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ELECTIVA (CORROSIN)

Cada estudiante debe elegir una unidad y realizar exposicin.


El da mircoles 15 de junio inician defensas (exponen las tres primeras unidades).
Enviar por mensaje de texto la unidad escogida 0424-6860517.
Los estudiantes deben realizar un anlisis (el estudiante debe fijar una posicin crtica
sobre cada tema y realizar una reflexin introspectiva y explicativa del mismo) con los
aspectos ms resaltantes de cada temtica.
Nota: No se realiza anlisis nicamente del tema a exponer
No se aceptaran los anlisis fuera de la fecha asignada, los mismos deben ser a mano
y mnimo de 10 hojas.
UNIDAD I: ASPECTOS FUNDAMENTALES

Corrosin, oxidacin y reduccin, Corrosin desde el punto de vista econmico.


Prdidas ocasionadas en la industria por la corrosin. Corrosin desde el punto de
vista de seguridad industrial. Problemas ocasionados a los equipos.

UNIDAD II: MQUINAS ELECTROQUMICAS.

Celdas galvnicas, celdas de corrosin, designacin de los electrodos, construccin


y funcionamiento de celdas electroqumicas. Potenciales de celdas.

UNIDAD III: DAOS CAUSADOS POR LA CORROSIN

Tipos de corrosin: uniforme, irregular, galvnica, picadura, intergranular, cavitacin,


friccin o abrasin, grietas, fatiga, poshidrgeno, en espacios confinados con
erosin rozamiento, con tensiones fatiga, selectiva, Corrosin en el laboratorio.
Ejemplos ilustrativos.

UNIDAD IV: ELECTROQUMICA DE LA CORROSIN

Electroqumica de la corrosin.
metlicos y no metlicos.

Series galvnicas.

Seleccin de materiales

UNIDAD V: FUNDAMENTOS DE CINTICA

Polarizacin: andica, catdica. Polarizacin por activacin. Polarizacin por


concentracin.
Polarizacin combinada. Velocidad de corrosin.
Pasividad.
Comportamiento corrosivo.

UNIDAD VI: PROTECCIN CATDICA Y ANDICA

Proteccin catdica: fundamentos. Mtodos para aplicarla. Factores que influyen


en la proteccin catdica. Factores metalrgicos que afectan la corrosin. .
Corrosin por subsuelo. Electrolitos. Iones y fenmenos de disociacin. Proteccin
andica: fundamentos, requerimientos para su aplicacin. Ventajas y limitaciones.
Aplicacin. Recubrimientos o revestimientos protectores. Tipos de revestimientos.
Inhibidores. Efectos de los Inhibidores.

UNIDAD VII: CORROSIN SEGN EL MEDIO EN EL CUAL SE PRESENTA.

Corrosin en medios cidos, efectos del oxgeno. Comportamiento de algunos


metales y aleaciones, otros.
Corrosin en medios alcalinos: fundamentos,
comportamiento de algunos metales y aleaciones. El agua como medio corrosivo.
Corrosin por agua y vapor. Reacciones y formas de corrosin. Corrosin en agua
dulce o potable. Corrosin de aguas a bajas y altas temperaturas. El agua salada
como medio corrosivo. Corrosin atmosfrica. Tipos de corrosin atmosfrica.
Condiciones atmosfricas como factor incidente.
Los suelos como medios
corrosivos. Medidas preventivas.

UNIDAD VIII: CONTROL DE LA CORROSIN

Control de las variables del proceso: concentracin del medio. Efectos de


impurezas. Temperatura, PH, Aireacin. Velocidad del fluido. Inhibidores. Diseo
y/o seleccin de materiales.

UNIDAD VIII: CONTROL DE LA CORROSIN

Control de las variables del proceso: concentracin del medio. Efectos de


impurezas. Temperatura, PH, Aireacin. Velocidad del fluido. Inhibidores. Diseo
y/o seleccin de materiales. Ensayos.

