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La combustin
es una reaccin qumica de oxidacin, en la cual generalmente se
desprende una gran cantidad de Energa en forma de calor y luz,
manifestndose visualmente gracias al fuego, u otros.
En toda combustin existe un elemento que arde (combustible) y otro
que produce la combustin (comburente), generalmente el oxgeno en
forma de O2 gaseoso. Los explosivos tienen oxgeno ligado
qumicamente, por lo que no necesitan el oxgeno del aire para realizar
la combustin.
Los tipos ms frecuentes de combustible son las materias orgnicas que
contienen carbono e hidrgeno (ver hidrocarburos). En una reaccin
completa todos los elementos que forman el combustible se oxidan
completamente. Los productos que se forman son el dixido de carbono
(CO2) y el agua, el dixido de azufre (SO2) (si el combustible contiene
azufre) y pueden aparecer xidos de nitrgeno (NOx), dependiendo de la
temperatura, la cantidad de oxgeno en la reaccin y, sobre todo de la
presin.
En la combustin incompleta los productos que se queman pueden no
reaccionar con el mayor estado de oxidacin, debido a que el
comburente y el combustible no estn en la proporcin adecuada, dando
como resultado compuestos como el monxido de carbono (CO).
Adems, puede generarse carbn.
El proceso de destruir materiales por combustin se conoce como
incineracin.
Para iniciar la combustin de cualquier combustible, es necesario
alcanzar una temperatura mnima, llamada temperatura de ignicin, que
se define como la temperatura, en C y a 1 atm (1013 hPa) de presin, a
la que los vapores de un combustible arden espontneamente.
La temperatura de inflamacin, en C y a 1 atm, es aquella a la que, una
vez encendidos los vapores del combustible, stos continan por s
mismos el proceso de combustin.
Ecuacin qumica
Reaccin de combustin
(Combustin de hidrocarburos (alcanos) con O2.)
C(n)H(2n+2) + (1.5n+0.5)O2 (n)CO2 + (n+1)H2O
Combustin incompleta
La combustin se considera incompleta cuando parte del combustible no
reacciona completamente porque el oxgeno no es suficiente.
Cuando una sustancia orgnica reacciona con el oxgeno de manera
incompleta formando adems de dixido de carbono (CO2) y agua (H2O)
otros subproductos de la combustin los cuales incluyen tambin
carbn, hidrocarburos no quemados, como Carbono (C), Hidrgeno (H) y
monxido de carbono (CO). En altas concentraciones los resultados de la
combustin pueden ser letales.
Esta reaccin puede ser balanceada.
El trmino combustin incompleta por lo general se utiliza en relacin
con la quema de hidrocarburos.
La combustin es el proceso de quema que se produce cuando el
combustible, el oxgeno y el calor estn presentes simultneamente. El
resultado de la combustin completa es la liberacin de la energa,
dixido de carbono y vapor de agua. Si el hidrocarburo contiene azufre,
el dixido de azufre tambin estar presente.
Por otro lado, los resultados de la combustin incompleta en algunos de
los tomos de carbono se combina con un solo tomo de oxgeno para
formar monxido de carbono y otros subproductos potencialmente
dainos.
Reaccin de Combustion
La reaccin de combustin se basa en la reaccin qumica exotrmica de
una sustancia o mezcla de sustancias llamada combustible con el
oxgeno. Es caracterstica de esta reaccin la formacin de una llama,
que es la masa gaseosa incandescente que emite luz y calor, que esta
en contacto con la sustancia combustible.
3
Reaccin de Combustin
Dixido
de
Vapor
de
Nitrgeno
Oxigeno
Monxido
de
Hidrogeno
forma
de
Carbono
Agua
gaseoso
gaseoso
Carbono
gaseoso
holln
4
a) Combustin completa
alcano
metano
etano
propan
o
butano
pentan
o
hexano
Pto
(C)
-161
alqueno
Pto
(C)
-81,6
eteno
-44
propeno
-0,5
1-buteno -6,5
130
penteno
1-hexeno 63,5
36,1
68
eb
eb
alquino
Pto
(C)
-102
etino
-75
-48
propino
-23
1-butino
1pentino
eb
40
ebullicin
La nitracin es una clase general de proceso qumico para la introduccin de un grupo nitro
en un compuesto orgnico. Se trata de la reaccin entre un compuesto orgnico y un agente
nitrante (por ejemplo el cido ntrico) que introduce un grupo nitro en el hidrocarburo
produciendo un ster. La nitracin es una de las reacciones qumicas comercialmente ms
importantes.
