QUMICA II

voltmetro

Puente Salino
CATODO

ANODO

Aniones

Cationes

SEMANA N 6
ELECTROQUMICA
Ing. Miguel Avalos, Ph.D.
1

AGENDA DE LA SESIN N 6

1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

Introduccin
Reacciones REDOX
Celdas galvnicas
Celda de Daniell
Notacin convencional de celdas.
Potencial estndar de electrodo.
Cculo de f.e.m de celdas
Efecto de la concentracin sobre el potencial de la
celda.
9. Seminario N 6: Celdas electroqumicas.
2

1. INTRODUCCIN

https://www.youtube.com/watch?v=C26pH8kC_Wk
https://www.youtube.com/watch?v=J1ljxodF9_g
https://www.youtube.com/watch?v=1Klo5e_syGw

INTRODUCCIN
PROCESOS ELECTROQUIMICOS
PROCESOS
ELECTROLITICOS

PROCESOS
GALVANICOS

Celdas electrolticas

Celdas galvnicas o Pilas

Consumen
Energa
Elctrica

Producen
Energa
Elctrica

Propician
REACCIONES REDOX

Los electrones producidos

son en base a las
REACCIONES REDOX
4

2. REACCIONES REDOX
En las reacciones REDOX se transfieren electrones de una
sustancia a otra.
Ejemplo:
Mg(s) + HCl(ac) MgCl2 + H2(g)

La semireaccin de Oxidacin: Mg Mg+2 + 2 eLa semireaccin de reduccin: 2H+ + 2 e- H2

Sumando y agregando los iones Cl- a ambos lados de la
ecuacin qumica obtenemos la reaccin balanceada:
Mg(s) + 2 HCl(ac) MgCl2 + H2(g)

Existen otras reacciones REDOX mas complejas. En estos casos

se utiliza el balance de la ecuacin qumica por el mtodo de in
electrn.
5

CELDAS GALVNICAS
Es un dispositivo que genera electricidad mediante una
reaccin Redox espontnea (CELDAS GALVANICAS)
En una celda electroqumica se separa fsicamente el agente
REDUCTOR (el cual se oxida) del agente OXIDANTE (el
cual se reduce).
El flujo de electrones, es decir la Fuerza Electromotriz que
proporcione la celda depender de la diferencia de potencial
voltmetro
de las semiceldas.
Componentes:
Soluciones
Electrodos

Puente Salino
ANODO

CATODO

Medio Conductor
Puente Salino

Aniones

Cationes

Soncontiene
barras que
introducen en las
soluciones:
Es un tubo en U que
un se
y que
sirve
(alambre)
aelectrolito
travs delinerte
cual ocurre
la para
Anodo:
Electrodo
en donde
ocurre
al oxidacin
Contiene
los
iones
compensar las cargas
positivas
en el nodo
yelectrones
las
cargas
negativas en
transferencia
de
Catodo:
Electrodo
en
donde
ocurre
la
reduccin
el Ctodo que se van concentrando a medida que ocurre la reaccin
6

3. CELDAS GALVNICAS
voltmetro

Puente Salino
CATODO

ANODO

Aniones

La corriente elctrica
(flujo de electrones)
producida, se debe a la
reaccin espontnea de
reduccin oxidacin.
Es decir es una celda
que genera
Electricidad.

Cationes

El voltmetro mide la diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el

ctodo en forma experimental, dando la lectura en voltios (V). A esta diferencia
de potencial se le conoce como voltaje de la celda.

La Fuerza electromotriz o fem (E) y

POTENCIAL DE CELDA son

trminos que tambin se utilizan para referirse al VOLTAJE DE CELDA.

EL Voltaje de Celda depende no solo de la naturaleza de los electrodos y

de los iones, sino tambin de sus concentraciones y de la temperatura la cual
funciona la celda.

