Unidad 1 (P.

XVI)
Reacciones Orgnicas

Objetivos
1. Diferencie la ruptura de enlaces homoltica de
la heteroltica.
2. Identifique los diferentes tipos de reacciones
orgnica: sustitucin, eliminacin, adicin y
transposicin
3. Diferencie los tipos de reactivos como:
nucleoflico o electroflicos.

Lic. Walter de la Roca

Clasificacin de Reacciones Orgnicas:

1. Rompimiento Homoltico

A :B
Ejemplo:

H 3C: CH 3

A.

B.

H 3 C.

. CH 3

2. Rompimiento Heteroltico

A :B

B: -

Ejemplo:

H 3C: CH 3
Lic. Walter de la Roca

H 3C

:CH3
2

Reacciones se dividen en:

1. Radicalares (Rompimiento Homoltico)
2. Inicas (Rompimiento Heteroltico)

Reacciones
Radicalares y Inicas
R. Adicin

Lic. Walter de la Roca

R. Eliminacin

R. Transposicin

R. Sustitucin

Tipos de reacciones qumicas:

1. Reacciones de Adicin
A la molcula del sustrato se le aade un reactivo.

A-B + C A-B-C
Ejemplos:
H

+
H

HBr

H
H

H
H
H
H
H

+
H

Br

H2

H
H

Podemos notar que pasamos de un compuesto con enlaces

a uno saturado
Lic. Walter de la Roca

2. Reacciones de Eliminacin
A la molcula del sustrato pierde uno de sus tomos o
grupos de tomos.

A-B-C A-B + C

Ejemplos:
H
H

..
Br
..:

-..
OH
:..

H
C

H
H

..
OH
..
H

C
H

H
H

..
OH
H:..

..
:Br
.. : -

Alqueno

+
H

..
H ..
O

H
C

C
H

..
H:..
OH

H
O

.. H
+

Alqueno

Podemos notar que esta reaccin es la contraria a la anterior

y siempre se producirn enlaces
Lic. Walter de la Roca

3. Reacciones de Sustitucin:
Una parte de la molcula de sustrato es reemplazada por un
reactivo atacante.

A-B + C A-C + B

Ejemplo:
Cl

OH H
H

H
H

HCl

H
H

H 2O

Br

Br2

FeBr3

H Br

Observemos que esta reaccin se cambiar un tomo por

otro
Lic. Walter de la Roca

4. Reacciones de Transposicin de rearreglo:

Un tomo o grupo de tomos del sustrato emigra desde su
posicin original en la molcula hacia otra posicin dentro de
la misma molcula

A-B-C C-A-B

Ejemplo:
CH 3CH 2

Catalizador
cido

H 3C

CH 3

Con estas reacciones siempre vamos a obtener a un

ismero del compuesto original, pero este es mucho ms
estable que el original y por ello se da esta reaccin.
Lic. Walter de la Roca

Reacciones Radicalares:
Rompimiento Homoltico
radicales libres

implica

generacin

de

Generalidades de radicales libres

Contiene un electrn
desapareado

Intermediario
Neutro

R.
Radical Libre

Reacciona
rpidamente con
otros radicales

Muy Reactivo

Hibridacin
sp2
Lic. Walter de la Roca

Mecanismo de reaccin de reacciones radicalares

Las reacciones radicalares se llevan por medio de una
reaccin en cadena que incluye tres pasos:
1. Iniciacin
2. Propagacin
3. Terminacin
1. Iniciacin: Es el paso de la reaccin en que se
comienzan a generar los primeros radicales libres.

.. ..
:Br
.. : Br
.. :
.. ..
:Cl
.. : Cl
.. :
Lic. Walter de la Roca

Iniciador
Rompimiento
homoltico
Iniciador
Rompimiento
homoltico

.. .
:Br
..
.. .
:Cl
..

.. .
:Br
..

.. .
:Cl
..
9

Mtodos para iniciacin de radicales libres

1. Trmica
2. Fotoqumica
1. Trmica
El rompimiento de la mayora de los enlaces covalentes a
sus fragmentos radicales se llevan a cabo a temperaturas
mayores de 800C.
Debido a estos valores las
condiciones de laboratorio normales no funcionaria, pero
afortunadamente existen compuestos orgnicos que se
rompen homolticamente a temperaturas debajo de 200
entre los compuestos estn: Los azocompuestos,
perxidos, steres de nitrito, steres de N-hidroxi-2tiopiridona.
Lic. Walter de la Roca

10

DIAZOCOMPUESTOS

R N N R

31 Kcal/mol

2 R + N2

PERXIDOS

R O O R

2 R O

2. Fotoqumica:
La energa de la luz 600 a 300 nm es aproximadamente 48
a 96 Kcal/mol, la cual es del orden en magnitud de las
energas de disociacin de enlace de los enlaces
covalente. Este rango de energa cae en el rango de luz
ultravioleta. De esta manera se puede utilizar energa de
UV para fragmentar ciertos enlaces y generar radicales
libres
Lic. Walter de la Roca

11

.. ..
:Cl
.. : Cl
.. :

:O:

UV (h

.. .
:Cl
..