UNIDAD I: ASPECTOS FUNDAMENTALES

Corrosin, oxidacin y reduccin,

La corrosin se define como el deterioro de un material a consecuencia de un ataque


electroqumico por su entorno.
El fenmeno de oxidacin viene dado al ceder electrones el elemento que se oxida al elemento
oxidante, esto es, diremos que ocurre cuando un tomo inestable pierde un electrn, lo que
permite que el tomo forme un compuesto nuevo con otro elemento.
Material + Oxgeno xido de material Energa
Si es +, la reaccin es exotrmica formacin del xido.
Si es -, la reaccin es endotrmica ser de difcil oxidacin.
Esta reaccin global, para la formacin del xido, M + 1/2O2 MO, puede descomponerse en
dos parciales:
Una de oxidacin (prdida de electrones): M M2+ + 2e Una de reduccin (ganancia de electrones): 1/2O2 + 2e- O2OXIDACIN
La oxidacin ocurre cuando una especie qumica pierde electrones y al mismo tiempo, aumenta
su nmero de oxidacin. Por ejemplo, el Sodio metlico (con nmero de oxidacin cero), se
puede convertir en el ion sodio (con carga de 1+) por la prdida de dos electrones, segn el
esquema simblico siguiente:
Na(0) ---> Na (1+) + 1eEn resumen:
Oxidacin = Prdida de electrones = Aumento del nmero de oxidacin
REDUCCIN
La reduccin ocurre cuando una especie qumica gana electrones y simultaneameante
disminuye su nmero de oxidacin. Por ejemplo, el cloro atmico (con
nmero de oxidacin cero) se convierte en el ion cloruro (con nmero de oxidacin
y carga de 1) por ganancia de un electrn, segn el esquema simblico siguiente:
1e- + Cl (0) ----> Cl (1-)
En resumen:
Reduccin = Ganancia de electrones = Disminucin del nmero de oxidacin
Para ms facilidad se puede construir una escala numrica del nmero de
oxidacin y seguir el cambio electrnico del proceso redox por el aumento o
disminucin del nmero de oxidacin: oxidacin

Corrosin desde el punto de vista econmico


La lucha contra la corrosin es un problema complejo que origina fallos en las instalaciones
ocasionando elevadas cuantas econmicas y enormes dificultades porque depende de varios
factores y cada caso requiere una solucin diferente. Los mecanismos de deterioro son
diferentes segn se trate de materiales metlicos, cermicos o polmeros.
En los materiales metlicos, el proceso de deterioro se denomina oxidacin y corrosin.
En los cermicos las condiciones para el deterioro han de ser extremas, y hablaremos
tambin de corrosin.
En los materiales polmeros se denomina degradacin

Prdidas ocasionadas en la industria por la corrosin.


La peor consecuencia de la corrosin es la destruccin del metal al que afecta. Este fenmeno
puede provocar desde fracturas, hasta fugas en tanques, disminucin de la resistencia
mecnica de las piezas,... son por tanto muchos los efectos debidos a los ataques del
fenmeno de corrosin. An as, lo peor de todo es que si no se previenen y se combaten estos
fenmenos, la seguridad de las personas se ver permanentemente afectada.
Desde el punto de vista industrial, que resulta ser el sector ms afectado por la corrosin.
Existen dos clases de prdidas econmicas.
Prdidas directas: son las que afectan de manera inmediata cuando se produce el ataque.
Estas se pueden clasificar a su vez en varios tipos, de las cuales las ms importantes son el
coste de las reparaciones, el reemplazo y sustitucin de los equipos deteriorados y los costes
derivados de las medidas de prevencin.
Prdidas indirectas: Todas las derivadas de los fallos debidos a los ataques de corrosin. Las
principales son las paradas de produccin provocadas por los fallos producidos y las
responsabilidades civiles y penales a causa de posibles accidentes.
En general, los costes producidos por la corrosin oscilan entorno al 4% del P.I.B. de los pases
industrializados. Muchos de estos gastos podran evitarse con un mayor y mejor uso de los
conocimientos y tcnicas que hoy en da estn disponibles.
Corrosin desde el punto de vista de seguridad industrial.
*Roturas de tubo de escape y silenciadores de los automviles
*Explosiones por fuga de gas en los tanques de almacenamiento u tuberas de conduccin
*Roturas en conducciones de agua
*Derrumbe de un puente
Problemas ocasionados a los equipos.
La corrosin afecta a todos los materiales cualquiera que sea el tipo de actividad o sector que
se considere. Los plsticos pueden hincharse o agrietarse y romperse; la madera, abrirse o
pudrirse; el granito, erosionarse, y el cemento Portland, lixiviarse. Los daos causados por
medios fsicos no se denominan corrosin sino erosin, abrasin o desgaste. En algunos casos,
el ataque qumico va acompaado de daos fsicos y entonces se denomina corrosin-erosin,
desgaste corrosivo o corrosin por friccin.
Por ejemplo, algunas plantas industriales gastan cerca de 500 mil dlares anuales para el
pintado de acero con la finalidad de prevenir la oxidacin y herrumbre; las plantas de cido

