiones de 1900 kg de CO2 con lo que podemos considerar que el cultivo
de una hectrea de maz tiene un balance neto de fijacin de algo ms de 30 tm de CO2.
Resulta interesante comprobar en la tabla 4.2 que, de los 1900 kg de CO2 emitidos en las
labores del cultivo, casi una tercera parte (563 kg) se origina como consecuencia de la
fertilizacin con nitrgeno, de lejos el componente ms caro, en trminos de emisiones de CO2,
del cultivo.
Produccin industrial de bioetanol por fermentacin de la glucosa.
Muy esquemticamente, en la planta industrial el grano de maz se tritura con un molino y el
almidn contenido en el triturado se hidroliza para obtener glucosa. Se utilizan principalmente
dos alternativas: proceso de molienda hmeda y molienda en seco.
La molienda hmeda se aplica normalmente en plantas con grandes producciones de alcohol y
es mayoritariamente utilizada por los productores estadounidenses. El proceso comienza con el
secado de los granos, posteriormente se inspeccionan automticamente y se limpian de piedras,
trozos de caa o paja y cualquier otra impureza. Posteriormente, el maz se remoja en grandes
tanques en una solucin que contiene agua a una temperatura de unos 50 C y pequeas
cantidades de dixido de azufre y cido lctico. Estos dos productos qumicos ayudan a
ablandar los granos, en un proceso que puede durar entre uno y dos das. Durante este tiempo el
maz se hincha y se ablanda y, debido a las condiciones ligeramente cidas de la disolucin, se
libera el almidn. La siguiente parte del proceso consiste en pasarlo a travs de un separador
que hace que el germen de los granos flote en la parte superior de la mezcla debido a su
contenido en aceite de modo que se pueden recuperar con facilidad. A partir de ah se obtiene la
parte fibrosa y posteriormente se separa el almidn de las protenas aplicando un proceso de
centrifugacin.
En la molienda seca se limpian y muelen los granos de cereal hasta reducirlos a finas partculas
por un sistema mecnico. Se produce una harina con el germen, la fibra y la fcula del maz. La
harina es hidrolizada o convertida en sacarosa usando enzimas o una disolucin cida. La
mezcla es enfriada y se le aade la levadura para que comience a fermentar.
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Las molculas de almidn estn constituidas por puentes glucosdicos que mantienen unidas dos
molculas de glucosa deshidratadas. La hidrlisis consiste en la ruptura de los puentes
glucosdicos. En la hidrlisis, cada molcula de glucosa gana una molcula de agua.
Figura 4.2. Las molculas de almidn estn constituidas por puentes glucosdicos (en
amarillo) que mantienen unidas dos molculas de glucosa deshidratadas. La hidrlisis consiste
en la ruptura de los puentes glucosdicos. En la hidrlisis cada molcula de glucosa gana una
molcula de agua.
La glucosa se somete a un proceso de fermentacin, con el que se obtiene etanol y una fraccin
menor de otros bioalcoholes. Aunque el proceso de fermentacin de la glucosa producido por
levaduras es complejo, se puede resumir estequiomtricamente como:
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Figura 4.3. Representacin esquemtica del proceso industrial de produccin de bioetanol a partir del
grano de maz. El paso inicial es la hidrlisis del almidn del maz a glucosa y su posterior
fermentacin que produce un alcohol concentrado entre un 8 y un 10 por ciento que, posteriormente
debe ser destilado hasta alcanzar una concentracin del 92-95 por ciento. Este alcohol es tratado
qumicamente y concentrado hasta el 99.5 por ciento antes de ser aadido a las gasolinas.
En la tabla 4.2 se dan los valores de los diferentes componentes del proceso industrial de
produccin de 1000 litros de bioetanol.
La destilacin del etanol representa un costo energtico considerable. Para obtener etanol con
una concentracin del 95 por ciento, se debe someter a un proceso de destilacin. Ya hemos
dicho que el caldo que resulta de la fermentacin de la glucosa contiene etanol a una
concentracin aproximada al 8 por ciento por lo que se debe destilar para concentrarlo. El etanol
alcanza su punto de ebullicin a 78C y presenta un calor especfico (la energa necesaria para
elevar 1C la temperatura de 1 g de etanol) de 2.46 Jg-1C-1 0.59 calg-1C-1. Si partimos de
una temperatura ambiente de 20C, la temperatura del caldo de fermentacin se debe de elevar
58C hasta alcanzar el punto de ebullicin del etanol.
Calentar el etanol para su destilacin supone calentar toda la masa del caldo de fermentacin
que incluye los 15000 litros de agua. Dado el elevado calor especfico del agua (1 calg-1C-1),
calentar los 15000 litros desde los 20 hasta los 78C supone un aporte extra de energa de
900000 kcal que se aaden a las 27000 kcal requeridas para elevar la temperatura de los 1000
litros de etanol. La energa consumida en este primer proceso de destilacin asciende a 927000
kcal. Se requiere ms de un proceso de destilacin para obtener etanol puro. La concentracin
de 95 por ciento se logra tras tres procesos de destilacin. En los dos procesos subsiguientes se
parte de una mezcla en la que el etanol est mucho ms concentrado con lo que el coste de
destilacin decrece gradualmente. Consideraremos que, tras la primera destilacin se obtiene
una mezcla de etanol al setenta por ciento, tras la segunda destilacin su concentracin se eleva
al 85 por ciento y tras la tercera etapa de destilacin se alcanza la concentracin del 95 por
ciento. En estas condiciones, el costo de destilacin es de 1430 kcal por cada litro de etanol
producido.
