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ANPOLIS
FEVEREIRO DE 2012.
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ANPOLIS
FEVEREIRO DE 2012.
iii
FOLHA DE APROVAO
iv
AGRADECIMENTOS
Cada pessoa que passa em nossa vida nica. Sempre deixa um pouco de si e leva
um pouco de ns. H os que levaram muito, mas no h os que no deixaram nada.
Portanto, sou uma pessoa privilegiada, pois tenho muito a agradecer. Foram muitos, os
que me ajudaram a concluir este estudo. Meus sinceros agradecimentos.
A Deus, por sempre iluminar meu caminho e me dar fora de sempre seguir em frente,
me fazendo alcanar mais uma conquista.
meus pais Joaquim e Maria Rosa e minha irm Caroline por acreditarem na minha
capacidade e por estarem sempre ao meu lado me fornecendo apoio, confiana e
carinho, amo muito vocs.
Ao Professor Olacir Alves Arajo, pois, com imenso apoio e credibilidade me mostrou a
maravilhosa Cincia dos Polmeros. Obrigado pela pacincia, serenidade, confiana,
ensinamentos, amizade e alegrias o que proporcionou o desenvolvimento deste estudo
de forma to serena. Minha eterna admirao.
Ao professor Jos Divino dos Santos por todos os ensinamentos de vida atravs da
disciplina de Termodinmica que despertaram o questionamento cientfico atravs do
senso crtico.
professora Luciana Rebelo Guilherme por todo suporte tcnico e por suas valiosas
sugestes, alm do ensinamento quanto utilizao de alguns aparelhos do laboratrio
de Central Analtica da Universidade Federal de Gois.
todos os meus queridos amigos do grupo de pesquisa Qumica de Materiais e
Modelagem Molecular (QMMOL) que se tornaram verdadeiros irmos diante de todo
apoio, carinho, fora, conhecimento e principalmente por compartilharmos momentos de
trabalho, descontrao, companheirismo e conversas. Eternos agradecimentos todos
vocs: Taciano, Jois, Paty, Helifas, Fernandinha, Luciana (Criaturinha Xata / Luzita),
Cyro, Gabriel (Foguinho), Paula e Weslany.
meus amigos de laboratrio: Gilberto, Wanderson, Andreza (Pequena), Lambana
(Thiago), Jefferson, Radesh (Jlio Czar), Wellington, Marquinho, Paulo, Tatih e
vi
Marcelo (Baiano). Foi um privilgio ter ao meu lado pessoas to maravilhosas como
vocs. Nunca terei como agradecer-lhes pelo apoio, companhia, sorrisos. Jamais me
esquecerei dos bons momentos em que convivemos no nosso Enzimol.
Susu (Migona) por sempre me dar os melhores conselhos, cujos segui e sempre
consegui xito em meus dilemas. Sou eternamente grato sua amizade.
Aos amigos de cotidiano: Rosana, Murilo, Suzane, Lvia e Fernanda (Cunha), por toda
sua amizade que, gentilmente, vocs sempre me permitiram desfrutar. Agradeo sua
energia que, positivamente, muitas batalhas vocs me ajudaram a vencer. Agradeo de
corao a todo carinho e gentileza que sempre puderam me dar.
Aos amigos do QTEA: Tarcsio, Alex, Maurcio, Econmico (Wesley) e Gabriel, pela
amizade desde a poca de graduao.
Aos tcnicos dos laboratrios de Qumica da UEG: Seu Fernando, Tia Valria,
Carminha, Dayane, Adrielle e Chris, por todo suporte tcnico prestado.
Ao professor Paulo Souza do Instituto de Fsica UnB pela ajuda na preparao das
amostras e na obteno das micrografias pela tcnica de Microscopia Eletrnica de
Transmisso.
Aos professores Aderbal Carlos de Oliveira e Vijayendra Kumar Garg do Instituto de
Fsica UnB pelas medidas Mssbauer e discusses realizadas.
Aos amigos da Central Analtica (UFG) Maykon Lemes e Gustavo Amorim pelo suporte
prestado com as anlises de DRX, TG e IR.
UNESP em especial ao Laboratorio de Fisico-Quimica de Materiais coordenado pelo
professor Celso Santilli e pela doutoranda Renata Kaminski pela medida de ngulo de
contato.
CAPES pelo suporte financeiro durante todo o mestrado.
Lembro e agradeo s demais pessoas que tambm deram sua parcela de
colaborao, no havendo aqui, infelizmente, condies de a todos nominarem, mas
que foram importantes em algum momento da minha vida.
Muito Obrigado a todos!
vii
CURRICULUM VITAE
1. FORMAO ACADMICA:
2004 2008: Graduao em Qumica Licenciatura Universidade Estadual
de Gois.
2. ATUAO PROFISSIONAL:
2008 2009: Professor Substituto no Colgio Einstein e Colgio Carvalho
(Anpolis GO) ministrando disciplina de Qumica em nvel mdio.
2010/1: Estgio Supervisionado na disciplina Qumica Fundamental (I) na
Universidade Estadual de Gois sob a orientao do prof. Dr. Olacir Alves
Arajo.
2010/2: Estgio Supervisionado na disciplina Qumica Experimental (I) na
Universidade Estadual de Gois sob a orientao do prof. Msc. Taciano Peres
Ferreira.
3. FORMAO COMPLEMENTAR:
2011: Nanopartculas: Propriedades e Aplicaes (6hs) Universidade
Federal de Gois (UFG).
2011: Caracterizao de Nanomateriais (12hs) Universidade Federal de
So Carlos (UFSCar).
2009: Sntese de Compostos Bioativos (8hs) Universidade Estadual de
Gois (UEG).
2009: Planejamento e Modelagem Molecular de Frmacos (8hs)
Universidade Estadual de Gois (UEG).
2009:
Introduo
Cincia
Tecnologia
dos
Polmeros
viii
4. PARTICIPAO EM EVENTOS
2011: 63 Reunio Anual da Sociedade Brasileira para o Progresso da
Cincia (SBPC) Goinia (GO).
2011: 34 Reunio Anual da Sociedade de Qumica (SBQ) Florianpolis
(SC).
2011: XXXI Escola de Vero em Qumica prof. Dr. Jos Trcio B. Ferreira
So Carlos (SP).
2010: VIII Seminrio de Iniciao Cientifica e V Jornada da Ps Graduao
Anpolis (GO).