Grupo Nitro
10
anilina fue de 500 000 t / a, y sigue siendo el mayor producto basado en un proceso de
nitracin. Su uso en colorantes ahora representa slo el 4% de la produccin de anilina,
porque la mayor parte del crecimiento se ha debido a las gomas qumicas y los isocianatos,
este ltimo ahora consume ms del 50% de la produccin de nitrobenceno para la
fabricacin de difenildiisocianato metileno.
Tipos de nitracin
Donde un grupo nitro ( NO2+ ) es ganado por un tomo de carbono como se muestra
2) O - Nitracin
11
La O-nitracin para dar nitratos y N-nitracin para dar nitraminas son de mucho menor
importancia comercial para los compuestos aromticos que la C-Nitracin.
Los compuestos nitrados pueden ser producidos por determinadas reacciones de adicin
como ser cido ntrico, o bixido de nitrgeno con compuestos orgnicos no saturados. Por
ejemplo Olefinas o Acetilenos.
El proceso de nitracin es altamente exotrmico, entregando al medio ms de 30 Kcal /
mol. El calor de reaccin, no obstante, vara con el hidrocarburo a nitrar. La reaccin de
nitracin es siempre fuertemente exotrmica, como se ejemplifica en la mononitracin de
benceno (H = - 117 kJ / mol) y naftaleno (H = - 209 kJ / mol), y es probablemente la unidad
de proceso ms potencialmente peligrosa operada industrialmente. Esto se debe
fundamentalmente a que el calor generado, lo que puede desencadenar el poder de cido
ntrico para degradar materiales orgnicos exotrmicamente a productos gaseosos con
violencia explosiva. Compuestos nitroarilo, especialmente aquellos con ms de un grupo
nitro, son potencialmente peligrosos debido a sus muy altos contenidos de oxgeno.
Algunos compuestos polinitro (por ejemplo, trinitrotolueno y cido pcrico) son detonables
y tienen una larga historia de uso como explosivos. Un peligro menos publicitado con
compuestos nitroaromticos es ocasionada por las violentas reacciones de descomposicin
que pueden ocurrir al calentar con un lcali.
El mecanismo de nitracin depende de los reactivos y las condiciones de operacin.
Las reacciones pueden ser del tipo inico del tipo radicales libres.
El tipo inico se usan comnmente en la nitracin de hidrocarburos aromticos, alcoholes
simples glicoles, gliceroles, celulosas y aminas.
El tipo radical libre se da en nitracin de parafinas, cicloparafinas y olefinas, los
compuestos aromticos y algunos hidrocarburos pueden algunas veces ser nitrados
reaccionando con radicales libres, pero generalmente con menos xito.
Para estas reacciones de nitracin frecuentemente son usados catalizadores slidos.
Los productos principales obtenidos por nitracin son: derivados de celulosa, explosivos,
nitrobenceno, nitrotolueno, nitrofuranos, nitroparafinas, nitrofenoles, nitrocelulosa, etc.
Nitracin Tipo Inico
Muchas nitraciones inicas emplean cidos mezcla, la que usualmente contiene cido
ntrico + un cido fuerte, por ejemplo cido sulfrico / cido perclrico / cido
12
Este tipo de nitracin aumenta el tiempo de residencia (oscila alrededor de 1 hora). Adems
no se deben utilizar temperaturas menores a 0 C dado que el rendimiento bajar y se
incrementar el costo de refrigeracin.
Agentes de nitracin inica
13
Figura 1
14
15
16
Concentracin cido para venta reuso aumento del costo energa calrica
Ventajas
17
18
Aromticos
Alcoholes
Aminas
19
Si el grupo es por ejemplo: CF3- , los electrones se concentran en las posiciones meta y
para.