 Los Electrodos son barras de Zinc (nodo) y Cobre (ctodo)

Las Soluciones son: Sulfato de zinc en el nodo (ZnSO4) y sulfato de cobre
en el ctodo (CuSO4), ambas con una concentracin 1M (1 mol por litro).
Las semireacciones que ocurren:
ANODO:
(Oxidacin) Zn(s) Zn+2(ac) + 2eCATODO: (Reduccin) . .. Cu+2(ac) + 2e- Cu(s)
La reaccin Global, que genera
una fuerza electromotriz (fem)
igual a 1.10 V a 25C es:
Zn(s) + Cu+2(ac) Zn+2(ac) + Cu(s)

Celda de
Daniell

Se representa mediante el diagrama de celda:

Zn(s) / Zn+2(1M) // Cu+2(1m) / Cu(s)

V
Direccin de los electrones

Zn

Cu +

Puente salino Na+ Cl-

Sentido de la
corriente
elctrica

CATODO

ANODO
ZnSO4

Zn Zn2+

1 mol / L

SO42-

Oxidacin

Zn

Zn2+ +

Cu2+ Cu

CuSO4

SO42-

1 mol / L

Reduccin

2e-

Cu2+

2e-

Cu

4. EXPLICACIN CELDA DE DANIELL

Cada electrodo se coloca en su correspondiente soluciones, segn la figura

anterior, se produce el flujo de electrones que son recogidos por los iones Cu2+ y
se reduce. Los electrones que fluyen a travs del alambre exterior suministran
una fuente de electricidad.
La semi celda de la izquierda contiene una solucin de sal de Zinc (ZnSO4 ) que
baa una lamina de Zinc y la otra semicelda que tiene la lamina de cobre est
sumergida en una solucin de una sal de Cu (CuSO4 ). Las dos semiceldas estn
conectadas por un tubo de vidrio en U que contiene una solucin concentrada de
electrolito, tal NaCl o NH4NO3 llamado puente salino, este puente tiene por
finalidad mantener la conductividad entre los dos compartimientos, al mismo
tiempo que evita la mezcla de las dos soluciones.
V
Direccin de los electrones

- Zn

Cu +

Puente salino Na+ Cl-

Sentido de la
corriente
elctrica

CATODO

ANODO
ZnSO4

Zn Zn2+

1 mol / L

SO42-

Oxidacin

Zn

Zn2+ +

2e-

Cu2+ Cu

CuSO4

SO42-

1 mol / L

Reduccin

Cu2+

2e-

Cu

4. EXPLICACIN CELDA DE DANIELL

Si se conecta la barra de Zinc y la barra de cobre por medio de un alambre
metlico, se puede medir con la ayuda de un voltmetro intercalado en el circuito,
la diferencia de potencial que se establece entre las dos laminas metlicas a la vez
que un deposito de cobre aparece sobre la barra de cobre, igualmente la barra de
Zinc empequeece poco a poco.
La diferencia de potencial observada tiene por origen la reaccin de xidoreduccin que se produce entre el Zinc y los iones cpricos; a esta diferencia de
potencial se le denomina Fuerza electromotriz de la Pila o potencial de la celda.
V
Direccin de los electrones

- Zn

Cu +

Puente salino Na+ Cl-

Sentido de la
corriente
elctrica

CATODO

ANODO
ZnSO4

Zn Zn2+

1 mol / L

SO42-

Oxidacin

Zn

Zn2+ +

2e-

Cu2+ Cu

CuSO4

SO42-

1 mol / L

Reduccin

Cu2+

2e-

Cu

10

CELDA ZINC-COBRE

CELDA COBRE-PLATA

A n o d e r e a c t io n

C u

C a t h o d e r e a c t io n

2 A g

O v e r a ll c e ll r e a c t io n

C u

C u
+

+ e

+ 2 A g

T h is is a s p o n t a n e o u s r e a c t io n w it h

2 e

A g
C u

0
c e ll

2 +

+ 2 A g

0 .4 6 V

5. NOTACIN CONVENCIONAL DE CELDAS

Se usa una notacin especial para evitar trazos de diagramas
representativos.
Regla General
El nodo es la reaccin de oxidacin y se muestra a la izquierda
El puente salino (u otro medio de separacin de semi celdas) se indica por el smbolo //
El ctodo es la reaccin de reduccin y se muestra a la derecha.