2010: IX Encontro da Sociedade Brasileira de Pesquisa em Materiais Ouro
Preto (MG).
ix
5. PRODUO BIBLIOGRFICA
I.
II.
III.
IV.
V.
SILVA FILHO, S.M.; SANTOS, J.D.; SOUZA NETO, F.N.; ARAJO, O.A.;
MARTINS, J.B.L.; TAFT, C.A. LONGO, E. Calculations of polyaniline
neutral and charged structures using quantum-mechanical AM1, HF and
DFT methods. In: Anais da IX SBPMat, 2010, Ouro Preto MG.
VI.
xi
RESUMO
O desenvolvimento de nanopartculas magnticas tm sido objeto de estudo, devido
s possveis aplicaes em reas do conhecimento como: fsica, qumica e biologia.
Neste estudo foi realizada a sntese de xido de ferro magntico e feito o seu
revestimento polimrico com leo de Polidimetilsiloxano (PDMS). Visando uma
aplicao ambiental, as partculas de xido de ferro magntico revestidas com
PDMS foram testadas para o arraste e remoo de compostos orgnicos apolares
em sistemas aquosos. O xido de ferro magntico foi sintetizado pelo mtodo da
coprecipitao por hidrlise alcalina de ons Fe 2+ e Fe3+ em meio aquoso. As
partculas revestidas foram obtidas aquecendo-se misturas de xido de ferro
magntico e leo de PDMS de 50 250C por 30 minutos. Assim, obtiveram-se ps
de partculas magnticas com comportamento hidrofbico. As amostras foram
caracterizadas por: espectroscopia vibracional de absoro na regio do
infravermelho mdio (FTIR), difratometria de raios-X (DRX), titulao
potenciomtrica, anlise termogravimtrica (TG), microscopia eletrnica de
transmisso (MET), magnetizao em funo do campo magntico ( MxH ), medio
do ngulo de contato e espectroscopia Mssbauer. Os difratogramas de raios-X
apresentaram picos que foram atribudos presena de estrutura cbica de
espinlio inverso com carter superparamagntico confirmados pela medida de
( MxH ). Com a tcnica de MET verificou-se que as partculas de xidos de ferro
magnticos revestidos polimericamente apresentaram tamanho mdio dos cristalitos
de 10,95 nm com formato esfrico. O espectro de infravermelho mostrou bandas de
absoro em 570 cm-1 caracterstica da ligao Fe-O em estrutura de espinlio
inverso e banda de absoro em 800 cm-1 caracterstica da ligao Si-O-Si,
indicando a presena de PDMS nas partculas de xido de ferro magntico. A
anlise termogravimtrica determinou a quantidade de material polimrico ( 9,7 4% )
nas matrizes inorgnicas e atravs da medio do ngulo de contato, foi possvel
verificar que as amostras revestidas a 250C apresentaram um maior carter apolar
em comparao s amostras revestidas a 50C. As amostras sob temperatura
ambiente (300K) apresentaram as fases (magnetita, maguemita e goetita)
confirmadas com a espectroscopia Mssbauer. Foi possvel, atravs da metodologia
utilizada, obter partculas magnticas revestidas com PDMS, cujas propriedades
magnticas e hidrofbicas foram adequadas para a remoo de pequenas fraes
de lquidos hidrofbicos da superfcie da gua, em escala de bancada.
Palavras-chave: Nanopartculas, xidos de ferro magnticos, Polidimetilsiloxano,
Remoo de compostos apolares.
xii
ABSTRACT
The development of magnetic nanoparticles has been a studying object, due to
possible applications in knowledge areas as: physics, chemistry and biology. In this
study was made synthesis of magnetic iron oxide and was made its polymeric
coating with polydimethylsiloxane oil (PDMS). The aim was to investigate the effect of
the magnetic iron oxide particles coated with PDMS, which can be used to enquiry
from the dragging effects and removal of nonpolar organic compound in aqueous
systems. The magnetic iron oxide was synthesized with the coprecipitation method
by alkaline hydrolysis of ions Fe 2+ and Fe3+ in aqueous system. The coated particles
were obtained by heating mixed magnetic iron oxide and PDMS oil from 50 to 250C
for 30 minutes. In this way was obtained magnetic dust particles with hydrophobic
behavior. The samples was characterized by: Fourier transform infrared
spectroscopy (FTIR), X-ray powder diffraction (XRD), Chemical analysis by
potenciometric titration, thermogravimetric analysis (TGA), transmission electron
microscopy (TEM), vibrating sample magnetometry (VSM), contact angle
measurement and spectroscopy Mssbauer. The diffractogram of X-ray presented
peaks that was assigned to presence of spinel structure with medium sized
crystallites of 10,95 for the polymeric coated magnetic iron oxide confirmed by TEM
with superparamagnetic character confirmed by VSM. The infrared spectrum showed
absortion band in 570 cm-1 characteristic of the Fe-O bonding in inverted spinel
structure and the absortion band in 800 cm-1 characteristic of the Si-O-Si, indicating
the presence of PDMS on the magnetic iron oxide particles. The thermogravimetric
analysis determined the amount of polymeric material ( 9,7 4% ) on the inorganic
matrices and through contact angle measurement, was possible verify that the
coated samples at 250C presented a bigger nonpolar character in comparison to
the coated samples at 50C. The samples under room temperature (300K) presented
the phases (magnetite, maghemite, goethite) confirmed with the Mossbauer
spectroscopy. It was possible through the used methodology, obtain magnetic
particles coated with PDMS, which magnetic and hydrophobic properties was
appropriate for the removal of small fraction of hydrophobic liquids of the water
surface, in preliminary test.
Keywords: Nanoparticles, Magnetic iron oxide, polydimethylsiloxane, Removal of
nonpolar compounds.
xiii
SUMRIO
1
INTRODUO .................................................................................................23
2.2
FERRITAS ..........................................................................................26
2.2.1 MAGNETITA ...................................................................................29
2.3
MAGUEMITA ......................................................................................31
2.4
GOETITA ............................................................................................31
2.5
2.6
3
POLIDIMETILSILOXANO ...................................................................37
OBJETIVOS .....................................................................................................44
3.1
3.2
OBJETIVOS ESPECFICOS...............................................................44
METODOLOGIA EXPERIMENTAL..................................................................43
4.1
4.2
4.3
MAGNTICOS ...............................................................................................46
4.4
REVESTIMENTO
POLIMRICO
DOS
XIDOS
DE
FERRO
4.6
xiv
DE
ABSORO
NA
REGIO
DO
5.2
DIFRAO DE RAIOS-X....................................................................66
5.4
5.5
5.6
MEDIDAS
DE
MAGNETIZAO
EM
FUNO
DO
CAMPO
MAGNTICO .................................................................................................83
5.7
5.8
MEDIO
DO
NGULO
DE
CONTATO
TESTE
DE
HIDROFILICIDADE ........................................................................................90
6
CONCLUSES ................................................................................................97
xv
LISTA DE ABREVIATURAS
- Fe2O3: Frmula emprica do composto Hematita.