sulfrico gastan de 50 a 100 mil dlares anuales para el mantenimiento contra la corrosin aun
cuando las condiciones de corrosin no son consideradas severas. En la planta de refinera de
petrleo, empleando nuevos procesos desarrollados para problemas serios de corrosin,
despus de casi cuatro meses de operacin algunas partes mostraron una prdida por
corrosin de cerca de 3 mm de su espesor.
La corrosin en sistemas de combustible de los automviles, radiadores de los sistemas de
refrigeracin, tubos de escape, representa cerca de 20 millones de dlares anuales, y algo
semejante ocurre en los sistemas de calentamiento de agua para uso domstico y los sistemas
de aire acondicionado que se cambian frecuentemente, es decir, los gastos por problemas de
corrosin son bastante significativos. En efecto, nuestra economa cambiara drsticamente SI
NO HUBIERA CORROSIN.
Por ejemplo, los automviles, los barcos, las tuberas enterradas, las estructuras de plantas
industriales, las estructuras caseras, no requeriran pinturas anticorrosivas. La industria del
acero inoxidable desaparecera y el cobre sera usado slo para propsitos elctricos. Muchas
plantas metlicas, as como productos de consumo seran fabricados de acero y fierro fundido.

UNIDAD II: MQUINAS ELECTROQUMICAS.


Celdas galvnicas, celdas de corrosin, designacin de los electrodos, construccin
y funcionamiento de celdas electroqumicas. Potenciales de celdas.
Las celdas galvnicas (tambin llamadas volticas) almacenan energa qumica. En stas, las
reacciones en los electrodos ocurren espontneamente y producen un flujo de electrones desde
el ctodo al nodo (a travs de un circuito externo conductor). Dicho flujo de electrones genera
un potencial elctrico que puede ser medido experimentalmente.
Una celda de corrosin es una celda o pila galvnica en la cual las reacciones electroqumicas
que tienen lugar conducen a la corrosin. Una celda de corrosin de dimensiones muy
pequeas (por ejemplo ( < 0.1 mm) se conoce como celda de accin localizada o microcelda
galvnica. Las celdas locales o micropilas se dan, por ejemplo, en aleaciones multifsicas o en
metales con recubrimientos que presentan buena conductividad elctrica o en inclusiones de
xidos, sulfuros, carbn, etc. La accin de estas celdas a menudo conduce a un ataque
localizado, tal como picaduras o corrosin bajo tensin.
Un electrodo es un conductor elctrico utilizado para hacer contacto con una parte no
metlica de un circuito, por ejemplo un semiconductor, un electrolito, el vaco (en una vlvula
termoinica), un gas (en una lmpara de nen),

La designacin de los electrodos.


La mayora de los electrodos para soldadura por arco se clasifican a partir de las
propiedades del metal de aporte, que fueron clasificadas y estudiado por un comit asociado

a la American Welding Society (A.W.S) y a la American Society Mechanical Engineers


