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moles de lquido MN
=
moles de vapor
ML
Em alguns sistemas o diagrama isobrico desviado do comportamento ideal, como
na Figura 2.
P = Pi
Esta equao representa a lei de Dalton para misturas ideais, e pode ser deduzida
como sendo a presso parcial exercida por um componente proporcional frao molar do
componente na fase vapor:
(1)
Pi = y i P
A lei de Raoult relaciona a presso parcial de cada componente na fase vapor com a
frao molar na fase lquida de tal modo que o fator de proporcionalidade a presso de
vapor do componente puro (P0) na mesma temperatura:
Pi = xi P o
(2)
As solues lquidas ideais seguem as leis e Raoult e de Dalton para toda a faixa de
concentrao dos componentes. Numa soluo ideal, dois lquidos volteis que dissolvem
sem absoro ou perda de calor so misturados de tal maneira que seus volumes se somam.
Soluo:
xA =
P PBo
PAo PBo
(4)
(5)
xpenatno + xbutano = 1
ypentano + ybutano = 1
Pi
xi
(6)
AB =
A PA x B
=
B PB x A
(7)
PA = y A P
como:
PB = y B P
yB = 1 y A
xB = 1 x A
a volatilidade relativa :
AB =
y A (1 x A )
x A (1 y A )
(8)
yA =
AB x A
1 + ( AB 1)x A
(9)
AB =
PAo
PBo
(10)
F = D+B
Fx F = Dy + Bx
ento:
7
B B+ D
y = x +
xF
D D
(11)
; ento:
(12)
F = B+D
Fx F = Bx + Dy
(13)
(14)
(15)
Fx F = Bx + Dy
(16.b)
FhF = Bh + DH
(16.c)
D xF x
=
F
yx
(17)
D hF h
=
F H h
(18)
EXEMPLO 3: Uma destilao flash deve ser realizada para recuperar o componente A
de uma soluo aquosa, composta por 4 %molar de A e 96%molar de gua. Deseja-se
recuperar 85% de A no destilado, operando-se com uma unidade que composta por um
preaquecedor na alimentao, um tanque de expanso e um condensador. Calcular as
composies e as vazes do resduo lquido e do destilado, para uma alimentao de
100kgmol/h. Dados de equilbrio:
% molar de A no 0,5
lquido (x)
% molar de A no 1,4
vapor (y)
0,8
1,2
2,0
3,0
4,5
10,0
2,3
3,4
5,6
8,4
12,6
18,0
b escoamento do vapor
a - coluna de pratos
c escoamento do lquido
Figura 7 Escoamento do lquido e do vapor em uma coluna de pratos
10
Refervedor: produz o vapor que sobe pela coluna. O lquido retirado do refervedor
chamado de produto pesado, ou de cauda ou de fundo (B).
11
12
13
Nesta coluna, o calor Q R fornecido ao vaso, gerando uma corrente de vapor que
sobe. O vapor retirado da coluna pelo topo (V) condensado e, no estado lquido,
armazenado num tanque. Parte deste condensado o produto destilado (D), rico no
componente mais voltil, enquanto que parte Lc retornada coluna como refluxo. O
lquido que desce pela coluna atinge o refervedor, tirando o excesso da corrente do produto
pesado (B), rica no componente pesado (menos voltil). A coluna alimentada
continuamente pela corrente F, que a mistura a ser destilada.
O prato da coluna que recebe a alimentao chamado de prato de alimentao e
divide a coluna em 2 partes distintas:
- seo de retificao ou enriquecimento: acima do prato de alimentao, regio
em que o vapor torna-se mais rico no componente mais voltil, eliminando parte
do componente pesado do vapor que sobe pela coluna;
- seo de esgotamento ou stripping: abaixo do prato de alimentao, regio em
que o componente mais voltil eliminado da fase lquida que desce pela
coluna.
Os pratos de uma coluna podem ser de diversos tipos, como mostrado nas Figuras
10 e 11.
14
15
16
O sistema tende a atingir o equilbrio em cada prato da coluna. O vapor que sobe e o
lquido que desce em cada prato no esto em equilbrio. O componente pesado condensa a
partir do vapor, e seu calor latente de condensao usado para vaporizar parte do
composto mais voltil presente na corrente de refluxo, tornando o vapor rico no
componente mais voltil, empobrecendo a corrente de refluxo. O resultado que as
correntes saem de cada prato tendendo ao equilbrio. A Figura 12 mostra este processo
numa temperatura Tn.