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Tabla 4.2. Energa invertida en el cultivo de una hectrea de maz y en el procesado industrial del grano
necesario para obtener 1000 litros de bioetanol.
CULTIVO (1 ha)
Semillas para la siembra del cultivo (kg/ha)
Maquinaria pesada (kg/ha/ao)
Fertilizantes:
Nitrgeno (kg/ha)
Fsforo (kg/ha)
Potasio (kg/ha)
Cal viva (kg/ha)
Herbicidas (kg/ha)
Pesticidas (kg/ha)
Transporte de materiales (kg)
Trabajo Personal (horas/ha/ao)
Irrigacin (mm) (e)
Combustibles:
Gasoil (l/ha)
Gasolina (l/ha)
TOTAL cultivo:
Rendimiento del cultivo (kg de maz/ha):
Produccin (l de etanol/kg de maz):
Produccin de etanol (l de etanol/ha):
CO2
(kg/ha)
14
112
(a)
(b)
21.00
41.56
kcal/ha
48197.9
374000
(c)
(d)
(e)
147.80
56.10
75.59
370.80
3.11
0.42
9778.32
11.40
80.00
1875405
127100
150135
146481
220431
30105
215436
483092
320000
563
38
45
401
66
9
65
145
96
88.00
40.00
814303
340723
5145408
8976
0.35
3141
244
102
1901.0
kcal/1000 l
CO2
(kg/1000 l)
424903
260220
6984
6000
1430793
9000
259200
1399680
3796780
5434702
5609736
1.03
127
78
2
2
429
3
78
420
1139
1744
1683
0.96
2857
(f)
(g)
(h)
(i)
(j)
(k)
(l)
3857
500
3000
7.0
15000
16000
9
100
135
(m)
943
1.52
4704480
10314216
1.90
2648
1.04
0.95
(a) el costo de producir semilla hbrida es 4 veces superior al costo de produccin del cultivo.
(b) granja de 120 ha y vida media de la maquinaria de 15 aos
(c) transporte de la semilla, fertilizantes, herbicidas y grano producido una distancia de 100 km en camin
(d) asumiendo un costo de 42300 kcal/hora de trabajo, que es el valor que corresponde a la agricultura mecanizada de
los paises desarrollados
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(e) asumimos un costo de irrigacin de 4 calorias por cada litro de agua que se bombea a 1 m de altura y asumiendo
que slo se riega el 10 por ciento de la superficie que se cultiva con una cantidad de 800 mm
(f) el transporte a larga distancia slo afecta al etanol y no al resto de materiales
(g) planta de vida til 20 aos que procesa 114000 toneladas de etanol/ao
(h) se aaden unos 15 litros de agua por cada litro de etanol producido
(i) Asumimos dos etapas de destilacin en lugar de las tres necesarias ya que slo en la primera se parte de una
concentracin de etanol al 8%
(j) Se parte de alcohol al 95% que esta a 60 procedente de la destilacin
(k) 1kWh=3MJ y para producir 1 MJ de electricidad se requieren 3 MJ de energa trmica.
(l) 10000l de agua (el resto se recupera en la destilacin) con una DBO media de 15 g/l supone 150 kg de DBO por
cada 1000 l de etanol. Se requieren 4 kWh por cada kg de DBO
(m) 330 g de DDG producidos por cada kilo de maiz procesado y su contenido energtico es de 525 kcal/kg
(n) para triturar los 1000 kg de restos de tala se consumen unos 10 litros de combustible
(o) la elaboracin de pellets enla trituracin de madera consume entre 1450 y 2150 kcal/kg de pellets (Theka y
Oobernbergera, 2004)
(p) energa de sntesis del cido sulfrico:estimada como 4 kcal/g (valor a falta de comprobacin).
(q) en esta aproximacin suponemos que el costo del cultivo es 0 ya que se aprovechan restos de tala exclusivamente.
(r) reposicin del nitrgeno extrado con la cosecha, referido a los 1000 litros de (bioetanol)
Adems, para mezclarlo con gasolina, cuando se utiliza como oxigenante, se requiere etanol de
una concentracin del 99.5 por ciento. El resultado es que cerca del 30 por ciento del costo
energtico de producir etanol en una planta industrial viene representado por el costo del propio
cultivo mientras que la destilacin (1430 kcal/litro de etanol producido) supone casi el 40 por
ciento del costo del proceso industrial que asciende a 3800 kcal por litro de etanol que,
sumadas a los 1640 kcal/litro del costo del cultivo arrojan un total de 5435 kcal/litro de etanol
que es una estima conservadora del costo energtico total de producir etanol a partir del maz.
Una parte importante del agua utilizada, unos 15 litros por litro de etanol producido, formarn
la vinaza que no es sino el residuo lquido (agua con slidos) de la industria alcoholera
producido en el proceso de destilacin que transcurre despus de la fermentacin. En general se
trata de un lquido de pH cido y con elevadas demandas qumica y bioqumica de oxgeno
(DQO y DBO). La composicin caracterstica de una vinaza de destilera se resume en la tabla
4.3.