- Fe2O3: Frmula emprica do composto Maguemita.
xvi
xvii
LISTA DE FIGURAS
Figura 1: Estrutura de ferrita do tipo espinlio (Adaptado de: www.e-agps.info). ...... 28
Figura 2: Representao da estrutura cristalina da magnetita (MAGALHES, 2008).
.................................................................................................................................. 30
Figura 3: Representao da estrutura cristalina da goetita (MAGALHES, 2008).... 32
Figura 4: Representao do processo de sntese de xido de ferro utilizando o
mtodo da coprecipitao. ........................................................................................ 34
Figura 5: Representao das estruturas das microemulses: A/O; O/A (Adaptado de
OLIVEIRA et al., 2004). ............................................................................................. 35
Figura 6: Rota de sntese pelo mtodo Sol-Gel......................................................... 36
Figura 7: Representao estrutural de silicona. ........................................................ 37
Figura 8: Representao da estrutura qumica do PDMS. ........................................ 39
Figura 9: Esquema da sntese de partculas de xido de ferro magntico em meio
aquoso utilizando KOH, NaOH e NH4OH como agente precipitante. ........................ 45
Figura 10: Esquema mostrando o revestimento de partculas de xido de ferro
magntico com leo de PDMS. ................................................................................. 48
Figura 11: Representao das frmulas dos hidrxidos de ferro formados aps
adio de base. ......................................................................................................... 57
Figura 12: Esquema dos mecanismos reacionais para sntese de magnetita. .......... 57
Figura 13: Rendimento (%) em funo do agente precipitante (x 1) e velocidade de
agitao mecnica (x2). ............................................................................................. 58
Figura 14: Perfil da otimizao do rendimento (%) em funo do agente precipitante
e da rotao. ............................................................................................................. 59
Figura 15: Espectro de FTIR das amostras de xido de ferro magntico precipitadas
com NaOH, NH4OH e KOH. ...................................................................................... 61
Figura 16: Espectro de FTIR da amostra de leo de PDMS. .................................... 62
Figura 17: Espectro de FTIR das amostras de xido de ferro magntico e xido de
ferro magntico revestido polimericamente com leo de PDMS 250 C. ............... 64
xviii
Figura 18: Espectro de FTIR das amostras de xido de ferro magntico e xido de
ferro magntico revestido polimericamente com leo de PDMS 50 C. ................. 66
Figura 19: Difratogramas de raios-X das amostras de xido de ferro magntico,
obtidas com NH4OH, NaOH e KOH como agentes precipitantes. ............................. 68
Figura 20: Pastilha de xidos de ferro magntico precipitado com KOH (A), NH 4OH
(B) e NaOH (C). ......................................................................................................... 68
Figura 21: Difratogramas de raios-X do xido de ferro magntico e OM-PDMS
precipitados com NH 4OH. ......................................................................................... 71
Figura 22: Espectro Mssbauer a temperatura ambiente (300K) para a amostra de
OM (NH4OH). ............................................................................................................ 73
Figura 23: Espectro Mssbauer a temperatura ambiente (300K) para a amostra de
OM (NaOH). .............................................................................................................. 74
Figura 24: Espectro Mssbauer a temperatura ambiente (300K) para a amostra de
OM (KOH). ................................................................................................................ 74
Figura 25: Espectro Mssbauer a temperatura ambiente (300K) para a amostra de
OM-PDMS-1. ............................................................................................................. 78
Figura 26: Espectro Mssbauer a temperatura ambiente (300K) para a amostra de
OM-PDMS-3. ............................................................................................................. 78
Figura 27: Curva termogravimtrica das amostras de xido de ferro magntico
precipitadas com KOH, NaOH e NH4OH. .................................................................. 81
Figura 28: Curva termogravimtrica das amostras de xido de ferro magntico e
xido de ferro magntico revestido com PDMS, obtidas com NH 4OH como agente
precipitante. ............................................................................................................... 83
Figura 29: Curva de saturao magntica das amostras temperatura ambiente de
xido de ferro magntico precipitadas com KOH, NaOH e NH4OH........................... 84
Figura 30: Curva de saturao magntica das amostras temperatura ambiente de
xido de ferro magntico precipitada com NH 4OH e xido de ferro magntico
revestido com PDMS. ................................................................................................ 87
Figura 31: Micrografias das amostras de OM-PDMS-1. ............................................ 89
xix
xx
LISTA DE TABELA
Tabela 1: Frmula qumica, fabricante e grau de pureza dos reagentes utilizados. .. 43
Tabela 2: Marca e modelo dos equipamentos utilizados. .......................................... 44
Tabela 3: Planejamento experimental 2 2 com pontos centrais. ................................. 46
Tabela 4: Temperatura e tempo de revestimento polimrico do xido de ferro
magntico com leo de PDMS. ................................................................................. 47
Tabela 5: Resultados obtidos atravs do planejamento experimental. ..................... 58
Tabela 6: Identificao das amostras mais significativas. ......................................... 60
Tabela 7: Correlao de nmero de ondas (cm-1) com os grupos funcionais das
amostras de xido de ferro magntico precipitados com KOH, NaOH e NH 4OH. ..... 62
Tabela 8: Correlao de nmero de ondas (cm-1) com os modos vibracionais na
amostra de leo de silicone (PDMS). ........................................................................ 63
Tabela 9: Correlao de nmero de ondas (cm-1) com os modos vibracionais das
amostras de OM PDMS 1 e OM PDMS 2...................................................... 65
Tabela 10: Estimativa dos tamanhos mdios dos cristalitos das partculas de xidos
de ferro magnticos, usando a equao de Scherrer................................................ 70
Tabela 11: Estimativa dos tamanhos mdios dos cristalitos das partculas de OM e
OM PDMS, usando a equao de Scherrer. .......................................................... 72
Tabela 12: Parmetros obtidos dos ajustes do espectro Mssbauer registrados
temperatura ambiente das amostras de OM (NH 4OH, NaOH e KOH). Os valores de
deslocamento isomrico (DI), deslocamento quadrupolar (DQ) e campo magntico
hiperfino (Bhf) e rea relativa (%) de absoro Mssbauer. ...................................... 76
Tabela 13: Parmetros obtidos dos ajustes do espectro Mssbauer registrados
temperatura ambiente das amostras de OM-PDMS-1 e 3. Os valores de
deslocamento isomrico (DI), deslocamento quadrupolar (DQ) e campo magntico
hiperfino (Bhf) e rea relativa (%) de absoro Mssbauer. ...................................... 80
Tabela 14: Magnetizao de saturao (MS), campo magntico coercivo (HC)
extrados da Figura 29............................................................................................... 86
xxi
Captulo 1
Introduo
Captulo 1: Introduo
23
INTRODUO
O avano tecnolgico a partir dos anos 80 na rea de cincias de materiais
inorgnicos
que,
normalmente,
apresentam
propriedades
Captulo 1: Introduo
24
Captulo 2
Reviso Bibliogrfica
REVISO BIBLIOGRFICA
2.1
XIDOS DE FERRO
26
2.2
FERRITAS
As ferritas so uma mistura de xidos de ferro combinado com xidos de
27
As ferritas do
tipo
espinlio
so
as
28
2005).