A MODELO MATEMTICO
Assume-se que a coluna perfeitamente isolada; as perdas de calor para o exterior
so consideradas nulas. Num sistema ideal, o calor da mistura considerado zero. Os
balanos aplicados seo de retificao consideram a Figura 9.
O modelo matemtico ser obtido realizando balanos em diversas partes da coluna.
^
por h ou h.
Geralmente, as composies (xF) e a quantidade da alimentao (F) e as
composies do destilado e do produto de fundo (xD e xB) so especificados. O primeiro
17
passo para o projeto de uma coluna calcular as quantidades dos produtos obtidos, feito por
balanos de massa e de energia. Assim:
- Balano de Massa e Trmico em Torno da Coluna:
F = D+B
balano global:
(19)
Fx F = Dx D + Bx B
(20)
D (x F x B )
=
F (x D X B )
(20.a)
B (x D x F )
=
F (x D X B )
(20.b)
F h F + QR = D h D + B h B + Q c
balano de energia:
(21)
V1 = Lc + D
balano global:
(22)
V1 y1 = Lc xc + Dx D
(23)
V1 H 1 = ( Lc + D) h D + Q c
(24)
^
Q c = V1 H 1 ( Lc + D) h D = V1 ( H 1 h D )
(25)
Quando o vapor (V) que entra no condensador est no ponto de orvalho, a entalpia
^
Q c = V
(26)
L = B + VR
(27)
18
Lx L = Bx B + V R y R
(28)
^
L h L + QR = B h B + VR H R
balano de energia:
(29)
^
Q R = B h B + VR H R L h L
(30)
importante saber que as entalpias das diferentes correntes que aparecem na eq.
(30) no dependem somente da temperatura, mas tambm da composio. Assim:
^
h B = h B (TB , x B )
^
H R = H R (TR , y R )
^
h L = h L (TL , x L )
R = H R ( y R , TR ) h R ( y R , TR )
Quando a entalpia do lquido funo somente da temperatura, assumindo calores
sensveis desprezveis, tem-se:
Q R = RV R
(31)
EXEMPLO 4: Projeta-se uma coluna para obter 100 kg/h de lcool etlico a 94% em peso,
a partir de uma mistura 15% molar, para uma concentrao do produto de fundo de
0,01molar. Determinar a vazo de alimentao (F) a ser admitida e a vazo do produto de
fundo (B).
balano global:
balano componente voltil:
rearanjando a equao (33):
Vn +1 = D + Ln
Vn +1 y n +1 = Dx D + Ln x n
L
D
x D
y n +1 = n x n +
Vn +1
Vn +1
(32)
(33)
(34)
19
y n +1 =
Ln
D
xn +
xD
( D + Ln )
( D + Ln )
(35)
balano global:
(36)
Lm x m = Vm +1 y m +1 + Bx B
(37)
y m +1 =
(38)
Lm
B
xm
xB
( Lm B )
( Lm B)
(39)
RV =
Ln
Vn +1
(41)
20
Vn +1 H n+1 = Ln hn + DhD + Q c
(42)
da eq. (25)
Q c = V1 H 1 ( Lc + D) h D
e da eq. (22)
(42.a)
(D + Ln )H n+1 + Lc hD
= Ln hn + (D + Lc )H 1
(43)
Lc
L
1 + D H 1 + c D hD H n +1
Ln
=
D
(H n+1 hn )
(43.a)
A eq. (43.a) permite o clculo do refluxo mnimo (Ln) de cada prato da seo de
retificao.
- Balano Trmico na Seo de Esgotamento:
Lm 1 hm 1 = Vm H m + BhB Q c
(44)
F h F + Q R + Lc hD = V1 H 1 + B h B
(45)
^
F h F + QR + Lc h D = ( D + Lc ) H 1 + B h B
(45.a)
F h F + Lc hD + Vm H m = ( D + Lc ) H 1 + Lm 1 h m 1
(45.b)
Ou
21
( )
( )
^
^
Lc ^
L ^
D + 1 H 1 + B D H m F D h F c D h D
Lm 1
=
^
^
D
( H m h m 1 )
(45.c)
Esta relao, apresentada na eq. (45.c), permite o clculo do refluxo lquido (Lm-1)
na seo de esgotamento.