Tabla 4.3. Caractersticas fisico-qumicas medias de la vinaza generada en una
destilera. (De Uchimura, 2006)
pH
3.73
Slidos totales
25.2
glitro-1
Slidos voltiles
19.3
glitro-1
Nitrgeno
412
mg litro-1
Fsforo
109
mg litro-1
Sulfato
897
mg litro-1
Potasio
1473
mg litro-1
DQO
31.4
glitro-1
DBO
17.1
glitro-1
Debido a su alto nivel contaminante, las vinazas han de ser tratadas en una planta de depuracin
de aguas residuales antes de poder ser vertidas. Poseen una elevada demanda de oxgeno de
entre 12 y 50 g/l dependiendo del tipo de planta productora. El costo de depurar estas aguas
residuales equivale 3500 kcal/kg de DBO. De este modo, depurar 9000 litros de agua (los 6000
restantes se pueden recuperar en el proceso de destilacin) con una demanda media de 15 g/l,
un valor ciertamente bajo, supone una DBO total de 135 kg que representa un coste equivalente
de 135*3456=467 Mcal. Dado que se necesitan 3 kWh de energa trmica para producir 1 kwh
de energa elctrica, el costo final de depurar las aguas residuales asciende a 1400 kcal por cada
litro de etanol producido.
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CUADRO 4.1.
ENERGA
industrial;
3797
cultivo; 1638
energa del
etanol; 5610
DDGS; 4704
Emisiones de CO2
proceso
industrial;
1730
cultivo; 919
gasolina;
2555
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8976
3141
kg de grano
litros de etanol
0.32
2857
1638
3797
5435
5610
1.03
3
4704
1.90
605
1139
1744
hectreas
kilos de grano de maz
Mcal en el cultivo
Mcal ms
Mcal
Mcal
veces la energa invertida
por ciento
Mcal ms
veces la energa invertida
kg de CO2
kg de CO2
kg de CO2
1.52
8518
8252
litros de etanol
kcal de 1 litro de gasolina
kcal
2555
2648
kg de CO2
kg de CO2
93
g ms de CO2 a la atmsfera
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un 5% de materia seca, como sustitutivos del agua. En la mayora de los casos, ambos productos
se comercializan conjuntamente (75% DDG y 25% DDS, aproximadamente), una vez secados.
De la importancia de este comercio baste poner como ejemplo que Mxico es el principal
importador desde EU de granos secos, seguido de Japn. En los primeros cinco meses del ao
2006, Mxico registr las importaciones ms altas de la historia de estos productos procedentes
de Estados Unidos, al llegar a las 303574 toneladas, cuando en 1999 apenas se importaban
11200 toneladas.
Las caractersticas del producto final dependen de la calidad del producto inicial y de las
condiciones del proceso (temperaturas y tiempo de coccin, destilacin, deshidratacin y
granulado). En general, concentran entre 2.2 y 3 veces el contenido en fibra, protena, extracto
etreo y cenizas, en relacin con el producto original. El contenido proteico es alto, en torno al
25 por ciento, pero es pobre en lisina. El calor aplicado durante los procesos de fermentacin,
destilacin y secado reducen la solubilidad de la protena. De aqu, que el valor proteico sea
superior en los productos hmedos que en los secos. El contenido en grasa de los residuos de
destilera es alto (en torno al 5-10%) de carcter insaturado (56% de cido linolico). Los
DDGS son un producto muy palatable, con altos contenidos en levaduras, minerales y vitaminas
del grupo B. Este residuo presenta un valor energtico que flucta entre 4000 y 5000 kcal/kg de
materia seca.
Por cada kilogramo de maz procesado se obtienen 330 g de DDGS con un contenido energtico
de 525 kcal/kg. Podemos aadir este crdito a nuestro balance final. Los 2857 kilos de maz
utilizados para producir los 1000 litros de etanol producen 943 kg de DDGS con un contenido
energtico de 4900 kcal/kg o, un total de 4.7 Mcal que se aaden a los 5.6 Mcal contenidas en el
etanol. Si se contabiliza el contenido energtico de estos productos secundarios aumenta
considerablemente el rendimiento energtico del balance global de produccin de bioetanol
hasta un valor de 1.9
En este punto se nos plantea una pregunta crucial que tiene que ver con otros biocombustibles
alternativos. Adems de la semilla de maz se puede obtener etanol utilizando otras fuentes de
materia prima que no compitan con el alimento como la celulosa de la madera o de la caa de
azcar. El mijo (Panicum virgatum) es una gramnea, de rpido crecimiento, nativa de
Norteamrica que acumula grandes cantidades de biomasa y que se propone como fuente de
materia prima para obtener etanol. La caa de azcar, otra gramnea tropical con una tasa de
crecimiento elevada, es otra de las fuentes de materia prima que se ha utilizado como fuente de
carbohidratos para producir bioetanol. El balance energtico y de CO2 del bioetanol producido a
partir de estas materias primas alternativas resulta ms favorable que el producido a partir del
maz?
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En efecto, cada tonelada de caa, de la que 770 kg corresponden a los tallos de la caa, permiten
extraer algo menos de 400 kg de azcar que, en la fermentacin, se transforman en 160 kg de
etanol siguiendo las pautas de la fermentacin aerobia que hemos comentado en el caso de la
obtencin de etanol a partir del maz. La densidad del bioetanol es de 0.79 kg/l y cada kg de
etanol obtenido contiene 7128 kcal o, si se prefiere, 5610 kcal/litro. En el proceso de obtencin
del bioetanol, se obtienen algunos residuos cuyo contenido energtico resulta aprovechable.