(ASME). Las caractersticas mecnicas de los aceros dependen en gran medida del tipo de
aleacin incorporada durante su fabricacin. Por tanto, los electrodos de material de aporte
empleados para soldadura se debern seleccionar en funcin de la composicin qumica del
acero que se vaya a soldar. Las diferentes caractersticas de operacin de entre los
electrodos existentes en el mercado son atribuidas al revestimiento que cubre al alambre del
electrodo. Por otro lado, este alambre es generalmente del mismo tipo, acero al carbn AISI
1010 que tiene un porcentaje de carbono de 0.08-0.12C% para la serie de electrodos ms
comunes.
CONSTRUCCION Y FUNCIONAMIENTO DE LA CELDA ELECTROQUIMICA
Para construir una celda bastar utilizar, por ejemplo, como material de los electrodos dos
metales diferentes en contacto con sales solubles del mismo metal (cobre y sulfato de cobre,
zinc y sulfato de zinc, etc.).. El funcionamiento de una celda electroqumica desde el punto
de vista qumico presenta aspectos de carcter general que pueden ser aplicados a la
mayora de ellas.
Los metales introducidos en el electrlito forman los electrodos que en la realidad tcnica y
comercial adquieren las caractersticas de placas. Para que cada celda tenga utilizacin
prctica se requiere que los electrodos tengan diferente polaridad. Elctricamente son
escogidos de forma que uno presente polaridad positiva y el otro negativa respecto al
electrlito. Al electrodo negativo se le denomina ctodo y al electrodo positivo nodo.
Por otra parte a la porcin del electrlito que rodea al nodo se le denomina anolito y al
ctodo, catolito. Los electrodos son de naturaleza diferente, es decir, estn formados por
metales o aleaciones metlicas diferentes, por ejemplo, el acumulador de plomo-cido. La
placa positiva (nodo) est formada por xido de plomo II y la placa negativa (ctodo) por
plomo metlico esponjoso a veces con pequeas cantidades de antimonio (Sb) o Calcio
(Ca). El electrlito es una disolucin acuosa de cido sulfrico.
No es difcil observar que durante la descarga desaparecen el plomo y el xido de plomo II
slidos y aparece el sulfato de plomo en ambos electrodos. Tambin se manifiesta el gasto
de cido sulfrico y la aparicin de agua. Esto ltimo explica la reaccin del electrlito con la
materia activa de los electrodos y se comprende por qu ocurre la cada del valor de la
densidad de la disolucin durante la descarga y el aumento de esta durante la carga. Por lo
que la medida de esta nos da un criterio exacto del estado de carga o descarga del
acumulador.
Durante estos procesos de carga y descarga se gasta agua, por lo que un medio de prevenir
la rotura de los acumuladores de plomo es el control del nivel del electrlito en el recipiente o
vaso que contiene la celda electroqumica.

POTENCIALES DE CELDA
Potencial estndar de una celda, E0, es el potencial originado cuando todas las especies se
encuentran presentes en las condiciones estndar termodinmicas, es decir, concentraciones
1M para los solutos en disolucin y 1atm para los gases, y 25 C.
Se elige una semirreaccin arbitraria a la que se atribuye el valor cero para su potencial, y
posteriormente se asigna a cualquier otra reaccin un valor relativo al de referencia. El
electrodo de referencia elegido por los qumicos para medir el potencial del resto de los
electrodos, es el electrodo estndar de hidrgeno, que se representa por:
Pt, H2 (g, 1 atm) | H+ (1M) E0 = 0,0000V,
Siendo la reaccin que se verifica,

La lmina de platino acta como electrodo inerte y sobre ella se ponen en contacto las formas
oxidada y reducida del hidrgeno. Por convenio el potencial estndar de electrodo se refiere al
potencial que se origina cuando se produce un proceso de reduccin.
Cu2+ (1M) + 2e- Cu (s) E0 =?
Zn2+ (1M) + 2e- Zn (s) E0 =?
Mientras ms negativo sea el valor de un potencial, E0, significa que la especie que corresponde
tiene un poder reductor ms elevado que otra con un valor de potencial menos negativo.
Si el potencial de la celda es positivo indica que la reaccin neta que tiene lugar en ella es
espontnea en el sentido tal y como est escrita.
UNIDAD III: DAOS CAUSADOS POR LA CORROSIN

Tipos de corrosin: uniforme, irregular, galvnica, picadura, intergranular, cavitacin,


friccin o abrasin, grietas, fatiga, poshidrgeno, en espacios confinados con
erosin rozamiento, con tensiones fatiga, selectiva, Corrosin en el laboratorio.
Ejemplos ilustrativos.

