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Electroqumica de la corrosin.
metlicos y no metlicos.
Series galvnicas.
Seleccin de materiales
sulfrico gastan de 50 a 100 mil dlares anuales para el mantenimiento contra la corrosin aun
cuando las condiciones de corrosin no son consideradas severas. En la planta de refinera de
petrleo, empleando nuevos procesos desarrollados para problemas serios de corrosin,
despus de casi cuatro meses de operacin algunas partes mostraron una prdida por
corrosin de cerca de 3 mm de su espesor.
La corrosin en sistemas de combustible de los automviles, radiadores de los sistemas de
refrigeracin, tubos de escape, representa cerca de 20 millones de dlares anuales, y algo
semejante ocurre en los sistemas de calentamiento de agua para uso domstico y los sistemas
de aire acondicionado que se cambian frecuentemente, es decir, los gastos por problemas de
corrosin son bastante significativos. En efecto, nuestra economa cambiara drsticamente SI
NO HUBIERA CORROSIN.
Por ejemplo, los automviles, los barcos, las tuberas enterradas, las estructuras de plantas
industriales, las estructuras caseras, no requeriran pinturas anticorrosivas. La industria del
acero inoxidable desaparecera y el cobre sera usado slo para propsitos elctricos. Muchas
plantas metlicas, as como productos de consumo seran fabricados de acero y fierro fundido.
POTENCIALES DE CELDA
Potencial estndar de una celda, E0, es el potencial originado cuando todas las especies se
encuentran presentes en las condiciones estndar termodinmicas, es decir, concentraciones
1M para los solutos en disolucin y 1atm para los gases, y 25 C.
Se elige una semirreaccin arbitraria a la que se atribuye el valor cero para su potencial, y
posteriormente se asigna a cualquier otra reaccin un valor relativo al de referencia. El
electrodo de referencia elegido por los qumicos para medir el potencial del resto de los
electrodos, es el electrodo estndar de hidrgeno, que se representa por:
Pt, H2 (g, 1 atm) | H+ (1M) E0 = 0,0000V,
Siendo la reaccin que se verifica,
La lmina de platino acta como electrodo inerte y sobre ella se ponen en contacto las formas
oxidada y reducida del hidrgeno. Por convenio el potencial estndar de electrodo se refiere al
potencial que se origina cuando se produce un proceso de reduccin.
Cu2+ (1M) + 2e- Cu (s) E0 =?
Zn2+ (1M) + 2e- Zn (s) E0 =?
Mientras ms negativo sea el valor de un potencial, E0, significa que la especie que corresponde
tiene un poder reductor ms elevado que otra con un valor de potencial menos negativo.
Si el potencial de la celda es positivo indica que la reaccin neta que tiene lugar en ella es
espontnea en el sentido tal y como est escrita.
UNIDAD III: DAOS CAUSADOS POR LA CORROSIN
Corrosin uniforme.
Es aquella corrosin que se produce con el adelgazamiento uniforme producto de la prdida
regular del metal superficial. Esto ocurre por la atmsfera quien es la que produce mayor
cantidad de daos en el material por lo que se ven atacados por oxigeno y al agua, La
severidad de esta clase de corrosin se incrementa cuando la sal, los compuestos de sulfuro y
otros contaminantes atmosfricos estn presentes
Corrosin Irregular
La sensibilizacin hace que el acero inoxidable quede expuesto a la corrosin
intergranular cuando est en ambientes corrosivos. En algunos casos tambin reduce la
resistencia a los fenmenos de corrosin por picaduras o grietas y en otros la corrosin bajo
tensin
Galvnica
La corrosin con metales lquidos corresponde a una degradacin de los metales en presencia
de ciertos metales lquidos como el Zinc, Mercurio, Cadmio, etc. Ejemplos del ataque por metal
lquido incluyen a las Disoluciones Qumicas, Aleaciones Metal-a-Metal (por ej., el
amalgamamiento) y otras formas.
Corrosin por Picadura o Pitting.
Es altamente localizada, se produce en zonas de baja corrosin generalizada y el proceso
(reaccin) andico produce unas pequeas picaduras en el cuerpo que afectan (figura 21)
.Puede observarse generalmente en superficies con poca o casi nula corrosin generalizada.
Ocurre como un proceso de disolucin andica local donde la prdida de metal es acelerada
por la presencia de un nodo pequeo y un ctodo mucho mayor.