En particular, por cada tonelada de caa procesada se obtienen 230 kg de hojas y otras
fracciones de la planta, y 377 kg de los restos del exprimido de la caa, o sea un total de 607 kg.
Estos materiales pueden retornarse al campo de cultivo para favorecer su descomposicin y
reponer as una parte de los nutrientes extrados en la cosecha, contribuyendo a su fertilidad, o
pueden ser secados y posteriormente quemados para obtener una fraccin de la energa que se
requiere en el proceso industrial del etanol. En este ltimo caso, resulta necesario aumentar la
dosis de reposicin de fertilizantes.
Las dosis de fertilizantes aplicados al cultivo de la caa de azcar oscilan alrededor de los 100
kg de nitrgeno, 80 de fsforo y 240 de potasio. Estos valores, as como sus equivalencias en
trminos energticos y de emisiones de CO2, se resumen en la tabla 4.6 de manera anloga al
resumen del etanol procedente del maz que discutimos en la tabla 4.2.
El cultivo de una hectrea de caa requiere algo ms de 4 millones de kilocaloras de los que
prcticamente una tercera parte corresponde al fertilizante nitrogenado. Los combustibles
aportan al cultivo otra tercera parte de la energa. Estos aportes de energa al cultivo son
responsables de las emisiones de 1442 kg de CO2/ha.
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Peso fresco
tm / ha
93.00
21.39
71.61
Peso seco
tm / ha
28.00
6.44
21.56
11.00
10.56
17.00
770.00
392.70
160.22
1142060
230.00
377.30
607.30
2854310
3996370
11.0
44
3
2
2
51
10.6
24
17
8
49
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Caa de azcar
28 t PS/ ha
(93 t PF/ ha)
Azcares, 11.0 t / ha
Tanques de fermentacin
Exprimido
Tallos 21.6 t
Eficiencia de hidrlisis
y fermentacin, 0.78
Rendimiento estequiomtrico
de la glucosa, 0.51
Hojas y otras
fracciones
6.4 t
Residuo seco, 17 t
CO2 8100 kg
Figura 4.4. Esquema de la produccin de una hectrea de caa de azcar. La produccin anual media en
los pases tropicales es de 93 toneladas/ha de biomasa area de las que 28 corresponden a peso seco. De
las 28 t PS/ha, 21.6 corresponden a los tallos de la caa propiamente dicha que se exprime en el molino
para obtener el jugo que contiene 11 t de azcares que se hidrolizan y se llevan a los tanques de
fermentacin en los que se obtienen 4486 kg de etanol que equivalen a 5700 litros. Las 10.6 toneladas
restantes ms las 6.4 toneladas de hojas, inflorescencias y otras fracciones constituyen un residuo seco
que puede aprovecharse para obtener energa (lo que impide su descomposicin en el campo y tiene un
efecto negativo sobre la concentracin de nutrientes en el suelo), o puede dejarse en el suelo para
favorecer su descomposicin contribuyendo a mantener los niveles de fertilidad. En la fermentacin y
posterior destilacin del etanol se producen 85000 litros de aguas residuales con elevadas DQO y DBO
que deben de ser tratados y 8100 kg de CO2 que se producen, en parte, como consecuencia del
rendimiento estequiomtrico de la fermentacin ya que cada molcula de glucosa da lugar a dos
molculas de etanol y dos de CO2.
CO2. La energa contenida en los 1000 litros de bioetanol es de unas 5600 Mcal con lo que el
balance energtico de la produccin de bioetanol a partir de la caa de azcar arroja un
rendimiento del 22 por ciento.
Para interpretar correctamente estos resultados debemos de considerar que la energa
equivalente de un litro de gasolina se obtiene con 1.5 litros de bioetanol con lo que los 1000
litros obtenidos pueden sustituir a unos 650 litros de gasolina. La combustin en el motor de los
vehculos de estos 650 litros de gasolina supone unas emisiones de 1683 kg de CO2, un18 por
ciento ms que las emisiones que hemos calculado para la produccin del bioetanol. Si
aadimos las emisiones generadas en la exploracin, perforacin, extraccin y refinado del
petrleo, las emisiones reales de los 650 litros de gasolina suponen unas emisiones de 1820 kg
de CO2, con lo que la reduccin de emisiones de CO2 a la atmsfera asciende al 23 por ciento
que viene a representar una reduccin de 395 g de CO2 por cada litro de gasolina que se
substituye por etanol procedente de la caa.
Como vemos el balance final tanto en trminos energticos como en trminos de emisiones de
CO2 de la produccin de etanol a partir de la caa de azcar resulta mucho ms favorable que su
produccin a partir del grano de maz, hecho que se explica bsicamente por la produccin ms
elevada de la caa de azcar (5700 litros de bioetanol por hectrea frente a los 3141 del maz).
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Tabla 4.5. Energa invertida en el cultivo y en el procesado industrial de obtencin de bioetanol a partir de
la caa de azcar.