Corrosin uniforme.
Es aquella corrosin que se produce con el adelgazamiento uniforme producto de la prdida
regular del metal superficial. Esto ocurre por la atmsfera quien es la que produce mayor
cantidad de daos en el material por lo que se ven atacados por oxigeno y al agua, La
severidad de esta clase de corrosin se incrementa cuando la sal, los compuestos de sulfuro y
otros contaminantes atmosfricos estn presentes

Corrosin Irregular
La sensibilizacin hace que el acero inoxidable quede expuesto a la corrosin
intergranular cuando est en ambientes corrosivos. En algunos casos tambin reduce la
resistencia a los fenmenos de corrosin por picaduras o grietas y en otros la corrosin bajo
tensin
Galvnica
La corrosin con metales lquidos corresponde a una degradacin de los metales en presencia
de ciertos metales lquidos como el Zinc, Mercurio, Cadmio, etc. Ejemplos del ataque por metal
lquido incluyen a las Disoluciones Qumicas, Aleaciones Metal-a-Metal (por ej., el
amalgamamiento) y otras formas.
Corrosin por Picadura o Pitting.
Es altamente localizada, se produce en zonas de baja corrosin generalizada y el proceso
(reaccin) andico produce unas pequeas picaduras en el cuerpo que afectan (figura 21)
.Puede observarse generalmente en superficies con poca o casi nula corrosin generalizada.
Ocurre como un proceso de disolucin andica local donde la prdida de metal es acelerada
por la presencia de un nodo pequeo y un ctodo mucho mayor.

Corrosin intergranular
La corrosin intergranular es un deterioro por corrosin localizada y/o adyacente a los limites de
grano de una aleacin. Bajo condiciones ordinarias, si un metal se corroe uniformemente, los
limites de grano sern slo ligeramente ms reactivos que la matriz. Sin embargo, bajo otras
condiciones, las regiones de lmite de grano pueden ser muy reactivas, resultando una
corrosin intergranular que origina prdida de la resistencia de la aleacin e incluso la
desintegracin en los bordes de grano. Uno de los ms importantes ejemplos de corrosin

intergranular es la que tiene lugar en algunos aceros inoxidables austenticos (18% Cr 8% Ni)
cuando son calentados o enfriados lentamente a travs del rango de temperaturas de 500 a
800C. En este rango de temperaturas, sensibilizado, los carburos de cromo (Cr 23C6) pueden
precipitar en las interfases del lmite de grano,
CORROSIN POR cavitacin
Este tipo de corrosin es causado por la formacin e implosin de burbujas de aire o cavidades
llenas de vapor, en un lquido que se encuentra cerca de la superficie metlica. La cavitacin
ocurre en la superficie de un metal donde el lquido fluye a gran velocidad y existen cambios de
presin, como por ejemplo en impulsores de bomba y propulsores de barco. Cuando suceden
numerosas implosiones puede hacerse un dao considerable a la superficie del metal.
Separando las pelculas superficiales y arrancando partculas de metal de la superficie, la
cavitacin puede incrementar la velocidad de corrosin y originar desgastes superficiales.
CORROSIN POR ABRASIN
El desgaste por abrasin, que es el ms comn en la industria, se define como la accin de
corte de un material duro y agudo a travs de la superficie de un material ms suave. Tiende a
formar ralladuras profundas cuando las partculas duras penetran en la superficie, ocasionando
deformacin plstica y/o arrancando virutas. El desgaste abrasivo ocurre cuando partculas
duras se deslizan o ruedan bajo presin a travs de una superficie, o cuando una superficie
dura se frota a travs de otra. Las partculas arrancadas por rozamiento del objeto ms duro
tienden a rasguar o acanalar al material ms suave.
Corrosin Por Agrietamiento.
Definimos como agrietamiento por corrosin (Figura 20), al proceso fsico-qumico a travs del
cual los metales, cuando estn sometidos a esfuerzos mecnicos, simultaneados con una
exposicin a ambientes corrosivos, presentan una fatiga estructural que desemboca en la
aparicin de fisuras y grietas con resultado de una disminucin de su resistencia intrnseca. No
se suelen observar grandes extensiones afectadas, lo cual resulta bastante engaoso, y
consecuentemente peligroso, debido a que las grietas formadas, aparentemente superficiales,
tienen la particularidad de ser de contextura fina pero profunda, lo cual redunda en un elevado
riesgo de rotura

