CINTICA

QUMICA
Docente: Ing. Carlos
Cantos

Integrantes
Valentina Len
Kenny Castillo
Jorge Pelez
Christian Loja
Oswaldo Bermeo

EQUILIBRIO QUMICO
Es una reaccin que nunca llega a
completarse, pues se produce
simultneamente
en
ambos
sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, stos
forman de nuevo reactivos). Es
decir, se trata de un equilibrio

Para una reaccin cualquiera (a

A + b B +....? c C + d D + ...) se
define la constante de equilibrio
(KC) de la siguiente manera:

dinmico.

Esta expresin constituye la ley de

accin de masas, que nos dice que una
vez alcanzado el equilibrio, el resultado
de
la
multiplicacin
de
las
concentraciones de los productos,
dividido entre a las concentraciones de
los reactivos, es una constante, (no
confundir
con
las
concentraciones iniciales de
reactivos y productos).

Cuando las concentraciones de

cada una de las sustancias que
intervienen (reactivos o productos)
se estabiliza, es decir, se gastan a
la misma velocidad que se forman,
se llega al EQUILIBRIO QUMICO.

Se denomina constante de
equilibrio, porque se observa
que dicho valor es constante
(dentro un mismo equilibrio) si
se
parte
de
cualquier
concentracin inicial de reactivo
o producto.

En las reacciones reversibles

hay un momento en que la
velocidad de la reaccin directa
( V R 1 ) llega a ser igual a la
velocidad de la reaccin inversa
( V R 2 ); cuando esto sucede (
V R 1=V R 2 )

se

establece

el

equilibrio qumico, esto que se

caracteriza
porque
la
concentracin de los reactivos y
los productos no va a cambiar
(ya que se estn produciendo
con la misma velocidad que se
estn consumiendo).

Constante
de
equilibrio
(Kp). Relacin con KC
En las reacciones en que
intervengan gases es ms
sencillo
medir
presiones
parciales que concentraciones.
As en una reaccin tipo: a A +
b B ? c C + d D, se observa la
constancia de
Kp viene
definida por:

Esta es una reaccin de tipo reversible y

por lo tanto cumple con el equilibrio
qumico:
Ke = [H+][OH-] / [H2O]
La concentracin del agua podemos
expresarla en trminos de su densidad
(1 g/cm3), lo cual representara una
constante:
Ke [H2O] = [H+][OH-]
TIPOS DE EQUILIBRIOS:
Equilibrio en Soluciones Acuosas
1. Ionizacin
Es el proceso a travs del cual una
sustancia, al ser disuelta en agua se
separa en sus iones.
Estas sustancias una vez ionizadas,
tienen la capacidad de conducir la
corriente elctrica, es decir, se
transforman en electrolitos. Los
electrolitos pueden ser de dos tipos:

Electrolitos
Fuertes: son
aquellos que se disocian al
100% [cidos, bases y sales
inorgnicas, excepto el HCN y
NH4 (OH)].
Ej: HCl H+ + ClNaOH Na+ + OHPor ser electrolitos fuertes, al
tomar 1 mol de HCl por ejemplo
este se disocia en una mol de
H+y un mol de Cl-; dicho de otra
manera, la [H+] va ser igual a la
concentracin del cido.

Electrolitos
Dbiles: son
aquellos que se disocian al
menos del 1% (cidos orgnicos
y el agua).

2. Ionizacin del Agua

H2O H+ + OH-

Realizando
constantes:

el

producto

de

dos

Kw = [H+][OH-]
La nueva constante obtenida (Kw) se
conoce como constante de disociacin o
producto inico del agua y tiene un
valor de 1 x1014. Esto se cumple para
toda solucin.
La importancia de la [H+] y la [OH-] es
que ellas determinan la acidez o la
alcalinidad respectivamente.

Velocidad
de
reaccin.Nos
referiremos bsicamente a sistemas
cerrados, es decir, aquellos en los que ni
se gana ni se pierde materia durante el
periodo de observacin. La ecuacin (1)
representa cualquier reaccin qumica
balanceada, Ai representa reactivos y
productos, Vi es negativo para reactivos
y positivo para productos.
0

ViAi
i

(1)

Si ni representa la cantidad de sustancia

i en moles, y el avance de reaccin se
define:
0

Vi

(2)

Donde ni es la cantidad de sustancia en

el tiempo cero. La velocidad de reaccin
es:
d
dt

1 dni

Vi dt

(3)

Para cintica en solucin, trabajamos en

general con sistemas a volumen
constante, por lo que es conveniente
emplear unidades de concentracin
molar. Si se dividen ambos lados de la
ecuacin (3) entre el volumen V,
tenemos:
d ( /V )
1 dCi

=V
dt
Vi dt

(4)

Donde v es la velocidad de reaccin por

unidad de volumen y c i es la
concentracin molar de la sustancia i.
Generalmente se conoce como la
velocidad de reaccin, o la rapidez de
reaccin, la derivada (dCi/dt) es
tambin una velocidad pero la omisin
del coeficiente estequiomtrico puede
llevar a ambigedad. Considere la
reaccin:

(6)

Se denomina constante de velocidad de

reaccin, el exponente m es el orden de
la reaccin con respecto al reactivo A y
n el orden con respecto al reactivo B. El
orden global de la reaccin es
simplemente p = m+n.
Leyes de velocidad para reacciones
elementales
Se ha definido la velocidad de una
reaccin
en
trminos
de
concentraciones, rdenes y constantes
de velocidad. Enseguida se considerar
el comportamiento con respecto al
tiempo de la concentracin de los
reactivos en reacciones elementales con
rdenes simples. El comportamiento
con respecto al tiempo se determina
integrando la ley de velocidad para una
expresin de velocidad particular.