CULTIVO (1 ha)
Semillas para la siembra del cultivo (kg/ha)
Maquinaria pesada (kg/ha/ao)
Fertilizantes
Nitrgeno (kg/ha)
Fsforo (kg/ha)
Potasio (kg/ha)
Cal viva (kg/ha)
Herbicidas (kg/ha)
Pesticidas (kg/ha)
Transporte de materiales (kg)
Trabajo Personal (horas/ha/ao)
Irrigacin (mm)
Combustibles
Gasoil (kg/ha)
Gasolina (kg/ha)
TOTAL cultivo:
Rendimiento del cultivo (kg de MP/ha):
Produccin (l de etanol/kg de MP):
Produccin de etanol (l de etanol/ha):
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Kcal/ha
CO2 kg/ha
381
54
101
260
66
9
147
84
0
0
244
95
1442.1
(a)
(b)
41.56
(c)
(d)
(e)
100.00
80.00
170.00
240.00
3.11
0.42
22281.53
11.40
0.00
1268880
181248
337661
94810
220431
30105
490907
280868
0
88.00
40.00
814303
316800
4036011
21560
0.26
5700
kcal/1000
litros
708024
253
526807
260220
6984
6000
1430793
9000
259200
1399680
3898684
4606708
5609736
1.22
158
78
2
2
429
3
78
420
1170
1423
1683
1.18
3782
(f)
(g)
(h)
(i)
(j)
(k)
(l)
4782
500
3000
7.0
15000
16000
9
100
135
(m)
607.30
1.52
3030184.08
8639920
1.88
2160
0.85
0.77
91
metro cuadrado de cultivo. Finalmente tras el proceso industrial, en el etanol producido en cada
metro cuadrado de cultivo se recuperan 3116 kcal es decir el 0.23 por ciento de la energa solar
incidente. A modo de comparacin, un maizal fija 8500 kcal en cada metro cuadrado a lo largo
de todo el periodo de crecimiento aunque tambin es cierto que, al localizarse a latitudes ms
elevadas, recibe menos insolacin que la caa en el trpico.
La cascada de prdida de energa resulta evidente con un cuello de botella ineludible que radica
en la eficiencia de la fotosntesis, proceso que a lo largo de la evolucin de las plantas ha
adquirido la capacidad de fijar del orden del 1 por ciento de la radiacin solar incidente.
C. Gracia
4: Bioetanol
92
CUADRO 4.2.
21560
5700
kg de azcar
litros de etanol
0.18
3782
708
3899
4607
5610
253
1170
1423
hectreas
kilos de azcar
Mcal en el cultivo
Mcal ms
Mcal
Mcal
veces la energa invertida en el
cultivo
por ciento
Mcal ms
veces la energa invertida en el
cultivo
kg de CO2
kg de CO2
kg de CO2
1.52
litros de etanol
8518
6995
2555
2160
395
g de CO2
1.22
22
3030
1.88
proceso
industrial;
3899
ENERGA
cultivo; 708
energa del
etanol; 5610
coproductos;
3030
proceso
industrial;
1776
Emisiones de CO2
cultivo; 384
gasolina;
2555
4: Bioetanol
93
pared celular
microfibrilla
fibrilla
O
O
O
4: Bioetanol
94
Figura 4.7. La lignina se forma a partir de estructuras aromticas que se originan por deshidratacin de
los azcares. Existen muchos monmeros diferentes. En el esquema de la derecha se muestran tres de
estos monmeros. El esquema de la derecha muestra una fase inicial de la condensacin de algunos
monmeros para formar la red tridimensional que constituye la lignina. Se muestran varios grupos en rojo
con capacidad para seguir reaccionando. Algunos pueden simplemente ampliar el polmero unindose a
otros monmeros mientras que otros pueden formar puentes cruzados entre s dando origen a una
compleja estructura tridimensional. El monmero marcado en color naranja en la figura tiene tres de sus
grupos funcionales unidos a otros monmeros en la estructura
Los procesos anaerbicos raramente descomponen los anillos aromticos en tanto que la
descomposicin aerbica de la lignina es muy lenta requiriendo largos periodos de tiempo.
Adems de la celulosa, hemicelulosa y ligninas, tanto en la pared como en el lmen de las
clulas se encuentran otros compuestos orgnicos e inorgnicos aunque no forman parte de la
estructura de la pared celular. Representan entre un 2 y un 15 por ciento del peso de la madera y
le confieren las propiedades caractersticas de cada especie. Taninos, aceites esenciales, grasas,
resinas, ceras, terpenos, fenoles y un componente tan importante como el almidn constituyen
este conjunto que, colectivamente, recibe el nombre de substancias extractables ya que pueden
extraerse de la madera calentndola en agua, alcohol u otros disolventes.
Desde un punto de vista de la composicin elemental carbono, oxgeno e hidrgeno, los
componentes bsicos de los carbohidratos que intervienen en la composicin de la celulosa,
hemicelulosa y ligninas, son los elementos ms abundantes presentes en la madera.
El calcio, acostumbra a ser un elemento de presencia significativa dado su papel en los puentes
de calcio que unen las cadenas pcticas de la pared celular. Por el contrario, la presencia de
nitrgeno y fsforo apenas resulta testimonial. La mayor parte del nitrgeno y fsforo de la
planta se concentra en las races finas y en las hojas, los rganos fisiolgicamente ms activos
de la planta. La concentracin de nitrgeno y de fsforo en las hojas puede ser hasta 20 veces
ms elevada que en la madera (tabla 4.7).
Dada la relativa escasez de estos elementos en la naturaleza, con frecuencia limitantes para la
produccin, que un tejido tan abundante como la madera se pueda construir sin apenas la
intervencin de stos elementos, condujo a Margalef a interpretar la madera como una va que
utilizan las plantas para aprovechar la capacidad reductora de la fotosntesis.
