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Isotermas de Andrews

Cuando a una sustancia se le suministra o extrae una cierta cantidad de calor,


a nivel microscpico las interacciones entre sus molculas cambian y,
dependiendo de su estado termodinmico, puede encontrarse en
estado slido, lquido ovapor, o en una combinacin de estos estados.
Las isotermas de un gas real tienen una forma ms compleja que las
isotermas de un gas ideal (hiprbolas), ya que deben dar cuenta de los
cambios de fase que puede experimentar.En la figura inferior se han
representado las denominadas isotermas de Andrews. Dichas isotermas fueron
medidas experimentalmente, y representan la presin en funcin del volumen
a distintas temperaturas.
La isoterma representada en rojo se denomina isoterma crtica (y su
temperatura, la temperatura crtica). Esta isoterma separa dos
comportamientos: cuando una sustancia se encuentra a una temperatura
superior a su temperatura crtica, siempre est en estado gaseoso, por muy
alta que sea la presin. Por el contrario, cuando est a una temperatura inferior
a la crtica, puede estar en estado slido, lquido o vapor (en la grfica se han
representado solamente las zonas de lquido y vapor).
Los puntos representados con las letras A y B corresponden respectivamente a
los estados denominados vapor saturado y lquido saturado. Ambos estn
sobre una curva (representada en lnea punteada) denominada curva de
saturacin. Por debajo de ella, todos los estados son una mezcla de lquido y
vapor.
En la figura tambin se observa que la zona de las isotermas que se encuentra
por debajo de la curva de saturacin es una recta horizontal. Por tanto, cuando
el cambio de fase lquido - vapor se produce a presin constante, se
produce tambin a temperatura constante.Para que una sustancia cambie
de fase, es necesario suministrale o extraerle una cierta cantidad de calor. Si el
cambio de fase se produce a presin constante, este calor no se traduce en un
incremento de temperatura, y se denomina calor latente.

Ampliacin de los diagramas para incluir la fase Slida


Los diagramas de equilibrio desarrollados hasta ahora, representan estados de equilibrio en los
que solo estn presentes las fases liquida y vapor.
Sin embargo es posible ampliar estos diagramas para incluir a la slida, as como a las regiones de
saturacin slido-lquido y slido-vapor. Los principios bsicos analizados junto con el proceso de
cambio de fase liquido-vapor se aplican del mismo modo a los de slido-lquido y slido-vapor. La
mayor parte de las sustancias se contraen durante un proceso de solidificacin (es decir
congelacin), pero otras, como el agua, se expanden cuando se congelan. El diagramas P-V se
muestra en la figura,

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