29
2.2.1 M AGNETITA
A magnetita (Fe3O4) um importante xido de ferro de colorao preta
responsvel pelo magnetismo nas rochas. Esta um xido de ferro misto que
apresenta uma estrutura cristalina cbica de espinlio invertida, contendo ferro em
estado de oxidao Fe2+ e Fe3+ (CORNELL & SCHWERTMANN, 2003). Os ons Fe2+
ocupam stios octadricos, enquanto os ons Fe3+ dividem-se igualmente entre os
stios octadricos e tetradricos como mostrada na Figura 2, (KLEIN & HURLBUL
JR., 1993; TPFER & ANGERMANN, 2011).
30
magnetita
devido
suas
propriedades
magnticas
foi
utilizada
31
2010). Na sntese da magnetita podem ser obtidos outros xidos como maguemita e
goetita.
2.3
MAGUEMITA
A maguemita ( -Fe2O3) um mineral de colorao marron-avermelhada,
de
partculas
de
maguemita
so:
coprecipitao,
microemulso,
2.4
GOETITA
A Goetita ( -FeOOH) um mineral do grupo dos oxi-hidrxi. Ela possui uma
estrutura ortorrmbica com cada Fe 3+ coordenados com trs O2- e trs OH-,
formando octadricos (Figura 3). Quando aquecido em temperaturas superiores a
200C, sofre desidroxilao formando ( -Fe2O3) (LIU et al., 2004; CHAPARRO et
al., 2006).
32
2.5
33
34
NaOH /
NH4OH
xido de
Ferro
M2+: 2Fe3+
(s)
4 H 2O
(l )
35
Figura 5: Representao das estruturas das microemulses: A/O; O/A (Adaptado de OLIVEIRA et al.,
2004).
M - OR + H2O
36
M - OH
+ R+ + OH-
(Eq.1)
onde M representa Si, Ti, Zr, Al e outros metais e R um ligante orgnico. Um metal
parcialmente
hidrolisado
pode
reagir
com
outras
molculas
parcialmente
M - OH + M - OR
M - OH + M - OH
M - O - M + R+ + OH-
(Eq.2)
M - O - M + H2O
(Eq.3)
M -OR
(Precursor do metal M)
Processo de cristalizao
Hidrlise
Policondensao do
material hidrolisado
Obteno da
fase amorfa
2.6
37
POLIDIMETILSILOXANO
R1
Si
Si
O
R1
R1
R2
R2
Si
n R2
38
39
Si
H3C
CH3
H3C
O
Si
Si
CH3
H3C
CH3
Captulo 3
Objetivos
Captulo 3: Objetivos
41
OBJETIVOS
3.1
OBJETIVO GERAL
O objetivo deste trabalho foi sintetizar e caracterizar partculas de xido de
ferro
magntico,
bem
como
realizar
seu
revestimento
com
leo
de
3.2
OBJETIVOS ESPECFICOS
MxH
Captulo 4
Metodologia Experimental
43
METODOLOGIA EXPERIMENTAL
4.1
REAGENTES E EQUIPAMENTOS
Os reagentes utilizados para a sntese das amostras de xido de ferro
Frmula Qumica
Fabricante e Grau de
Pureza
cido Clordrico
HCl
Neon 37%
KBr
Cloreto de Estanho
SnCl2
Synth 95%
Cloreto de Mercrio
HgCl2
Vetec 99,5%
Hexano
C6H14
Dinmica 98,5%
Hidrxido de Amnio
NH4OH
Neon 28%
Hidrxido de Potssio
KOH
Vetec 85%
Hidrxido de Sdio
NaOH
Vetec 99%
analtico
leo de Polidimetilsiloxano
CH3
Si
Vetec
O
n
CH3
Permanganato de Potssio
KMnO4
Vetec 99%
Sulfato Frrico
Fe2(SO4)3.4H2O
Vetec 99%
Sulfato Ferroso
FeSO4.7H2O
Vetec 99%
Hexahidratado
44
Marca
Modelo
Instituio
Aparelho de Anlise
Shimadzu
DTG 60H
UFG
Cartucho de Extrao
Digilab
25x80
UEG
Difrtometro de Raio-x
Shimadzu
XRD 6000
UFG
Espectrmetro de
PerkinElmer
Spectrum 400
UFG
Trmica
Infravermelho
Espectromtro de
Weiss
UnB
Mssbauer
Estufa vcuo
Marconi
MA 030
UEG
Magnetmetro
ADE Magnetcs
EV 7
UFG
Manta de Aquecimento
Quimis
Q321 A25
UEG
Medidor de ngulo de
Contact Angle
OCA
UNESP
Contato
System
Medidor de pH
Marte
MB-10
UEG
Microscpio Eletrnico
JEOL
JEOL 1011
UnB
Mufla de Aquecimento
Fornitec
HW 1000
UEG
Prensa Hidrulica
Marconi
MA 098
UEG
Titulador
Metrohm
UEG
Maxiclean
1450
UEG
de Transmisso
Potenciomtrico
Ultra-som
4.2
SNTESE
DE
PARTCULAS
DE
XIDOS
DE
FERRO
MAGNTICOS
As partculas de xido de ferro magntico foram sintetizadas pelo mtodo da
coprecipitao, utilizando a metodologia descrita por DRESCO e colaboradores
45
Solubilizao
FeSO4 : gua
Mistura
FeSO4 : gua
+
Fe2(SO4)3 : gua
Lavagem e Secagem
Precipitados de
partculas
Partculas
em p
Fe2(SO4)3 : gua
Soluo de NaOH,
NH4OH ou KOH
Figura 9: Esquema da sntese de partculas de xido de ferro magntico em meio aquoso utilizando
KOH, NaOH e NH4OH como agente precipitante.