C. Gracia
4: Bioetanol
95
Tabla 4.6. Concentracin de carbono, nitrgeno y fsforo (valor medio, desviacin estndar () y
nmero de muestras (n) analizadas en cada caso) en la madera y en las hojas de diferentes especies
forestales. Datos del Inventario Ecolgico y Forestal de Catalua.
madera
CARBONO
Conferas
Abies alba
Pinus halepensis
Pinus nigra
Pinus pinaster
Pinus pinea
Pinus sylvestris
Pinus uncinata
Frondosas
Castanea sativa
Fagus sylvatica
Populus nigra
Quercus petraea
Quercus suber
NITRGENO
Conferas
Abies alba
Pinus halepensis
Pinus nigra
Pinus pinaster
Pinus pinea
Pinus sylvestris
Pinus uncinata
Frondosas
Castanea sativa
Fagus sylvatica
Populus nigra
Quercus petraea
Quercus suber
FSFORO
Conferas
Abies alba
Pinus halepensis
Pinus nigra
Pinus pinaster
Pinus pinea
Pinus sylvestris
Pinus uncinata
Frondosas
Castanea sativa
Fagus sylvatica
Populus nigra
Quercus petraea
Quercus suber
hojas
Concentracin
g/100g
Concentracin
g/100g
49.39
49.67
50.67
50.97
50.78
50.56
50.30
1.41
1.65
1.50
1.77
1.2
1.73
3.05
3
211
196
22
39
310
41
47.26
52.26
51.90
50.07
50.06
51.26
51.25
10.26
3.97
1.50
1.24
1.15
3.11
1.91
22
417
276
33
63
392
95
48.42
48.59
48.30
48.40
47.16
2.46
1.39
0.25
0.52
1.66
24
44
3
14
67
48.83
48.23
45.96
48.28
49.65
1.00
1.88
1.24
1.08
2.18
21
38
3
12
111
0.10
0.11
0.11
0.09
0.09
0.10
0.08
0.03
0.06
0.04
0.05
0.04
0.04
0.02
3
212
196
22
39
314
41
1.06
1.19
1.00
1.00
1.17
1.26
1.09
0.30
0.23
0.16
0.31
0.21
0.23
0.19
22
417
276
33
63
392
95
0.13
0.13
0.14
0.14
0.28
0.05
0.05
0.07
0.04
0.10
24
44
3
14
67
2.22
2.32
2.34
2.16
1.59
0.64
0.55
0.74
0.52
0.20
21
38
3
12
111
0.00
0.00
0.00
0.01
0.01
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.01
0.01
0.00
0.00
1
169
157
21
38
232
24
0.10
0.09
0.09
0.07
0.08
0.11
0.10
0.04
0.03
0.02
0.04
0.03
0.03
0.02
3
292
234
19
46
322
48
0.01
0.01
0.01
0.01
0.05
0.01
0.01
0.01
0.00
0.04
24
43
3
14
68
0.19
0.15
0.13
0.18
0.12
0.09
0.07
-0.06
0.04
19
25
1
7
67
C. Gracia
4: Bioetanol
96
Hemos visto en el captulo 2 que una reduccin en la tasa de utilizacin de las triosas para la
sntesis de otros polisacridos acta limitando la fotosntesis. La sntesis de la madera garantiza
la utilizacin de la glucosa producida en la fotosntesis para producir adems un tejido que, por
sus propiedades de resistencia a la descomposicin, dureza y capacidad de transporte de agua,
ha permitido a los rboles un xito evolutivo considerable. La supervivencia de las plantas
depende, en buena parte de su capacidad para incrementar la fotosntesis neta. La solucin
adoptada por los rboles ha sido la de situar las hojas cada vez ms altas compitiendo con otras
plantas por la luz an a costa de tener que elevar el agua desde las races hasta alturas cada vez
mayores en contra de la gravedad. Esta estrategia implica la formacin de una estructura rgida
y resistente, el tronco, que soporta la bveda foliar y que puede construirse con escasa
aportacin de nitrgeno y fsforo lo que permite aprovechar la capacidad reductora de la
fotosntesis a la que antes hacamos referencia.
(Pimentel and Patzek 2005) han analizado el costo energtico de producir bioetanol a partir de
la madera. El etanol se obtiene convirtiendo enzimticamente la celulosa de la madera en
glucosa, la hemicelulosa en xilosa y fermentando ambos azcares para obtener etanol. El etanol
resultante tiene una concentracin de, aproximadamente el 8 por ciento, similar al que se
obtiene a partir del almidn del maz o de la sacarosa de la caa de azcar. Anlogamente, este
etanol se destila hasta alcanzar una concentracin del 95%, proceso que requiere 4560
kilocaloras por cada litro de etanol obtenido.
La cantidad de madera necesaria para producir una cantidad determinada de etanol vara
considerablemente segn las tcnicas industriales aplicadas. (Badger 2002) calcula el
rendimiento de etanol que puede obtenerse partiendo de celulosa y hemicelulosa. Un kg de
madera contiene el 45 por ciento de su peso en celulosa y un 30 por ciento de hemicelulosa que,
en teora, pueden transformarse en etanol con una eficiencia del 51 por ciento (ver el caso del
maz). La cantidad terica de etanol que podra obtenerse de cada kg de madera seca vendra
dada por 1000 g x (0.45+0.30) x 0.51= 382 gramos de etanol, con lo que para obtener 1000
litros de etanol (=787 kg) se requieren poco ms de 2000 kg de madera.
