Preparacin de plata metlica ultra-pura (Patente US

6,290,749 B1)
Descripcin detallada de la patente
La plata impura mezclada la cual es usada como el material de partida
para la manufactura de polvo de plata mezclada contiene contaminantes
metlicos y/o no metlicos. los contaminantes pueden ser algunos de un
muy largo nmero y pueden ser, por ejemplo, oro, platino, cobre, hierro,
zinc, nquel, sulfuros, plomo. La invencin de procesos ms tiles en la
purificacin de plata impura contaminada tanto con contaminantes
metlicos como no metlicos. la plata impura puede venir de una
variedad de industrias y puede incluir lo siguiente no limitativo, ejemplo:
plata formada de la purificacin de fundicin, plata metlica recuperada
de fotografa de rayos X, electrolito de celdas electrolticas (por ejemplo,
como nitrato de plata acuoso) y oxido de plata formada durante la
purificacin de nitrato de plata.
En el primer paso del proceso, la plata impura contaminada es disuelta
en cido ntrico para formar una solucin de nitrato de plata. La matriz
de la mezcla puede incluir, pero no se limita a, metal de plata y xido de
plata. La matriz debe ser soluble en cido ntrico y como tal la plata se
opone a haluros. La disolucin de la mezcla que contiene plata se lleva a
cabo tpicamente entre 90 C y 100 C, pero puede ser hecho a alguna
temperatura adecuada. la ecuacin para la disolucin de plata metlica
en cido ntrico es descrita en eq 1 mientras eq 2 describe el proceso de
disolucin de xido de plata.

Despus de la disolucin y formacin de la solucin de nitrato de plata,

se prefiere que la solucin de nitrato de plata seca, preferiblemente por
ebullicin del disolvente, lo que resulta en la formacin de un nitrato de
plata slido. Mientras que es posible, continuar el proceso usando la
solucin de nitrato de plata, las ventajas de esta etapa de secado son
dos: (1) todas las matrices de plata pueden ser tratadas igualmente
despus ellas son convertidas a la forma de nitrato de plata slido, (2)
ya que la cantidad de cido se reduce durante la etapa de secado
subsiguientes ajustes de pH se pueden realizar fcilmente con la sal de
un cido dbil, preferiblemente acetato de sodio. El nitrato de plata

solido es entonces disuelto en agua. preferiblemente suficiente agua es

adicionada para disolver el nitrato de plata en una solucin diluida,
adecuadamente uno que tiene un 15 a 25 por ciento en peso de
concentracin de nitrato de plata. Algunas impurezas, tal como sulfuros
el cual es precipitado como sulfuro de plata, son mucho menos solubles
en una solucin
de nitrato de plata diluida y as pueden ser removidos como un slido en
un siguiente paso.
Si necesariamente el nitrato de plata en solucin es entonces ajustado a
un nivel de pH adecuado, preferiblemente de 4 a 4,8. Preferiblemente la
sal de un cido dbil es agregada para ajustar el pH. La sal de cido
dbil adems sirve para amortiguar la solucin durante la primera
adicin del agente reductor. sales alcalinas de cido actico son
preferidas por su bajo costo y la observacin que se forma la sal de plata
durante la adicin del acetato permanece en solucin. Acetato de sodio
es la forma ms preferida. Un pH demasiado alto dar lugar a la
cristalizacin de acetato de plata, mientras que los resultados a un bajo
pH, dar lugar a la disolucin de polvo de plata producida en la etapa
siguiente.
Siguiendo el ajuste de pH un agente reductor selectivo es adicionada
para la solucin de nitrato de plata, esto puede ser hecho dentro de un
amplio rango de temperaturas, pero preferiblemente de 70 a 100 C.
Aqu, el trmino "agente reductor selectivo" se refiere a una qumica que
reducir el nitrato de plata a plata en polvo y los contaminantes de
metales preciosos a sus respectivos polvos metlicos, o causar que
algunos contaminantes, como el hierro, bismuto, estao y aluminio, para
precipitar en forma de compuestos; impurezas que contienen mercurio
se presumen tambin ser amalgamadas durante esta adiccin. Ejemplos
de agentes reductores selectivos incluyen el cido frmico, formatos
alcalinos, hidracina, boro hidruros alcalinos, sulfato de hierro(II), sulfato
de estao (II), cido hipofosforoso, hipofosfitos de metal, cido sulfuroso,
hidroxilamina, hidroxi cidos orgnicos tales como cido tartrico y cido
ascrbico, azcares tales como dextrosa y glucosa, aldehdos,
hidroquinona, sales de hidrosulfito, y reduccin de gases tales como
monxido de carbono e hidrgeno.
Es preferible que solo una pequea cantidad, cerca de 0,003 a 0,01
moles del agente reductor por mol de plata y ms preferiblemente
aproximadamente 0,003 a aproximadamente 0,005 moles de agente
reductor a una mol de la plata, se aade ya que el propsito de este
paso es para precipitar todos los contaminantes reducibles en una
matriz pequea, aislable de polvo de plata.