A + 2B 3P
Si se aplica la ecuacin (4), se tiene:
V

dCA 1 dCB 1 dCp

=
=
dt
2 dt
3 dt
(5)

Es necesario incluir el coeficiente

estequiomtrico o al menos especificar
con claridad qu definicin de
velocidad se usa. Note que la
convencin del signo de i (reactivos o
productos) asegura que la velocidad de
reaccin es una cantidad positiva
Constante de velocidad.- La constante
de proporcionalidad k en la ecuacin:

REACCIONES DE ORDEN CERO

La ley de velocidad para una reaccin
de orden cero es:
V

d [ A ]

=k
dt

(7)

Las reacciones de orden cero se

encuentran ms frecuentemente en
reacciones heterogneas en superficies.

La velocidad de reaccin en este caso es

independiente de la concentracin de la
sustancia reactiva. Para encontrar el
comportamiento con el tiempo de esta
reaccin, la ecuacin (7) se escribe en la
forma diferencial
Grafica de concentracin con respecto
al tiempo
a) Orden cero
b) Orden uno
c) Orden tres

d [ A ] kdt

d[A]

(9)

(10)

(11)

(8)

Cuando se integra (8) entre los lmites

t1 y t2, y asumiendo que la
concentracin
de
la
sustancia
reaccionante es [A]0 en t1 y para t2 = t
es [A]t, por lo que la ecuacin (8)
queda:

Una grfica de [A] contra tiempo da una

lnea recta cuya pendiente es k y el
valor de la ordenada al origen es [A]0

Catlisis heterognea
es un trmino qumico que describe
la catlisis cuando el catalizador est en
una fase diferente (es decir slido,
lquido y gas,
pero
tambin aceite y agua) a los reactivos.
Los
catalizadores
heterogneos
proporcionan una superficie en la que
pueda tener lugar la reaccin.
Para que la reaccin se produzca, uno o
ms de los reactivos deben difundir a la
superficie
del
catalizador
y adsorberse en l.
Ejercicio
La descomposicin de la fosfina sobre
wolframio es de primer orden a
presiones bajas y de orden cero a
presiones elevadas. Justifique este
comportamiento.

REACCIONES DE PRIMER
ORDEN
Corresponden a procesos elementales
unimoleculares: A
P
d[A]
La ley de velocidad es del tipo: dt

= - k [A]
La integracin de esta ecuacin conduce
a una expresin logartmica:
ln [A] = - k t + ln [A] o
Representando ln [A] frente al tiempo
se obtiene una recta de pendiente igual a
-k y con ordenada en el origen igual a ln
[A]o. En procesos gobernados por leyes
de primer orden la concentracin de
reactivo,
A,
disminuye
exponencialmente y, de manera
simultnea, la concentracin de
producto
aumenta
tambin
exponencialmente:

A presiones altas 1 + KPPH3 + KPPH3

con lo que:
dP PH 3
dt

[A]= [A] oe-kt

[P] = [A] o (1 - e - k t)

Un concepto importante en cintica es

el tiempo de vida media o perodo de
semireaccin. Se define como el tiempo
necesario para que la concentracin del
reactivo se reduzca a la mitad. En el
caso de una reaccin de primer orden
resulta:
[A] o / 2 = [A]o e - k t1/2
Y por tanto, la vida media viene dada
por:
T1/2 = (ln 2) / k

Algunos ejemplos de reacciones de

primer orden son:
La isomerizacin del ciclopropano:

(CH2) 3

-->

CH 3 - CH=CH 2

Finalmente, la descomposicin del

pentxido de dinitrgeno:2 N2 O5 -->
4 NO2 + O2 que es una reaccin
compleja, pero que globalmente sigue
una cintica de primer orden.

El orden de reaccin est definido como

la suma de los exponentes de las
concentraciones en la ley de la rapidez
de la reaccin. Este es tambin llamado
orden total de reaccin, pues el orden
depende del reactivo que se analice. El
orden de la reacciones se determina
experimentalmente.
Reacciones de segundo orden: Pueden
darse dos casos, dependiendo de que la
ecuacin de velocidad sea funcin de la
concentracin de un solo reactivo o de
dos.
Ecuaciones de segundo orden.
1) Reacciones de segundo orden del
tipo:
Un nico reactivo
A

Si representamos 1/ [a-x] frente a t,

obtenemos la ecuacin de una recta que
tiene de ordenada en el origen 1/a y una
pendiente de valor igual a la constante
cintica de la reaccin, k
Ecuaciones de segundo orden del
tipo:
Dos reactivos diferentes; iguales
coeficientes estequiomtricos,
concentraciones iniciales diferentes
A +
i)

t) [a-x]

rB Productos

--

[b-x]

productos

La ecuacin cintica para un sistema de

este tipo con cintica de segundo orden
es de la forma:
(en lo sucesivo
utilizamos la
notacin de x)
Operando:

Operando obtenemos (descomposicin

en fracciones simples):

Por lo tanto hemos obtenido la

ecuacin de una recta que pasa por el
origen de pendiente [(a-b) k/2.303], de
cuyo valor podemos obtener la
constante cintica de la reaccin