O clculo do nmero de pratos de uma coluna de destilao baseia-se no conceito de
pratos tericos (ou estgios de equilbrio). Um prato terico aquele em que as correntes
que saem do prato esto em equilbrio, ou seja, houve tempo e contato suficientes para que
as correntes que chegam no prato atinjam o equilbrio, antes de deixarem o prato. Na
realidade, os pratos reais se desviam deste comportamento de acordo com sua forma e tipo,
sendo este desvio chamado rendimento ou eficincia do prato.
nmero de pratos reais =
hD = hB = h1 = h2 = ..... = hn = hm = h
(46)
HB = H1 = H2 = ..... = Hn = Hm = H
(47)
L
1 + D H + c D h H
Ln
=
(H h )
D
simplificando:
Ln Lc
=
L n = Lc = L
D
D
(48)
(48.a)
22
=
D
( H h)
( ) ( )
Lm 1 [Lc H + DH + BH FhF Lc h]
=
D
[ D( H h)]
Lm 1 [Lc ( H hc )] H ( D + B) FhF
=
+
D
[ D( H h)]
[ D( H h)]
como F = B + D e H h =
simplificando:
Lm 1 Lc F ( H hF )
=
+
D
D
D
Lm 1 = Lc +
F ( H hF )
(49)
F ( H hF )
F ( H hF )
(49.a)
L
D
y n +1 = x n + x D
V
V
(50.a)
23
ROE
L'
B
y m +1 = ' x m ' x B
V
V
(50.b)
R
1
x D
y n +1 = D x n +
R
+
1
R
+
1
D
xD
RD + 1
(50.c)
RD + 1
e interseco
24
L = L'
(e) alimentao sob a forma de vapor superaquecido: Parte do lquido L que vem da
seo de retificao vaporizada para resfriar a alimentao ao estado de vapor saturado,
adicionando-se ao vapor V' proveniente da seo de esgotamento e a alimentao F, de
modo a constituir o vapor V que passa do prato de alimentao para a seo de retificao.
A relao existente entre as vazes de lquido L, L' e as vazes de vapor V, V' , das
sees de retificao e esgotamento, respectivamente, pode ser determinada mediante um
coeficiente q que recebe o nome de frao lquida da alimentao.
Sendo L' o lquido que desce do prato de alimentao e L o que vem do prato
situado logo acima, o aumento de vazo sofrido ao passar-se da seo de retificao para a
de esgotamento dado pela diferena L - L'.
Se F a alimentao, L' - L representa tambm a parcela da alimentao que entrou
na coluna sob a forma lquida; o coeficiente q pode ser ento definido como a relao
existente entre a parcela da alimentao que entra na coluna como lquido e a vazo total de
alimentao:
25
q = ( L' - L ) / F
(51)
Um B.M. fornece:
Um B.E. fornece:
F + L + V' = L' + V
(52)
(52.a)
(52.b)
F = (V - V' ) + ( L' - L )
(52.c)
e
L' - L = q.F
(52.d)
V - V' = ( 1 - q ).F
H hF
H h
(53)
27
Vy = Lx + Dx D
(56)
V ' y = L' x Bx B
(57)
q
q
x
xF
q 1
q 1
(58)
(59)
um mtodo analtico que se baseia nos dados de equilbrio presso em que deve
funcionar a coluna e nas equaes (50), que relacionam as composies dos fluxos que
cruzam em cada prato.
A composio y1 (= xD) do vapor que sai do prato 1 normalmente um dado
conhecido, j que a composio do destilado que se deseja obter. O lquido que desce do
prato 1, composio x1 , est em equilbrio com o vapor de composio y1 (= xD); logo, x1
pode ser determinado a partir do grfico de equilbrio. A composio y2 do vapor que vem
do prato 2 pode ser calculada com o auxlio da relao:
L
D
y n +1 = x n + x D
V
V
A composio x2, do lquido que desce do prato 2, pode ser determinada no
diagrama de equilbrio e assim, sucessivamente, at que seja alcanado o prato de
alimentao, reconhecido por uma composio igual, ou aproximadamente, igual da
alimentao.