:O:
C.

UV (h

C
R

.. .
:Cl
..

.R

R
R

2. Propagacin: Ya producidos los primeros radicales

libres se comienzan a formar, se comienzan a generar
muchos ms radicales libres, que provocan que la
reaccin se propague en todo el medio de reaccin.

...
:Cl
..

..H
C :H
H :..
H

Lic. Walter de la Roca

..

Cl H

H
..
...
C :H
H

12

..H.
C
H:..

.. ..
:Cl
..:Cl
..:

...
:Cl
..

..H .
C . Cl
H:..
H

.. .
C . Cl
H :..

..

Cl H

.. ..
:Cl
..:Cl
..:

H
..
...
C.. Cl
H

...
.
Cl ...
C

...
:Cl
..

H
..
.
Cl....
C . Cl

...
:Cl
..

Qu tiene en comn todas las reacciones de propagacin?

Lic. Walter de la Roca

13

3. Terminacin: En esta etapa los radicales se

consumen y la reaccin se acaba, por la ausencia de
los promotores de la reaccin.

..H .
C
H :..

...
C
H :..
H

H
..
...
C:H

..H ..H
C:..
C:H
H :..

H H

..
.Cl
.. :

..H. ..
C . Cl
H :..
.. :
H

Qu podemos notar en estas reacciones de terminacin?

Lic. Walter de la Roca

14

De anterior presentacin sabemos la estabilidad de los

radicales libres:
Radicales Libres:

R
R

>

R
Terciario

>

>

Secundario

Primario

Metilo

Aumenta la estabilidad

Entonces ser ms fcil romper un enlace C-H en forma

homolticamente como se muestra a continuacin:
Hidrgenos
H

C H
R
R

H
Primario
1.0
Lic. Walter de la Roca

<

Secundario
3.5

R
<

Reactividad

Terciario
5.0
15

Reacciones Inicas
Rompimiento Heteroltico implica generacin de
iones. Los ataques se promovern por cargas
negativas y positivas.
Los que atacan a cargas positivas se denominan
nuclefilos.
Los que atacan a cargas negativas se denominan
electrfilos.

Nuclefilo: compuestos orgnicos con electrones no

compartidos o cargas negativas, con gran afinidad a
las cargas positivas.
Electrfilo: compuestos orgnicos con orbitales
vacos, cargas positivas parciales o formales con gran
afinidad a las cargas negativas.
Lic. Walter de la Roca

16

Reactivos electrfilos (Carga positiva neutros)

Electrfilos sin carga neutros:

.. ..
:..X ..X:

Cl

B F

Al Cl

Halgeno

Cl

Tricloruro de
Aluminio

Trifluoruro de
Boro

Electrfilos con carga positiva:

H
O+
H
H

..

Hidronio
Lic. Walter de la Roca

..
..O

+
N

..
..O

Nitronio

..
..O

..
:OH
S

..
O
..

Sulfonio

+
C
R

R
R

Carbocatin
17

Reactivos nuclefilos (Carga negativa neutros)

Nuclefilo sin carga neutro:

..
O
..
H

..
O
..
H

Agua

Alcohol

..

..

Amoniaco

Amina
Primaria

Lic. Walter de la Roca

..

..

R
Amina
Secundaria

R
Amina
Terciaria
18

Nuclefilo con carga negativa:

..
:..X:Halogenuro

..
O: ..

..
O: ..

..
N:-

:N

:-

H
Hidroxilo

Alcxido

Amiduro

..-

Cianuro

R
Carbanin

.. :O: ..
- :..O S ..
O::O:
Sulfato

Lic. Walter de la Roca

19

Lic. Walter de la Roca

20

Divisin de reacciones inicas segn reactivos:

Como vimos anteriormente los reactivos en la reacciones
inicas puede ser electrfilos y nuclefilos, por lo cual
los tipos de reaccin tendrn dos divisiones.
Reacciones Inicas
R. Adicin
Electroflica

R. Eliminacin
Nucleoflica

Electroflica

R. Transposicin
Electroflica

Lic. Walter de la Roca

Nucleoflica

Nucleoflica

R. Sustitucin
Electroflica

Nucleoflica

21

Qu aprendimos?
1. Clasificacin de reacciones orgnicas segn el
rompimiento del enlace.
2. Tipos de reacciones que se dan en qumica
orgnica.
3. Reacciones Radicalares:
Caractersticas.
Mecanismo de reaccin.
Estabilidad.
4. Reacciones Inicas:
Definicin de Nuclefilos y Electrfilos.
Ejemplos de Nuclefilos y Electrfilos.
Divisin de la reacciones.
Lic. Walter de la Roca

22

Bibliografa :
Capitulo No. 5, John McMurry , octava edicin
Capitulo No. 9, Igor Slowing, Texto Bsico de Orgnica

Lic. Walter de la Roca

23