4.3
46
4.4
Nveis
(-1)
(0)
(+1)
Agente Precipitante
NaOH
NH4OH
KOH
200
300
400
como descritas no item 4.2, foram adicionados em 2,0 g de xido, 5,0 mL de leo de
(PDMS). A mistura xido de ferro magntico PDMS foi levada mufla de
aquecimento e submetida a aquecimento por um determinado tempo conforme
mostrado na Tabela 4.
47
60
OM-PDMS-A
280
30
OM-PDMS-B
250
60
OM-PDMS-C
250
30
OM-PDMS-1
200
60
OM-PDMS-D
200
30
OM-PDMS-E
150
60
OM-PDMS-F
150
30
OM-PDMS-G
100
60
OM-PDMS-H
100
30
OM-PDMS-I
50
60
OM-PDMS-J
50
30
OM-PDMS-3
48
Figura 10: Esquema mostrando o revestimento de partculas de xido de ferro magntico com leo
de PDMS.
4.5
TESTE DE HIDROFOBICIDADE
As partculas de xido de ferro magntico PDMS foram dispersas em um
4.6
49
DDRX
0,9
cos
Eq. 4
50
DE
ABSORO
NA
REGIO
DO
INFRAVERMELHO MDIO
Os espectros de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) foram
obtidos em um espectrmetro Perkin Elmer, modelo Spectrum 400. As amostras
foram dispersas em KBr e prensadas na forma de pastilhas Os espectros foram
registrados no intervalo de 4000 - 400 cm-1 correspondendo regio do
infravermelho mdio. Esta tcnica foi utilizada para a identificao dos grupos
funcionais presente nas amostras de xido de ferro magntico e xido de ferro
magntico PDMS. s medidas foram realizadas na Central Analtica no Instituto de
Qumica da UFG.
57
51
52
Captulo 5
Resultados e Discusso
54
RESULTADOS E DISCUSSO
5.1
Fe(OH)2 + 2Fe(OH)3
Fe3O4
+ 4H2O
Eq. 5
2+
manter a razo molar Fe3+: Fe2+ igual a 2 muito difcil. Para superar este problema
utilizado o borbulhamento de gs Nitrognio (N 2) na mistura reacional. Isto no s
diminui a cintica reacional de oxidao, como tambm reduz o tamanho das
partculas (MAITY & AGRAWAL, 2007). A completa precipitao de Fe3O4 ocorre em
valores de pH de 9-14, mantendo uma razo molar de Fe 3+ : Fe2+ de 2:1 em
ambiente oxidante ou no oxidante (GUPTA & GUPTA, 2005).
Quando um agente precipitante adicionado a uma soluo contendo ons
Fe2+ e Fe3+, a substncia com menor solubilidade ir precipitar primeiro. O pH no
qual cada um destes ons precipitam pode ser determinado a partir da concentrao
inicial dos sais e dos produtos de solubilidade dos precipitados (EDRISSI &
NOROUZBEIGI, 2010).
As constantes de produto de solubilidade (KPS) de Fe(OH)3 e Fe(OH)2 25 C
so 2,9x10-39 e 4,1x10-15, respectivamente, descrita por Edrisi e Norouzbeigi (2010).
55
Fe(OH )3( s )
Fe3 . OH K ps
3
0,1. OH 2 x1039
OH - = 2,714x10-13 mol.L-1 , logo pOH 12,57
Como : pH pOH 14 pH 1, 43
Fe(OH )3( s )
OH - = 3. Fe3+
56
Fe(OH ) 2( s )
Fe2 . OH K ps
2
Fe(OH ) 2( s )
OH - 2. Fe2
2
4. Fe 2 4,1x1015
Fe2 1, 01x105 mol.L-1portanto,
OH - 2, 02 x105 mol.L-1 pOH 4, 70
pH 9,30 (fim da precipitao)
57
OH
FeOOH
Fe
OH
Fe
Fe(OH)3
HO
OH
Fe
Fe(OH)2
HO
OH
Figura 11: Representao das frmulas dos hidrxidos de ferro formados aps adio de base.
O
Fe
OH + HO
Fe
OH + HO
OH
HO
Fe
Fe
Fe
Fe
OH + HO
Fe
Fe
Fe + 2H2O
OH
OH + HO
OH
Fe
O
O
Fe
Fe + 4H2O
58
Desvio padro ()
Agitao/ (rpm)
Precipitante
Rendimentos (%)
200 (-1)
NaOH (-1)
88,5
4,75
400 (+1)
NaOH (-1)
87,6
1,61
200 (-1)
KOH (+1)
86,8
2,47
400 (+1)
KOH (+1)
89,1
1,85
300 (0)
NH4OH (0)
96,3
1,55
Para a anlise estatstica dos dados foi obtida uma equao codificada
(Equao 6) do modelo de regresso predito para a resposta Rendimento (%) em
que y o rendimento reacional, o efeito do agente precipitante representado pela
varivel ( x1 ) e velocidade de agitao mecnica representado pela varivel ( x2 )
com temperatura de secagem constante (40C) .
Eq.6
Figura 13: Rendimento (%) em funo do agente precipitante (x1) e velocidade de agitao mecnica
(x2).
59
Figura 14: Perfil da otimizao do rendimento (%) em funo do agente precipitante e da rotao.