Corrosin intergranular
La corrosin intergranular es un deterioro por corrosin localizada y/o adyacente a los limites de
grano de una aleacin. Bajo condiciones ordinarias, si un metal se corroe uniformemente, los
limites de grano sern slo ligeramente ms reactivos que la matriz. Sin embargo, bajo otras
condiciones, las regiones de lmite de grano pueden ser muy reactivas, resultando una
corrosin intergranular que origina prdida de la resistencia de la aleacin e incluso la
desintegracin en los bordes de grano. Uno de los ms importantes ejemplos de corrosin
intergranular es la que tiene lugar en algunos aceros inoxidables austenticos (18% Cr 8% Ni)
cuando son calentados o enfriados lentamente a travs del rango de temperaturas de 500 a
800C. En este rango de temperaturas, sensibilizado, los carburos de cromo (Cr 23C6) pueden
precipitar en las interfases del lmite de grano,
CORROSIN POR cavitacin
Este tipo de corrosin es causado por la formacin e implosin de burbujas de aire o cavidades
llenas de vapor, en un lquido que se encuentra cerca de la superficie metlica. La cavitacin
ocurre en la superficie de un metal donde el lquido fluye a gran velocidad y existen cambios de
presin, como por ejemplo en impulsores de bomba y propulsores de barco. Cuando suceden
numerosas implosiones puede hacerse un dao considerable a la superficie del metal.
Separando las pelculas superficiales y arrancando partculas de metal de la superficie, la
cavitacin puede incrementar la velocidad de corrosin y originar desgastes superficiales.
CORROSIN POR ABRASIN
El desgaste por abrasin, que es el ms comn en la industria, se define como la accin de
corte de un material duro y agudo a travs de la superficie de un material ms suave. Tiende a
formar ralladuras profundas cuando las partculas duras penetran en la superficie, ocasionando
deformacin plstica y/o arrancando virutas. El desgaste abrasivo ocurre cuando partculas
duras se deslizan o ruedan bajo presin a travs de una superficie, o cuando una superficie
dura se frota a travs de otra. Las partculas arrancadas por rozamiento del objeto ms duro
tienden a rasguar o acanalar al material ms suave.
Corrosin Por Agrietamiento.
Definimos como agrietamiento por corrosin (Figura 20), al proceso fsico-qumico a travs del
cual los metales, cuando estn sometidos a esfuerzos mecnicos, simultaneados con una
exposicin a ambientes corrosivos, presentan una fatiga estructural que desemboca en la
aparicin de fisuras y grietas con resultado de una disminucin de su resistencia intrnseca. No
se suelen observar grandes extensiones afectadas, lo cual resulta bastante engaoso, y
consecuentemente peligroso, debido a que las grietas formadas, aparentemente superficiales,
tienen la particularidad de ser de contextura fina pero profunda, lo cual redunda en un elevado
riesgo de rotura
Las fracturas por fatiga tienen como causa principal el verse sometidas a un esfuerzo mecnico
repetitivo de forma peridica. Tambin puede venir provocadas (de forma ms sutil) de manera
indirecta por ciclos de tensin repetitivos trmicamente inducidos en el componente. La
geometra de ste es de gran importancia dado que como ms tensionada est ms favorece a
la aparicin de la corrosin por fatiga.
Por hidrgeno
Aunque tcnicamente no es un fenmeno de corrosin, la fragilizacin por hidrgeno se
produce mediante reaccin qumica, y es de gran importancia para los productos de cobre y sus
aleaciones derivadas.
Un cobre que contiene oxigeno y se vea sometido a elevadas temperaturasen presencia
de hidrgeno, es susceptible de verse afectado por el fenmeno de la fragilizacin. Esto es
debido al reducido radio atmico del hidrgeno, que favorece, junto al aumento de temperatura,
a la difusin de ste en el cobre.
Corrosin en espacios confinados con erosin rozamiento, con tensiones fatiga,
La corrosin por espacios confinados o aireacin diferencial es una forma de
corrosin localizada por lo general asociada con aleaciones con resistencia a la corrosin. Dos
de las principales formas de corrosin local son las picaduras y la corrosin de la grieta.
Corrosin de la grieta es un caso especial de las picaduras asociadas con las aleaciones
de activo / pasivo como el acero inoxidable austentico
Corrosin selectiva o desaleante
La disolucin selectiva es la eliminacin preferencial de un elemento de una aleacin
slida por procesos corrosivos. El ejemplo ms comn de este tipo de corrosin es la
descincificado que tiene lugar en los latones, consistente en la eliminacin selectiva del cinc que
est aleado con cobre. Procesos similares tambin ocurren en otras aleaciones, como la
prdida observable de nquel, estao y cromo de las aleaciones de cobre; de hierro en hierro
fundido, de nquel en aceros y de cobalto en las stellitas.
Por ejemplo, en la descincificacin de latn con 70% de Cu y 30% de Zn, el cinc se elimina
preferentemente del latn, dejando una matriz esponjosa y dbil, figura 12.15. El mecanismo de
descincificacin del cobre involucra las tres etapas siguientes:
1) Disolucin del latn.
2) Permanencia de los iones cinc en la disolucin.
3) Electrodeposicin del cobre en solucin sobre el latn.
Puesto que el cobre que permanece no tiene la textura del latn, la firmeza de la aleacin y su
resistencia es considerablemente menor.
Corrosin en el laboratorio
Desde un punto de vista prctico, es interesante conocer a priori la resistencia a la
corrosin de un determinado metal o aleacin en un medio ambiente especfico. Sobre la
base de ensayos en el laboratorio, se pueden llegar a establecer las condiciones