Sin embargo, la eficiencia conjunta de la conversin enzimtica de la celulosa y hemicelulosa
en glucosa y otros azcares y, posteriormente, de la fermentacin de la glucosa, arrojan un valor
del 52 por ciento, con lo que, en la prctica se obtienen 200 g de etanol por cada kg de madera y,
por lo tanto, para obtener 1000 litros de etanol se requieren cerca de 4000 kg de madera seca
que equivale a 8000 kg de madera en pie (humedad 50 por ciento). En la actualidad se
investiga aplicando tcnicas sofisticadas de ingeniera metablica para desarrollar
microorganismos que puedan fermentar ms eficientemente los azcares presentes en la
biomasa vegetal. Los tejidos vegetales fibrosos, ricos en lignocelulosa, contienen azcares de
cinco carbonos tales como la xilosa, procedente de la hemicelulosa junto a otros carbohidratos
de seis tomos de carbono que son comunes en los granos de los cereales y tejidos de reserva.
El tratamiento de estas mezclas resulta complejo y constituye un reto para la tecnologa actual.
Mientras algunas refineras pueden tratar estas mezclas de manera selectiva y dar origen a
diferentes productos, otras menos desarrolladas tecnolgicamente, cofermentan todos los
azcares en una mezcla simple, reduciendo la eficiencia final del proceso. Uno de los retos a los
que se enfrenta la tecnologa actual consiste en desarrollar microorganismos que puedan
cofermentar de manera eficiente todos los azcares presentes en los tejidos vegetales para
mejorar el rendimiento de la fermentacin y la produccin de bioetanol. Algunas de estas
investigaciones se llevan a cabo sobre microorganismos como Zymomonas mobilis, una especie
capaz de cofermentar xilosa y arabinosa a la vez que glucosa.
La etapa inicial del procesado de la madera consiste en su trituracin para obtener pelets que
resultan mucho ms fciles de transportar y de almacenar que la madera talada. (Theka and
Obernbergera 2004) han analizado el costo de producir pelets bajo diferentes escenarios
C. Gracia
4: Bioetanol
97
(eficiencia, distancia de transporte, etc), en trminos energticos, para concluir que el costo de
la trituracin de la madera supone una inversin de entre 1420 y 2150 kcal/kg de pelets.
Aunque el equivalente energtico de esta madera supone unos 12 millones de kilocaloras,
tomaremos en consideracin solamente la energa del combustible necesario para la tala y
troceado de los rboles que se estima en 400000 kcal (unos 40 litros de combustible). La
retirada de las 8 toneladas de madera, que contiene, en promedio 1.25 g de N /kg de madera
seca (tabla 3.6) supone 5 kg de nitrgeno que deben de ser reemplazados si no se quiere
amenazar la fertilidad del suelo y que equivalen a 75000 kcal. En el procesado de la madera, se
comienza por disgregar las fibras antes de proceder a su hidrlisis, para lo que se utilizan 118 kg
de cido sulfrico cuya fabricacin supone un costo energtico de XXXX kilocaloras.
La produccin de 1000 litros de etanol, que contienen 5 millones de kcal, supone un consumo
de energa de 13 millones de kilocaloras con lo que tambin en este caso, la produccin de
etanol es negativa en trminos energticos. En trminos de balance de CO2, los 1000 litros de
bioetanol pueden reemplazar a unos 550 litros de gasolina. La combustin de esta gasolina
supone unas emisiones de 1.5 toneladas de CO2 mientras que la produccin de los 1000 litros de
etanol supone unas emisiones cercanas a las 4 toneladas con lo que concluimos que, el balance
de la produccin de etanol a partir de la celulosa y hemicelulosa de la madera, resulta
enormemente deficitario.
C. Gracia
4: Bioetanol
98
Tabla 4.7. Energa invertida en el cultivo y en el procesado industrial de obtencin de bioetanol a partir de
la madera.
CULTIVO (1 ha)
Kcal/ha
CO2 kg/ha
Semillas para la siembra del cultivo (kg/ha)
(a)
Maquinaria pesada (kg/ha/ao)
(b)
Fertilizantes
Nitrgeno (kg/ha)
(r)
5
63444
19
Fsforo (kg/ha)
1
2266
1
Potasio (kg/ha)
5
9931
3
Cal viva (kg/ha)
Herbicidas (kg/ha)
Pesticidas (kg/ha)
Transporte de materiales (kg)
(c)
Trabajo Personal (horas/ha/ao)
(d)
Irrigacin (mm)
(e)
Combustibles
Gasoil (kg/ha)
Gasolina (kg/ha)
(q)
75641
22.7
TOTAL cultivo:
Rendimiento del cultivo (kg de MP/ha):
0.20
Produccin (l de etanol/kg de MP):
Produccin de etanol (l de etanol/ha):
C. Gracia
4: Bioetanol
kcal/1000
litros
75641
23
544367
260220
6984
335749
7094884
472000
10000
1430793
9000
1726272
207360
12097629
12173270
5609736
0.46
163
78
2
101
2128
142
3
429
3
518
62
3629
3652
1683
0.46
3942
(f)
(g)
(n)
(o)
(p)
(h)
(i)
(j)
(k)
(l)
4942
500
3000
7.0
39.4
3941.6
118.0
25000
16000
9
666
20
(m)
907
1.52
4523414
10133150
0.83
5545
2.17
1.98
99
En este punto debemos hacer notar que no se ha incluido en el clculo coste alguno referido al
establecimiento, mantenimiento y gestin de la plantacin. Hemos supuesto que en la
elaboracin del bioetanol se utilizan los restos de tala y otros desechos de la plantacin. La
repercusin de cualquier costo aadido no hara sino tornar an ms negativo el balance de la
produccin.