ANODO // CATODO
OXIDACION // REDUCCION
Negativo // Positivo
Izquierda // Derecha
Por ejemplo, la Celda Galvanica descrita anteriormente se representa por:

Zn(s) / ZnSO4(ac) // CuSO4(ac) / Cu(s)

La Semireaccin de oxidacin es:

Zn(s) <==> Zn2+(ac) + 2e

La semireaccin de reduccin es: .. Cu2+(ac) + 2e <==> Cu(s)

La ecuacin de la celda es: .. Zn(s) + Cu2+(ac) Cu(s) + Zn2+(ac)
Tambin se puede escribir:

Zn(s) / Zn2+(1M) // Cu2+(1M) / Cu(s)

Zn / Zn2+ // Cu2+ / Cu
13

6. POTENCIALES ESTNDAR DE ELECTRODO

Una celda galvnica siempre requiere DOS semiceldas, una de oxidacin y
otra de reduccin, de modo que medir el potencial de UNA semicelda es
imposible.
Para determinar la diferencia de potencial entre un electrodo y una
solucin, es necesario tener otro electrodo y una solucin cuya diferencia de
potencial sea conocida.
Como potencial de referencia se usa el electrodo normal de hidrgeno.
Asignndole el valor de cero a su potencial de la semireaccin de
reduccin de H+, a 25C
2H+(1M) + 2e- H2 ( 1 atm)

E = 0 v.

El electrodo estndar de hidrgeno (EEH) se compone de un alambre de

platino, Pt dentro de un tubo de vidrio que se sumerge en una solucin
acuosa de HCl 1 M, a 25C, de modo que se pueda burbujear el gas.
Se han determinado los potenciales de electricidad estndar de media celda
(E) con respecto al electrodo estndar de hidrgeno.

14

POTENCIALES ESTNDAR DE ELECTRODO

El potencial estndar de reduccin PRN es el voltaje asociado con una reaccin de

reduccin en un electrodo, cuando los solutos tienen una concentracin de 1 M y los
gases estn a una presin de 1 atm, a 25C.
Ejemplo:

Ag+(ac) + e-

Ag(s)

E red = 0.80 V
E(Ag+/Ag) = 0.80 V

El Potencial estndar de oxidacin PON es el voltaje asociado con una reaccin de

oxidacin en un electrodo, cuando los solutos tienen una concentracin 1 M y los
gases estn a una presin de 1 atm, a 25C.

Ejemplo:

Ag(s)

Ag+(ac) + e-

Eoxi = -0.80 V
E(Ag/Ag+) = -0.80 V

15

POTENCIALES ESTNDAR DE ELECTRODO

As como la reaccin global de la celda puede considerarse como la suma de dos
reacciones de semicelda, la f.e.m. en la celda puede calcularse como la suma de sus
potenciales elctricos en los electrodos: nodo y ctodo:

Ecelda = Ereduccin(ctodo) - Eoxidacin(nodo)

Si
Si

Ecelda > 0
Ecelda < 0

La reaccin es espontnea.
La reaccin no es espontnea (ocurre a la inversa)

Cuando ms positivo es Ereduccin

mayor tendencia a la reduccin

Cuando una semireaccin debe multiplicarse por un coeficiente para balancear el

nmero de electrones transferido, el potencial no se altera:
I2(s) + 2 e- 2I-

E = 0.53 V

Cuando se escribe una reaccin de reduccin como una de oxidacin, el potencial

cambia de signo:
2 I- I2(s) + 2 e- . E = -0.53 V
16

7. CLCULO DE F.E.M. DE LAS CELDAS A PARTIR DE LOS

POTENCIALES ESTNDAR DE LOS ELECTRODO
1)

La reaccin que se est efectuando en el electrodo izquierdo es la reaccin

de oxidacin y la reaccin que se est efectuando en el electrodo derecho es
la reaccin de reduccin, la reaccin de la celda es la suma de estas dos
reacciones.