En una forma de realizacin adecuada, se aaden aproximadamente

0,005 moles por mol de plata. La adicin de un exceso del primer agente
reductor selectivo bajar el rendimiento final de la plata purificada,
mientras que la adicin de demasiado poco no precipitar a cabo los
contaminantes. Los contaminantes precipitados se denominan aqu como la
matriz de plata / contaminante.

formiatos de metal, especialmente formiatos alcalinos y ms

preferiblemente formiato de sodio, son los agentes reductores selectivos
preferidos para uso en el mtodo de esta invencin. Formiato de sodio
es particularmente preferido porque su alto grado de selectividad, su
velocidad de reaccin rpida, el hecho de que no est comprendida en
productos de degradacin que son perjudiciales para el sistema de
reaccin, y su bajo coste y disponibilidad. La reaccin de nitrato de plata
con formiato de sodio es descrita en eq 3, 4 y 5

cido ntrico es producido durante la reduccin de acuerdo a la eq 4 y

puede disolver la matriz de plata recin precipitado.
Sin embargo, la presencia de acetato sirve para amortiguar la solucin y
evitar la disolucin de plata Posteriormente, la solucin de nitrato de
plata parcialmente purificado se separa de la matriz de plata /
contaminante por cualquier medio adecuado, preferiblemente por
filtracin. Desde esta matriz es rica en contaminantes de metal precioso
que se puede recuperar en un momento posterior o se vende como el
oro y el paladio enriquecido con residuos de plata.
Despus de la primera adicin del agente reductor selectivo y la retirada
de la matriz de plata / contaminante, la solucin de nitrato de plata
parcialmente purificada es tratada por una segunda adicin de un
agente reductor selectivo. De nuevo esto puede hacerse dentro de un
amplio rango de temperaturas, pero preferiblemente de 70 a 100 C. El
segundo agente reductor selectivo puede ser el mismo del primer
agente reductor selectivo, aunque se prefiere que sean el mismo. La
adicin del segundo agente reductor selectivo reduce sustancialmente
toda la plata que permanece en solucin al polvo de plata. La plata en
polvo es producida en un ambiente que est sustancialmente libre de

impurezas reducibles ya que estos contaminantes han sido eliminados

en los residuos de plata precipitado (plata / matriz contaminante) que
result de la adicin del agente reductor inicial. Las impurezas no
reducibles tales como metales alcalinos, metales alcalinotrreos,
metales de base y aniones permanecer en solucin y se puede separar
ms tarde a partir del polvo de plata ultra-pura.
Normalmente el segundo agente de reduccin selectiva se puede aadir
en una cantidad de aproximadamente una mol +/- 5% de la plata agente
por mol de plata reductor. Cuando el formiato de sodio es utilizado como
el segundo agente reductor selectivo, sin embargo, es preferible que al
menos dos moles de formiato de sodio por mol de plata se aaden ya
que el exceso de formiato es capaz de neutralizar el cido ntrico
producido de acuerdo con eq 4 mediante la formacin de cido frmico.
cido frmico es un cido dbil, por lo tanto, el pH de la solucin (por
tanto, la capacidad de los componentes en la mezcla de reaccin para
disolver el polvo de plata recin precipitado) Se regir por el Ka del cido
frmico, y la concentracin del cido frmico y formiato libre. En los
ejemplos citados, la disolucin de polvo de plata se reduce al mnimo el
uso de los dos veces en exceso de formiato de sodio como rendimientos
globales se aproximan al 100%.
Despus de la segunda y ltima reduccin selectiva, el polvo de plata se
separa de la solucin acuosa mediante un procedimiento adecuado, tal
como decantacin, centrifugacin o filtracin, y luego se puede lavar
varias veces con punto de ebullicin de alta pureza del agua para
eliminar las impurezas de metales alcalinos y despus se seca. El polvo
de plata producido de esta manera es adecuado para uso directo en la
fabricacin de nitrato de plata designado para la fabricacin de
productos fotogrficos o para otros procesos que requieren plata ultrapura. Preferiblemente, la plata resultante tiene una pureza de 99,99%.