5.2
ESPECTROSCOPIA
60
VIBRACIONAL
DE
ABSORO
NA
xido de Ferro
Ciclos em
Cdigo
Tempo de
Extrao por
Encapsulamento
Soxhlet
KOH
OM (KOH)
NaOH
OM (NaOH)
NH4OH
OM (NH4OH)
NH4OH
250 C 30
OM-PDMS-1
17
OM-PDMS-2
OM-PDMS-3
17
OM-PDMS-4
Magntico
xido de Ferro
Magntico
xido de Ferro
Magntico
xido de Ferro
Magntico
minutos
revestida com
PDMS
xido de Ferro
NH4OH
Magntico
250 C 30
minutos
revestida com
PDMS
xido de Ferro
NH4OH
Magntico
50 C 30
minutos
revestida com
PDMS
xido de Ferro
Magntico
revestida com
PDMS
NH4OH
50 C 30
minutos
61
Figura 15: Espectro de FTIR das amostras de xido de ferro magntico precipitadas com NaOH,
NH4OH e KOH.
62
entre os ons Fe2+ e O2-, com o metal ocupando stios octadricos. A banda de
absoro correspondente vibrao das ligaes entre os Fe 3+ e O2- esto
localizadas em aproximadamente 440 cm-1 e nem sempre so observadas, pois
possui uma intensidade fraca e pode ser facilmente sobreposta a banda em 570 cm-1
(GOTI & MUSI, 2007; SOUZA et al., 2008; CHEN, QIAN & ZHANG, 2008). Na
amostra de xido de ferro magntico precipitado com NaOH observa-se uma banda
de absoro em aproximadamente 620 cm-1 associada ao modo de vibrao do
estiramento Fe-O caracterstico da fase da maguemita, banda de absoro que
caracteriza um inicio de oxidao da amostra (LI et al., 2011).
Tabela 7: Correlao de nmero de ondas (cm-1) com os grupos funcionais das amostras de
xido de ferro magntico precipitados com KOH, NaOH e NH4OH.
Nmero de ondas (cm-1)
Modos Vibracionais
3450 e 3445
Estiramento de H-O-H
1635 e 1630
Deformao de H-O-H
63
2970 e 2900
1415
Deformao de -CH3
1260
Estiramento de -Si-C
1090 e 1020
800
698
64
Figura 17: Espectro de FTIR das amostras de xido de ferro magntico e xido de ferro magntico
revestido polimericamente com leo de PDMS 250 C.
65
do
grupamento
Fe-O
caracterstico
da
fase
2+
da
magnetita,
2-
e O , com o metal
ocupando stios octadricos (CHEN, QIAN & ZHANG, 2008; SOUZA et al., 2008; ELSHERIF, EL- MASRY & EMIRA, 2010). A banda de absoro correspondente
vibrao das ligaes entre os Fe 3+ e O2- esto localizadas em aproximadamente
445 cm-1 cm-1 (GOTI & MUSI, 2007; SOUZA et al., 2008; CHEN, QIAN & ZHANG,
2008).
As amostras de OM PDMS 1 e OM PDMS 2 apresentaram uma banda
de absoro em 630 cm-1 associada ao modo de vibrao do estiramento Fe-O
caracterstico da fase da maguemita indicando que o aquecimento durante o
revestimento polimrico ocasionou a oxidao do material inorgnico (LI et al.,
2011).
Tabela 9: Correlao de nmero de ondas (cm-1) com os modos vibracionais das amostras
de OM PDMS 1 e OM PDMS 2.
Nmero de ondas (cm-1)
Modos Vibracionais
3450 e 3445
Estiramento de H-O-H
2965
1635 e 1630
Deformao de H-O-H
1410 e 1400
Deformao de-CH3
1260
Estiramento de -Si-C
1100 e 1020
800
630
580
66
Figura 18: Espectro de FTIR das amostras de xido de ferro magntico e xido de ferro magntico
revestido polimericamente com leo de PDMS 50 C.
5.3
DIFRAO DE RAIOS-X
O mtodo de difrao de raios-X consiste em determinar a posio angular
dos feixes que os raios-X exibem ao serem difratados pelo retculo cristalino de um
67
pela
tcnica
de
difrao
de
raios-X,
visando
determinar
suas
68
Figura 19: Difratogramas de raios-X das amostras de xido de ferro magntico, obtidas com NH4OH,
NaOH e KOH como agentes precipitantes.
Figura 20: Pastilha de xidos de ferro magntico precipitado com KOH (A), NH4OH (B) e NaOH (C).
69
DDRX
0,9
cos
B 2 b2
Eq. (7)
70
Tabela 10: Estimativa dos tamanhos mdios dos cristalitos das partculas de xidos de
ferro magnticos, usando a equao de Scherrer.
Amostra
Agente
Precipitante
Parmetro:
(h k l)
2 (graus)
Dimetro mdio
do cristalito/
(nm)
xido de ferro
NH4OH
311
35,46
0,0128
11,3
NaOH
311
35,44
0,0171
8,4
KOH
311
35,44
0,0176
8,2
magntico
xido de ferro
magntico
xido de ferro
magntico
Para a sntese das partculas dos xidos de ferro magnticos foi utilizada
velocidade de agitao mecnica de 300 rpm. A diferena no tamanho entre as
nanopartculas obtidas por coprecipitao com KOH, NaOH e NH 4OH
conseqncia dos processos de nucleao e crescimento do gro durante a sntese.
O NH4OH por ser uma base fraca produz um menor nmero de ncleos de xido o
que favorece o crescimento do cristal, resultando assim em cristalitos maiores.
Quando so utilizados KOH e NaOH, bases fortes, ocorre a formao de um maior
nmero de ncleos de xido o que desfavorece o seu crescimento, resultando assim
em cristalitos menores (GNANAPRAKASH et al., 2007).
Concluiu-se que a metodologia utilizada resultou em partculas em escala
nanomtrica, no havendo distino das fases cristalinas das estruturas de espinlio
inverso cujos resultados esto em concordncia com aqueles descritos por Morales
e colaboradores (2010).
Os difratogramas das amostras de xido de ferro magntico (NH4OH) e dos
xidos modificados com leo de PDMS esto ilustrados na Figura 21. O
difratograma de raios-X dos materiais consistiu em picos ligeiramente alargados e
com baixa intensidade, como esperado para nanomateriais (LEGODI & DE WALL,
2007). As posies e intensidade dos picos no difratograma permitiram identificar
estrutura cristalina das amostras. As posies e a largura observadas para as
71
amostras de xido de ferro magntico puro foram similares aos difratogramas das
nanopartculas revestidas com PDMS, o que indica que a quantidade de leo de
PDMS adicionada a cada uma das amostras no influenciou nas propriedades
estruturais cristalina das partculas.
Figura 21: Difratogramas de raios-X do xido de ferro magntico e OM-PDMS precipitados com
NH4OH.