Ejemplo:

Electrodo izquierdo: Zn
Zn2+ + 2e- (OXID)
Electrodo derecho:
Cu2+ + 2 e- Cu (REDUC)
Reaccin de Celda:

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

Ejemplo: Determinar la f.em. Para la celda:

Zn / Zn2+(1M) // Cu2+(1M) / Cu

Electrodo izquierdo: Zn
Zn2+ + 2e- (OXID)
Electrodo derecho:
Cu2+ + 2 e- Cu (REDUC)

Reaccin de Celda:

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

+0.763 V
+0.337 V
+1.100 V

tablas

Suma

E
(potencial estndar de la reaccin)
17

CLCULO DE F.E.M. DE LAS CELDAS A PARTIR DE LOS

POTENCIALES ESTNDAR DE LOS ELECTRODO

Si el clculo es positivo, la reaccin puede ocurrir espontneamente en el

laboratorio. Si el clculo es negativo la reaccin no ocurre, pero la
reaccin reversible es espontnea.

Por ejemplo se tiene las siguientes reacciones:

Reducin :

I2 + 2e- 2 I-

E = +0.536

Oxidacin :

2 Cl- Cl2 + 2e-

E = -1.359
Er= -0.823

Luego la reaccin: 2 Cl-(ac) + I2(s) 2 I-(ac) + Cl2(g)

Es no espontnea.

18

8. EL EFECTO DE LA CONCENTRACIN SOBRE EL POTENCIAL DE LA CELDA

La Ecuacin de Nernst expresa la relacin cuantitativa entre el potencial

redox estndar de un par redox determinado, su potencial observado y la
proporcin de concentraciones entre el donador de electrones y el aceptor.
La ecuacin de Nernst se presenta como:

Q es el cociente de la reaccin y tiene la misma forma que K

(ctte.equilibrio) pero considera las concentraciones iniciales.
Ecelda fem o potencial de la celda no estndar
Ecelda.. fem o potencial de la celda estndar (1 M, 1 atm)
n ..... nmero de electrones intercambiados para la reaccin balanceada
19

EL EFECTO DE LA CONCENTRACIN SOBRE EL POTENCIAL DE LA CELDA

Podramos enfatizar los siguientes puntos acerca de la

ecuacin de Nernst:

La ecuacin de las especies en solucin se expresan

como molaridad M.
La concentracin de los gases se expresan como
presiones parciales, P.
Los slidos (o lquidos puros) no aparecen, porque su
actividad es igual a 1.

20

8. EL EFECTO DE LA CONCENTRACIN SOBRE EL POTENCIAL DE LA CELDA

21

8. EL EFECTO DE LA CONCENTRACIN SOBRE EL POTENCIAL DE LA CELDA

Ejemplo: Calcular el potencial para el electrodo Cu2+/Cu+

electrode a 250C cuando la concentracin del Cu+ es 1/3 de
la concentracin del in Cu2+ .

Cu

2+

Cu
Q=
Cu
+

2+

+ e Cu
-

1 Cu 2 +
3 2+
0.333
Cu

0.0592
E=E log Q
1
0.0592
E = 0.153 V log 1
3
1
0

22

8. EL EFECTO DE LA CONCENTRACIN SOBRE EL POTENCIAL DE LA CELDA

0 .0 5 9 2
E = E lo g Q
1
0 .0 5 9 2
E = 0 .1 5 3 V lo g 1
3
1
E = 0 .1 5 3 V - 0 .0 5 9 2 - 0 .4 7 7 V
0

E = 0 .1 5 3 + 0 .0 2 8 2 V
E = 0 .1 8 1 V

23

QU HEMOS APRENDIDO?

24

SEMINARIO DE
PROBLEMAS N6
ELECTROQUMICA
CELDAS VOLTAICAS

25

LECTURA OBLIGATORIA
BROWN; LEMAY; BURSTEN. Qumica la ciencia
central. Pearson Prentice Hall-DCIMO SEGUNDA
EDICIN, 2014. Captulo XX-ELECTROQUMICA,
( pginas: 826-864)

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QUMICA II
voltmetro

Puente Salino
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