Chegando neste prato, so determinados os valores de L' e V' mediante as equaes
abaixo:
L' = L + qF
V ' = V (1 q) F
(60)
y m +1
L'
B
= ' x m ' x B
V
V
28
0,010
0,103
0,300
0,573
0,700
0,753
0,030
0,235
0,350
0,593
0,750
0,783
0,050
0,325
0,400
0,613
0,800
0,810
0,100
0,444
0,450
0,632
0,850
0,856
0,150
0,496
0,500
0,652
0,870
0,873
0,200
0,529
0,600
0,697
0,8943
0,8943
0,250
0,552
0,650
0,723
Soluo:
Pelo B.M :
14450 = B + D
Resulta ento:
B = 12067 moles/h
D = 2383 moles/h
V = Lc + D
Resulta ento:
V - Lc = D = 2383
L = 9532 moles/hora
( L / D ) = ( Lc / D ) = 4,0
e
V = 11915 moles/hora
29
logo:
4 - O lquido contido no prato 2 est em equilbrio com este vapor e, pela tabela, x2 =
0,842
5 - Assim, prosseguindo de maneira anloga, chega-se aos resultados abaixo:
n
01
0,859
0,853
12
0,806
0,783
02
0,8545
0,842
13
0,798
0,771
03
0,850
0,843
14
0,789
0,758
04
0846
0,8375
15
0,778
0,742
05
0,842
0,8325
16
0,765
0,720
06
0,838
0,8275
17
0,748
0,692
07
0,8335
0,8215
18
0,725
0,654
08
0,829
0,8155
19
0,695
0,596
09
0,824
0,8085
20
0,649
0,448
10
0,8185
0,801
21
0,567
0,286
11
0,8125
0,792
22
0,400
0,08
y23 = 0,150
x23 = 0,015
y24 = 0,020
x24 = 0,002
30
pelo ponto (xD, yD) construda. Sua interseco onde x = 0 (ponto f) deve ser
xD
4 uma linha passa atravs do ponto j na diagonal, onde x = xB, e o ponto h. Esta a LOE.
5 comeando no ponto a, degraus so traados entre a LOR e a curva de equilbrio at
passar pela linha q, e, ento, entre a LOE e a curva de equilbrio at passar a linha x = xB.
O nmero total de degraus o nmero de pratos tericos necessrios para a
separao. O prato de alimentao fica representado pelo degrau que envolver o ponto de
interseco entre as duas retas de operao, que engloba a linha q, j que somente sobre
este prato as duas retas tm um ponto em comum.
31
32
33
34
35
Exemplo 8 Deseja-se construir uma coluna de destilao para separar 200 mL/min de
uma mistura constituda por etanol e gua (25% em peso de etanol e 75% em peso de gua),
em um destilado 90% em peso de etanol e 90% em peso de gua no produto de fundo,
utilizando uma razo de refluxo de 4,7.
(a) Calcular as vazes molares de B e D (soluo = 0,9634 g/cm3, MMetanol = 46 g/gmol;
MMgua = 18 g/gmol)
(b) Determinar o nmero de pratos tericos e a posio do prato de alimentao para
uma corrente de alimentao que entra a 77C
(c) Fazer o balano trmico no condensador e determinar o calor necessrio, uma vez
que o destilado sai a 26C.
D REFLUXOS LIMITES E NMERO DE PRATOS
( V )x + (D V )x
ou x D
, sendo que RD a razo de refluxo.
ou L
V
( L + D)
( R D + 1)
Esta inclinao aumenta com o aumento de RD, at que D=0 e tem-se:
dada por L
V = L;
( D ) = L
RD = L
=
0
=1
Neste caso, a reta de operao da seo de retificao (ROR) passa a coincidir com
a diagonal, de modo que:
36
( V )x
y n +1 = 1.x n + 0
= xn
Ou seja, o vapor que sobe tema mesma composio do lquido que desce. Como
D=0 e Lc = L = V esta a chamada condio de refluxo total, que uma condio limite
(Figura 16).
37
xD y '
y' x'
(55)
Viu-se que:
Quanto maior o valor de RD, menor o nmero de pratos tericos necessrios, mas
leva a um aumento na vazo de vapor que sobe do refervedor para o topo da coluna,
mantendo a mesma retirada do topo.
Diminuindo o nmero de pratos tericos, menor a altura da coluna. Com o aumento
da quantidade de vapor, maior deve ser seu dimetro, havendo um aumento na
quantidade de calor fornecida ao refervedor e um aumento na quantidade de gua de
refrigerao utilizada no condensador.
Exemplo 9: Pretende-se tratar um vapor mido de benzeno e cido actico, com frao
lquida q = 0,736 e composio xF = 0,4 frao molar, em uma coluna de destilao, de
modo a se obter um destilado 0,85 frao molar em benzeno. Determinar o valor do refluxo
mnimo para estas condies de operao.
Soluo:
Primeiro, determinar a linha de alimentao que passa pelo ponto (xF, xF) e, em
seguida, sua inclinao, dada por:
q
0,736
=
= 2,8
(1 q ) (1 0,736)
38
RD ,min =
Refluxo timo: anteriormente foi visto que, com o aumento da razo de refluxo, diminui-se
o nmero de pratos tericos necessrios para se efetuar uma separao determinada.
Ao mesmo tempo, uma maior razo de refluxo est relacionada a um aumento de
vazo do vapor que sobe do refervedor para o topo da coluna, mantida a mesma retirada do
produto de topo.