72
Parmetro:
(h k l)
2/ (graus)
Dimetro mdio do
cristalito/ (nm)
OM (NH4OH)
311
35,46
0,0128
11,3
OM PDMS 1
311
35,51
0,0128
11,2
OM PDMS 2
311
35,53
0,0129
11,1
OM PDMS 3
311
35,50
0,0135
10,7
OM PDMS 4
311
35,48
0,0128
11,3
O tamanho mdio dos domnios cristalinos (DDRX) das amostras revestidas foi
calculado pela equao de Scherrer (CULLITY, 1956), utilizando-se o valor da
largura a meia altura do pico de maior intensidade plano (3 1 1) para as amostras
de: xido de ferro magntico (NH4OH), OM PDMS 1, OM PDMS 2, OM
PDMS 3 e OM PDMS 4 obtive-se os respectivamente resultados (nm): 11,3;
11,2; 11,1; 10,7; 11,3. A determinao do tamanho mdio dos cristalitos pela tcnica
de DRX recebe algumas crticas, uma vez que a FWHM dos picos difratados
dependem tanto da cristalinidade quanto do dimetro mdio das nanopartculas
(DINNEBIER & BILLINGE, 2008).
Zhang, Zhou e Lavernia (2003) estudaram diferentes formas de determinar o
tamanho mdio dos cristalitos utilizando a tcnica de DRX. Em comparao com os
resultados obtidos por MET com mtodos de clculo para a obteno desses valores
de forma terica, a Equao de Scherrer a que melhor se aproxima dos valores
73
5.4
ESPECTROSCOPIA MSSBAUER
A espectroscopia Mssbauer baseada no chamado efeito Mssbauer, que
Figura 22: Espectro Mssbauer a temperatura ambiente (300K) para a amostra de OM (NH4OH).
74
Figura 23: Espectro Mssbauer a temperatura ambiente (300K) para a amostra de OM (NaOH).
Figura 24: Espectro Mssbauer a temperatura ambiente (300K) para a amostra de OM (KOH).
75
dos tomos de Fe3+ e Fe2+ ocupando os stios tetradricos (B) e octadricos (AB), na
estrutura cbica de espinlio inverso (AB2O4) ([Fe3+]A[Fe2+Fe3+])B (WANG et al.,
2008). Os dubletos encontrados correspondem aos ons Fe 3+ que so associados a
partculas superparamagnticas nos xidos de ferro caracterstico das fases
maguemita e goetita (LON et al., 2011).
Os valores hiperfinos (deslocamento isomtrico, deslocamento quadrupolar e
campo magntico hiperfino) obtidos pelo ajuste matemtico dos espectros so
apresentados na forma de sextetos e dubleto. Os valores obtidos no espectro
temperatura ambiente esto expressos na Tabela 12 em que os valores
experimentais foram comparados com valores retirados da literatura Mssbauer
Mineral Handbook (STEVENS et al., 2002).
76
Stio
DI (mm/s)
DQ (mm/s)
Bhf
rea (%)
Mineral
(KOe)
OM
Sexteto 1
0,318
0,005
483,3
28,1
Magnetita
Sexteto 2
0,335
-0,069
487
43,3
Maguemita
Sexteto 3
0,406
-0,052
382,7
28,6
Maguemita
Sexteto 1
0,333
-0,056
372,6
78,3
Maguemita
Sexteto 2
0,392
0,040
448,5
19,0
Magnetita
Dubleto
0,332
0,800
2,7
Goetita
Bhf
Referncia
Mineral
CZAK-
Magnetita
(NH4OH)
OM
(NaOH)
Stio
DI (mm/s)
DQ (mm/s)
(KOe)
Sexteto 1
0,3100,005
0,0040,005
4934
NAGY,
1981
OM
Sexteto 2
0,330,05
0,080,05
4855
ABREU et
Maguemita
al., 1988
(NH4OH)
Sexteto 3
0,350,05
-0,30,1
3845
FORSYTH
Maguemita
et al.,1968
Sexteto 1
0,330,05
-0,080,05
3855
ABREU et
Maguemita
al., 1988
OM
Sexteto 2
0,30,1
0,10,1
4444
MELCHIOR
Magnetita
et al., 1982
(NaOH)
Dubleto
0,330,05
0,830,05
ZHANG et
al., 1990
Goetita
77
Stio
DI (mm/s)
DQ (mm/s)
Bhf
rea (%)
Mineral
(KOe)
OM
Sexteto 1
0,297
0,103
454,1
19,7
Magnetita
Sexteto 2
0,271
-0,027
372,1
72,4
Maguemita
Dubleto
0,278
0,579
7,9
Maguemita
Bhf
Referncia
Mineral
MELCHIOR
Magnetita
(KOH)
Stio
DI (mm/s)
DQ (mm/s)
(KOe)
Sexteto 1
0,30,1
0,10,1
4444
et al., 1982
OM
Sexteto 2
0,330,05
-0,080,05
3855
ABREU et
Maguemita
al., 1988
(KOH)
Dubleto
0,370,05
0,540,05
WEAVER
Maguemita
et al.,1967
Figura 25: Espectro Mssbauer a temperatura ambiente (300K) para a amostra de OM-PDMS-1.
Figura 26: Espectro Mssbauer a temperatura ambiente (300K) para a amostra de OM-PDMS-3.
78
79
80
Stio
DI (mm/s)
DQ (mm/s)
Bhf
rea (%)
Mineral
(KOe)
Sexteto 1
0,327
-0,013
474,8
25,5
Magnetita
OM-PDMS- Sexteto 2
0,424
-0,034
472,6
46,2
Maguemita
Sexteto 3
0,473
-0,042
495,4
28,2
Maguemita
Sexteto 1
0,322
0,012
475,2
27,3
Magnetita
OM-PDMS- Sexteto 2
0,429
-0,020
472,8
46,9
Maguemita
0,467
-0,002
492,7
25,8
Maguemita
3
Sexteto 3
Stio
DI (mm/s)
DQ (mm/s)
Bhf
Referncia
Mineral
(KOe)
Sexteto 1 0,3290,039 0,0120,045
4833
PEEV,
Magnetita
1995
OM-PDMS- Sexteto 2
0,440,05
0,010,05
4795
BAKKER
Maguemita
et al.,
1990
Sexteto 3 0,4890,005
00,005
4905
COLLYER
Maguemita
et al.,
1988
Sexteto 1
0,270,05
00,005
4605
MORUP et
Magnetita
al., 1985
OM-PDMS- Sexteto 2
0,440,05
0,010,05
4795
BAKKER
Maguemita
et al.,
1990
Sexteto 3 0,4890,005
00,005
4905
COLLYER
et al.,
1988
Maguemita
81
Figura 27: Curva termogravimtrica das amostras de xido de ferro magntico precipitadas com
KOH, NaOH e NH4OH.