Los resultados de producir etanol a partir de maz, caa de azcar y restos de tala de madera se
comparan en la tabla 4.9. Hemos visto que la fraccin de radiacin solar incidente que
aprovecha un cultivo a travs de la fotosntesis es muy baja y se sita alrededor del 1 por ciento.
El etanol resultante al final del proceso productivo recupera, en el caso de la caa tan solo un
0.23 por ciento. El cultivo de los azcares requiere la inversin de considerables cantidades de
energa en forma de fertilizantes, irrigacin, transporte, maquinaria movida con combustibles,
etc. La fermentacin microbiana de los carbohidratos obtenidos origina etanol que, en promedio,
alcanza una concentracin del 8 por ciento. Este etanol se debe concentrar mediante un proceso
de destilacin que requiere ingentes cantidades de energa dado que el volumen de agua es 15
veces superior al de etanol. Adems el producto final se debe de desulfurar y deshidratar para
eliminar restos de compuestos que podran afectar al buen funcionamiento de los motores. La
energa invertida por cada litro de etanol producido es menor en la caa de azcar, algo ms
elevada en el caso del maz y crece considerablemente en el caso de la madera. En todo caso, el
litro de etanol producido contiene 5600 kcal con lo que resulta evidente que incluso la energa
que requiere la caa de azcar que es de 4600 kilocaloras por litro de etanol producido, supone
una fraccin muy elevada que llega a ser prohibitiva en el caso de la madera ya que se requiere
invertir 12173 caloras, es decir ms del doble de la energa que se recupera con el etanol final.
En la produccin de etanol se originan otros productos secundarios, que hemos denominado
genricamente coproductos. No debe de perderse de vista que esta utilizacin no es gratuita ya
que un uso alternativo consiste en devolverlos al campo retornando una parte de los nutrientes.
Su utilizacin en otras aplicaciones obliga a aumentar la dosis de fertilizantes lo que conlleva un
coste energtico y de emisiones de CO2 asociado. Si se toma en consideracin la energa
contenida en estos coproductos adems de la energa del etanol, el balance mejora notablemente.
La energa recuperada en el caso del maz es 1.90 veces la energa invertida, 1.88 en el caso del
girasol pero en el caso de la madera el valor de 0.83 nos indica que se recupera un 17 por ciento
menos de energa de la que se invierte.
Estos aportes de energa llevan asociada una emisin de CO2 que se acerca o supera a las
emisiones que supuestamente reducen los biocombustibles. En todos los casos hemos
comparado las emisiones de la produccin del etanol con las emisiones que produce la
utilizacin de un litro de gasolina incluidas las emisiones estimadas en el proceso de
exploracin de yacimientos, extraccin, transporte y refinado. A los 2500 g de CO2 que se
emiten a la atmsfera en la combustin de un litro de gasolina se suman 300 g/l ms emitidos en
su obtencin. La reduccin de emisiones de CO2 que supone substituir un litro de gasolina fsil
por bioetanol de maz es de 152 gramos, resulta bastante ms favorable en el caso del bioetanol
de caa de azcar (644 g) y claramente deficitaria con el bioetanol de madera cuyas emisiones
duplican a las de la propia gasolina.
C. Gracia
4: Bioetanol
100
CUADRO 4.3.
ENERGA
proceso
industrial;
12098
cultivo; 76
energa del
etanol; 5610
coproductos;
4523
Emisiones de CO2
proceso
industrial;
5511
cultivo; 34
gasolina;
2555
C. Gracia
kg de madera
Mcal en el cultivo
Mcal ms
Mcal
Mcal
veces la energa invertida en el cultivo
por ciento
Mcal ms
4: Bioetanol
101
Tabla 4.9. Balance de energa y de emisiones de CO2 en la produccin de bioetanol a partir de las tres
materias primas analizadas. El balance de energa se refiere a una hectrea de terreno salvo en el caso
de la madera. En este caso, se considera un balance basado en el aprovechamiento de restos de tala por
lo que el coste del cultivo se imputa a la produccin principal de madera salvo por lo que se refiere al
costo de reposicin de la fraccin de nutrientes que se extraen con los restos de tala aprovechados para
la produccin de 1000 litros de bioetanol. Ntese el rendimiento negativo de las emisiones de CO2 en
el caso de la madera. Por cada litro de gasolina que se substituye por etanol de madera se emiten 2475
g ms de CO2 a la atmsfera. En el caso del etanol de maz supone una reduccin de emisiones de 152
g y de 640, el caso ms favorable, con el etanol de girasol.
Maz
Caa de
azcar
Madera
3141
5700
---
5145
4036
76
5610
4036
76
5435
4607
12173
1.90
1.88
0.83
-152
-640
2745
Balance de energa
Balance de CO2
Emisiones de CO2 del bioetanol - emisiones de la gasolina
equivalente, incluidas las emisiones derivadas de la
extraccin y refinado (g de CO2 /litro de gasolina)
C. Gracia
4: Bioetanol
102
C. Gracia
4: Bioetanol
103