CORROSIN POR FATIGA

Las fracturas por fatiga tienen como causa principal el verse sometidas a un esfuerzo mecnico
repetitivo de forma peridica. Tambin puede venir provocadas (de forma ms sutil) de manera
indirecta por ciclos de tensin repetitivos trmicamente inducidos en el componente. La
geometra de ste es de gran importancia dado que como ms tensionada est ms favorece a
la aparicin de la corrosin por fatiga.
Por hidrgeno
Aunque tcnicamente no es un fenmeno de corrosin, la fragilizacin por hidrgeno se
produce mediante reaccin qumica, y es de gran importancia para los productos de cobre y sus
aleaciones derivadas.
Un cobre que contiene oxigeno y se vea sometido a elevadas temperaturasen presencia
de hidrgeno, es susceptible de verse afectado por el fenmeno de la fragilizacin. Esto es
debido al reducido radio atmico del hidrgeno, que favorece, junto al aumento de temperatura,
a la difusin de ste en el cobre.
Corrosin en espacios confinados con erosin rozamiento, con tensiones fatiga,
La corrosin por espacios confinados o aireacin diferencial es una forma de
corrosin localizada por lo general asociada con aleaciones con resistencia a la corrosin. Dos
de las principales formas de corrosin local son las picaduras y la corrosin de la grieta.
Corrosin de la grieta es un caso especial de las picaduras asociadas con las aleaciones
de activo / pasivo como el acero inoxidable austentico
Corrosin selectiva o desaleante
La disolucin selectiva es la eliminacin preferencial de un elemento de una aleacin
slida por procesos corrosivos. El ejemplo ms comn de este tipo de corrosin es la
descincificado que tiene lugar en los latones, consistente en la eliminacin selectiva del cinc que
est aleado con cobre. Procesos similares tambin ocurren en otras aleaciones, como la
prdida observable de nquel, estao y cromo de las aleaciones de cobre; de hierro en hierro
fundido, de nquel en aceros y de cobalto en las stellitas.
Por ejemplo, en la descincificacin de latn con 70% de Cu y 30% de Zn, el cinc se elimina
preferentemente del latn, dejando una matriz esponjosa y dbil, figura 12.15. El mecanismo de
descincificacin del cobre involucra las tres etapas siguientes:
1) Disolucin del latn.
2) Permanencia de los iones cinc en la disolucin.
3) Electrodeposicin del cobre en solucin sobre el latn.
Puesto que el cobre que permanece no tiene la textura del latn, la firmeza de la aleacin y su
resistencia es considerablemente menor.
Corrosin en el laboratorio
Desde un punto de vista prctico, es interesante conocer a priori la resistencia a la
corrosin de un determinado metal o aleacin en un medio ambiente especfico. Sobre la
base de ensayos en el laboratorio, se pueden llegar a establecer las condiciones

ambientales ms fielmente parecidas a la realidad y, por tanto, estudiar el comportamiento


de un metal o varios metales en este medio. La realizacin de estos ensayos en el
laboratorio puede ser fcil o extraordinariamente difcil, segn la naturaleza del medio
estudiado.
Dos casos extremos nos podrn servir de ejemplo para ilustrar lo anterior. Si se necesita
evaluar el comportamiento o la resistencia a la corrosin de un acero respecto a un cido
mineral, por ejemplo, clorhdrico, bastar con preparar soluciones de diferente
concentracin de este cido y sumergir en cada una de ellas, una muestra del acero que se
piensa ensayar. La resistencia a la corrosin de tal acero se puede evaluar, por ejemplo,
por la prdida de peso experimentada antes y despus del ensayo. Obtendremos para
cada solucin ensayada un valor de la velocidad de corrosin que nos permitir prever el
comportamiento de este acero en unas condiciones muy cercanas a las de su utilizacin.
La realizacin de estos ensayos, en este caso, no representa excesivas dificultades.

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