Una vez hecha la 1o nitracin (mono), resulta ms dificil introducir el 2 grupo nitro
(dinitracin) y as progresivamente para la 3.
Condiciones muy severas, mayor temperatura y mayor riesgo. Tambin requieren mayor
[cidos] mayor [NO2+].
Se producen reacciones secundarias y subproductos di-trinitrados que se convierten en
impurezas a eliminarlas por razones de seguridad en los siguientes pasos.
Aromticos como fenoles, teres fenlicos, fciles de nitrar, son nitrados con mezclas de
cidos ntricos y un plus mayor de cido nitroso. La ionizacin de esta mezcla produce el
in nitrosilo (NO+) como sigue:
HNO3 + HNO2 NO+ + NO3+ + H2O
El in nitrosilo ataca al compuesto aromtico
20
O
Nitracin
Utiliza mezcla cidos como agente nitrante. Estas reacciones son complicadas porque
son
reversibles
y
frecuentemente
incluyen
2
fases.
En la mayora de los casos utilizan temperaturas bajas.
Ejemplo : GLICEROL
Es nitrado a 20 / 35oC produciendo glicerina trinitrada (trinitro glicerina ).
CH2 OH
|
CH OH
|
CH2 OH
3 NO2+
CH2 O NO2
|
CH O NO2
|
CH2 O NO2
triNitroglicerina
21
22
3NO2
100%
67%
2RNO2
H 2O
NO
33%
Con
NO2
conversiones
moderadas
Ejemplo: mxima conversin en nitracin con NO2 al propano (C3 H8 ) es de 27 %.
El O2 (12 molesdeO2 /moldeHNO3 ),elincrementopuedellegar a un 50 % de > .
Tambin pueden usarse halgenos (Br2 , Cl2 ) segn 0.003 y 0.06 moles respectivamente
por cada mol de cido ntrico pero ocasionan problemas de corrosin.
Se produce una considerable cantidad de subproductos: aldehdos, CO, CO 2 , H2O,
parafinas livianas, alcoholes y cetonas.
Cuando no usamos aditivos menos de la mitad del cido ntrico es convertido a
nitroparafinas, el resto forma xido ntrico adems de cantidades menores de dixido de
nitrgeno, xido nitroso y nitrgeno.
En la industria el xido ntrico y el dixido de nitrgeno son recuperados y reformados a
cido ntrico. El resultado neto es que del 60 % al 80 % del cido ntrico es convertido a
nitroparafinas.
Nitracin En Fase Liquida
23
Si
es
efectivo
el
HNO3
no
mezclado
(puro).
Elrangodetemp. (100,200)C
Suficiente presin para mantener los reactivos inmersos en la fase lquida (4 a 200 atm). Se
necesitan altas presiones para mantener el xido ntrico y el nitrgeno en fase gas disueltos
en los lquidos. La mnima presin estar dada por la volatilidad de la parafina nitrndose.
Presiones muy superiores, no tendrn efecto en la reaccin.
Al mantenerse la presin correspondiente 2 fases (lquido + vapor ) aumenta la
corrosin del reactor.
Las fracciones molares de hidrocarburos varan desde 2 : 1 a 6 : 1 respecto de los agentes
nitrantes. Se usa el cido ntrico concentrado al 60 / 70 % como agente nitrante , tomando
entonces importancia el grado de agitacin y el carcter de la emulsin.
Tambin se usa como agente nitrante el NO 2 que es relativamente soluble en hidrocarburos,
formando una fase lquida hasta la fase acuosa. Las mayores reacciones probablemente
ocurran en la fase orgnica, dado que el NO2 es la principal especie nitrante an si se use
cido ntrico.
A las temperaturas usadas en fase lquida el tiempo de residencia en reactores tubulares
oscila de 1 a 4 minutos con el objeto de obtener de un 10% a un 20% ms de
transformacin de agentes nitrantes a nitroparafinas.
El dixido de nitrgeno es pensado como el verdadero agente nitrante y en los casos ms
frecuentes el cido ntrico suele descomponerse en dixido de nitrgeno.
Mecanismo de las reacciones de nitracin
A. Reacciones del cido ntrico
A1.
A2.