82
gua
fisicamente
adsorvida
nas
partculas.
segunda
perda
de
200-400C
Fe3O4
- Fe2O3
700-800C
- Fe2O3
(Eq. 8)
83
Figura 28: Curva termogravimtrica das amostras de xido de ferro magntico e xido de ferro
magntico revestido com PDMS, obtidas com NH4OH como agente precipitante.
5.6
84
Figura 29: Curva de saturao magntica das amostras temperatura ambiente de xido de ferro
magntico precipitadas com KOH, NaOH e NH4OH.
85
magntico (IWASAKI et al., 2008; WEN et al., 2008; VALENZUELA et al., 2009).
Resultados relatados por Harraz (2008) mostraram que valores de magnetizao de
saturao (MS) em aproximadamente 56 emu/g evidenciam na ferrita de ferro a fase
da maguemita ( Fe2O3 ) corroborando ento com os dados obtidos por
Espectroscopia Mssbauer. Reduo de 30% na magnetizao de saturao (MS)
para nanopartculas esfricas foi relatado por Aphesteguy e colaboradores (2010).
Observa-se que o carter magntico das partculas de xido de ferro
magntico pode ser controlado com mudanas na relao molar entre Fe 3+/Fe2+. A
magnetizao de saturao (MS) est relacionada com a quantidade de ncleos
magnticos presente nas amostras e a magnetizao de saturao (MS) mxima
encontradas para as partculas de xido de ferro magntico preparados por
coprecipitao foi de 65,8 emu/g sob condio de Fe3+/Fe2+ em razo molar de
1,83:1. Resultados similares foram encontrados por Zhao e colaboradores (2009).
Partculas de ferritas apresentam propriedades magnticas incomuns nas
quais no so observadas por outros materiais, por exemplo, domnio magntico
nico caracterstico da fase magntica Superparamagntica (LAN, DUONG & HIEN,
2011). Partculas magnticas com tamanho abaixo do dimetro crtico apresentam
carter
superparamagntico.
Um
valor
aproximado
de
dimetro
crtico
25kT
K
Eq. 9
T= Temperatura (300K);
K= Constante de anisotropia da magnetita ( 1,1x105 ergs.cm3 ).
86
Tabela 14: Magnetizao de saturao (MS), campo magntico coercivo (HC) extrados da
Figura 29.
Amostra
Campo Magntico
Magnetizao de
Razo Molar
Coercivo (HC) / KOe
Fe3+/Fe2+
OM (NH4OH)
-0,005
65,8
1,83
OM (NaOH)
-2,4x10-3
56,8
1,69
OM (KOH)
-0,005
56,2
1,64
87
Figura 30: Curva de saturao magntica das amostras temperatura ambiente de xido de ferro
magntico precipitada com NH4OH e xido de ferro magntico revestido com PDMS.
comportamento
superparamagntico,
caractersticas
de
88
OM (NH4OH)
OM-PDMS-1
Fe3+/Fe2+
-0,005
2,24x10
65,8
1,83
-5
57,2
1,44
-5
58,2
1,58
OM-PDMS-2
-2,01x10
OM-PDMS-3
0,005
62,1
1,71
OM-PDMS-4
0,005
64,7
1,73
89
90
Figura 32: Histograma representando a distribuio de tamanho das partculas mostradas na Figura
31.
Tabela 16: Valores encontrados pela Estatstica Descritiva pela tcnica de MET em
comparao com a tcnica de DRX.
Amostra
N de Contagem
DMET (nm)
MET
DDRX (nm)
OM-PDMS-1
370
10,95
3,50
11,20
DE
CONTATO
TESTE
DE
91
Figura 33: Molhabilidade superficial das amostras de xido de ferro magntico (NH4OH) (A); OMPDMS-4 (B); OM-PDMS-3 (C); OM-PDMS-1 (D) e OM-PDMS-2 (E).
92
Figura 34: ngulos de contato de lquidos com superfcies slidas: (a) superfcie molhante; (b)
predominantemente molhante; (c) e (d) no molhantes.
93
superfcie dos xidos magnticos corroborando ento com os dados obtidos por TG.
Portanto, com os resultados obtidos por medio dos ngulos de contato conclui-se
que as superfcies das amostras OM-PDMS- 3 e 4 so molhveis, enquanto, as
superfcies das amostras OM-PDMS- 1 e 2 no so molhveis.
Como os resultados obtidos pelas medidas e ngulo de contato indicaram que
as amostras de OM-PDMS- 1 e 2 indicou que as superfcies no so molhveis, ou
seja, apresentam pouca afinidade com sistemas aquosos, o composto OM-PDMS-2
foi utilizado para o teste de arraste e remoo de compostos apolares em sistema
aquoso,
apresentando
maior
saturao
magntica
(58,2
emu/g)
maior
hidrofilicidade (120,4 ).
Sobre a superfcie aquosa foram depositadas inicialmente alquotas de leo
de silicone com o indicador azul de metileno, leo vegetal com o indicador
alaranjado de metila, leo lubrificante e OM-PDMS-2 e posteriormente aproximou-se
um magneto sobre os respectivos sistemas. As Figuras 36, 37 e 38 mostram as
fotografias do processo de arraste das manchas apolares sob a influncia de um
campo magntico externo.
Figura 36: Fotografia demonstrando o processo de arraste de leo de PDMS em sistema aquoso
antes (A) e depois (B) da aplicao com campo magntico externo.
94
Figura 37: Fotografia demonstrando o processo de arraste de leo vegetal em sistema aquoso antes
(C) e depois (D) da aplicao com campo magntico externo.
Figura 38: Fotografia demonstrando o processo de arraste de leo lubrificante em sistema aquoso
antes (E) e depois (F) da aplicao com campo magntico externo.
95
Captulo 6
Concluses
Captulo 6: Concluses
97
CONCLUSES
Este trabalho teve como principal foco estudar o processo de sntese de
amostras
apresentaram
comportamento
superparamagntico
Captulo 6: Concluses
98
Captulo 7
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