A diminuio do nmero de pratos se traduz na reduo da altura da coluna,
enquanto que com o aumento do fluxo de vapor ser necessrio aumentar o dimetro da
coluna, de modo que ela possa dar passagem aos maiores fluxos de lquido e vapor no seu
interior. Ocorrer tambm um aumento na quantidade de calor que se deve fornecer ao
refervedor (aumento de consumo do fluido de aquecimento) e na quantidade de gua de
refrigerao utilizada no condensador.
Deste modo, para cada razo de refluxo arbitrada para uma coluna de destilao,
haver um determinado nmero de pratos, um determinado dimetro e determinadas
quantidades de calor (e fluido de aquecimento) a fornecer ao refervedor e de gua de
refrigerao, para o condensador.
O refluxo timo, na prtica, para uma torre de destilao est na faixa de 1,25 a 2,00
vezes o encontrado para o refluxo mnimo.
E EFICINCIA
O nmero de pratos necessrios para realizar uma operao de destilao pode ser
calculado como descrito anteriormente. No entanto, assumiu-se que as correntes que saem
de cada prato esto em equilbrio, o que no verdade. Por esta razo, um grande nmero
de pratos seria necessrio para este processo. Para calcular o nmero real de pratos ou
estgios, trs tipos de eficincia podem ser considerados:
- Eficincia Global: a relao entre o nmero de pratos tericos (NTS) e o nmero de
pratos reais (NRS) necessrios para uma determinada retificao:
N TS
100(%)
N RS
(56)
N TS 1
100(%)
N RS 1
(57)
- Eficincia de Murphree: funo de cada prato e pode ser definida como a razo entre a
mudana atual atingida na composio e a mudana que ocorreria se o equilbrio fosse
atingido:
39
y n y n 1
100(%)
y n y n 1
(58)
sendo:
yn concentrao atual da fase vapor que sai do prato n
yn-1 concentrao atual da fase vapor que entra no prato n
y n - concentrao do vapor em equilbrio com o lquido que sai do prato n
A eficincia de Murphree tambm pode ser definida referindo-se fase lquida:
x n +1 y n
100(%)
x n +1 x n
(59)
A eficincia de Murphree pode ter valores muito maiores que a unidade (maiores
que 100%), desde que o vapor produzido a partir do lquido que atinge o prato rico no
componente mais voltil que o vapor liberado para o lquido que sai do prato. Pode-se
produzir um vapor com composio mdia mais rica do que seu correspondente em
equilbrio; isto acontece freqentemente em colunas grandes.
- Eficincia Local: definio similar da eficincia de Murphree, mas considerando
somente um ponto do prato. muito usada na prtica, desde que se conheam as variaes
da concentrao em diferentes pontos do prato.
Exemplo 10: Uma coluna de retificao projetada para recuperar 90% (p/p) de etanol
contido numa mistura aquosa, com uma composio em peso de 50% do componente
voltil. 100 kgmol/h da alimentao introduzida como uma mistura lquido-vapor
contendo 50% de lquido. Quando a coluna opera com uma razo de refluxo 50% maior que
a razo mnima, uma corrente de fundo contendo 90% em peso de gua obtida.
Determine:
(a) a composio molar do destilado;
(b) o prato de alimentao;
(c) o nmero de pratos necessrios se a eficincia global da coluna for de 80%.
40
F DIMETRO DA COLUNA
L G
G
(60)
ordenada, versus w L
L . As diferentes curvas correspondem distncia entre
wG
os pratos e wL e wG so as vazes mssicas do lquido e do vapor, respectivamente.
. O valor de
mol de lquido total que desceu
42
w G .
G
L
Da Figura 19, o valor do coeficiente de inundao (K) obtido para uma dada
distncia entre os pratos. A porcentagem de inundao () obtida para um valor de arraste
() em torno de 0,1 (Figura 20). Como nem toda a seo do prato efetiva pode-se assumir
que somente 70% da seo esteja ativa. Por esta razo, a velocidade de circulao real da
corrente de gs :
L G
v = 0,70v FLO = 0,70 K
(61)
Dc =
4.V
4.V
=
. G .v . G .0,70. .K
L G
(62)
Bibliografia:
1 Foust et al., Princpios das Operaes Unitrias
2 - Ibrz, A. & Barbosa-Cnovas, G.V. Unit Operations in Food Engineering
3 McCabe & Smith Unit Operations of Chemical Engineering
4 Smith, P.G. Introduction to Food Process Engineering
44