HNO3
NO
HNO2
NO2+
tambin
El oxgeno puede obtenerse por la descomposicin del cido ntrico o dixido de nitrgeno.
24
Reaccin que produce radicales alquilo usando cido ntrico : La ecuacin que se obtiene
sumando
A1
+
2
x
B1
+
B2
=>
-3RH + HNO3 3R + H2O + NO
Reaccin que produce radicales alquilo
2RH
+
NO2
usando dixido
+
H2O
de
+
nitrgeno
NO
CH3
CH2
CH 3
CH 2
CH2O-radical etilo
formaldehdo
CH 2O
25
2.
CH3
HCO--
CH3--
CH3
HCO--
CH3
radical metilo
acetaldehdo
3.
CH3
HCO--
OH--
Acetona
H 2O
CH3
Los aldehdos , cetonas , alcoholes , etc. continan oxidando a cidos , xidos de carbono ,
agua , etc.)
Qumica De La Reaccin Tipo Radical Libre.
La qumica de los radicales libres es complicada por las reacciones de nitracin y oxidacin
que se cruzan. En nitracin con cido ntrico, un mecanismo en cadena ocurre
frecuentemente, iniciando, propagando y terminando la reaccin . Todos los pasos son
importantes dependiendo de la nitracin especfica.
Cuando se usa cido ntrico en fase vapor, la reaccin A.1 representa el paso principal
(descomposicin del cido ntrico). Para iniciar este paso se requieren temperaturas del
orden de 350oC y esta representa la velocidad de control de los pasos siguientes. Las
reacciones de formacin de radicales alquilo C.1 y nitroparafinas B.1 son pasos importantes
en la cadena de nitracin.
Cuando se usa dixido de nitrgeno, las reacciones principales son B.2 (paso inicial a la
formacin de un radical libre) y C.3 (produccin de nitroparafinas) stas reacciones ocurren
fcilmente a temperaturas cercanas a los 200 C.
La temperatura exacta depende del hidrocarburo especfico a ser nitrado y presumiblemente
B.2 sea la reaccin control en este caso. La reaccin C.3 es de menor importancia en
nitraciones con cido ntrico. La cintica de A.1es la ms lenta de todas las reacciones de
nitracin.
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Una reaccin importante en todo radical alquilo que es nitrado es la C.4 en la cual se forma
un compuesto inestable. Este nitrito parcial o totalmente descompuesto forma xido ntrico
y un radical alqoxi, en las reacciones E.1 a E.6 forma compuestos oxigenados y radicales
alquilo de bajo peso molecular. Estos radicales pueden formar nitroparafinas de bajo peso
molecular por medio de las reacciones C.1 a C.3. Los hidrocarburos oxigenados
frecuentemente vuelven a reaccionar produciendo incluso ligeros productos oxigenados,
xidos de carbono y agua. Adicionando tanto halgenos como oxgeno, los anteriores
reaccionan produciendo radicales alquilo. El incremento de concentracin de estos
radicales permiten conversiones ms altas a nitroparafinas utilizando como agente cido
ntrico. Las reacciones B.2 y C.3 son pasos importantes para la fase lquida de nitracin de
parafinas. El xido ntrico producido es oxidado con cido ntrico para reconvertirse a
dixido de nitrgeno, el cual contina la reaccin. El proceso es complicado por el hecho
que 2 fases lquidas estn siempre presente y como resultado el xido de nitrgeno tiende a
transferirse de una fase a otra. La reaccin C.9 (de un grupo alquilo con el xido ntrico
formado durante la reaccin) es importante en la nitracin en fase lquida. El compuesto
nitroso formado puede volver a formar un oxido el cual reacciona con el dixido de
nitrgeno dando dinitroparafinas en la cual ambos grupo nitro son anexados a tomos de
carbono. Dinitroparafinas como 2-2 dinitropropano puede ser producido fcilmente por un
proceso en fase lquida pero no a altas temperaturas en nitracin en fase vapor. Si se
formaran a altas temperaturas se descompondran rpidamente. Esto tambin es posible a
travs de la reaccin C.9 con baja probabilidad a alta temperatura o en fase vapor cuando
las concentraciones de los componentes son bajas comparada con el proceso en fase
lquida.
27
obstante, lo ordinario es recurrir a otros procedimientos. Si la estructura del compuesto es
del tipo RCH=CHR, se suele acudir a un espectro de RMN; si se trata del ismero (Z ), la
constante de acoplamiento entre los hidrgenos vinlicos es de 8-14 Hz; si es el (E ), dicha
constante es de 11-18 Hz. El intervalo se debe al efecto de los distintos grupos que se unen
al doble enlace, de modo que los grupos electronegativos disminuyen la magnitud de
constante de acoplamiento. Esta asignacin basada en la constante de acoplamiento se
puede aplicar con gran seguridad cuando se dispone de ambos ismeros (Z ) y ( E ).
Tambin se emplean para hacer la asignacin (Z ,E ) algunas bandas del espectro
infrarrojo. Cuando en una molcula hay grupos funcionales capaces per sede interaccionar
entre s, el hecho de que reaccionen o no entre s proporciona un mtodo qumico de
asignacin de configuraciones (Z ,E ) En algunos casos es posible pasar del ismero (Z ) al
(E ) y viceversa mediante el uso de catalizadores adecuados. Entre stos se encuentran
algunos radicales libres. El mecanismo por el que los radicales libres pueden producir la
isomerizacin transcurre a travs de la adicin del radical libre al doble enlace, con lo que
el enlace pasa de doble a sencillo con disminucin subsiguiente de la barrera de rotacin;
la rotacin, seguida por la expulsin del radical libre y nueva formacin del doble enlace
da lugar al otro ismero. Otro mtodo que permite la interconversin de ismeros ( Z, E)
tiene como base la capacidad de los alquenos para absorber luz . Uno de los resultados de
una transicin elctronica puede ser una disminucin de la fuerza del enlace entre los
tomos de carbono y una reduccin consiguiente de la barrera de rotacin. As pues,
cuando la molcula que est en el estado excitado vuelve al estado fundamental puede dar
igualmente el ismero (E ) que el (Z ).
Los compuestos con ms de una unidad de alqueno sustituida de modo no simtrico
tienen varios estereoismeros posibles. Por ejemplo, el 2,4-hexadienoato de etilo tiene dos
dobles enlaces, ambos sustituidos de modo simtrico. As pues, pueden existir cuatro
diasteremeros, clasificados como (
Los sistemas acumulados con un nmero impar de dobles enlaces tambin puede
presentar isomera (Z ,E ) si los dos extremos estn diversamente sustituidos. Por ejemplo,
el 2,3,4-hexatrieno y el 2,3,4,5,6-octapentaeno.
Los calores de combustin muestran que el cido maleico tiene un contenido de energa
que es superior en 7 kcal/mol al cido fumrico, teniendo por tanto mayor tendencia a
sufrir cambios. El ismero cis
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vez que se ha separado un protn del cido dibsico Cis , el grupo negativamente cargado
que queda, ejerce una fuerza atractiva sobre el segundo tomo de hidrgeno en posicin
prxima y se opone a su liberacin como protn. El cido fumrico se produce por
transformacin del cido maleico, ya sea por calentamiento sobre el punto de fusin, por
accin de los rayos ultravioleta o por accin de reactivos qumicos (p. ej., NO , aminas
orgnicas o en la transformacin de steres por el potasio metlico). Esta transformacin se
efecta espontneamente en una reaccin exotrmica con entonacin trmica de -6
kcal/mol. Por el contrario, no es posible una transformacin directa del cido fumrico en
el maleico, pero puede conseguirse pasando por el anhdrido maleico cuando aqul se
calienta a una temperatura de unos 30, a la que las trazas de cido maleico existentes en la
mezcla en equilibrio se anhidrizan y el anhdrido se separa por destilacin.
De acuerdo con esto, en la deshidratacin del cido mlico a 150 predomina el cido
fumrico estable, en tanto que, por calentamiento rpido a temperatura alta, se forma
rpidamente con separacin de una segunda molcula de agua anhdrido maleico, el que a
la temperatura ordinaria es fcilmente transformable en cido maleico.
El cido maleico no existe en la Naturaleza, y debe su nombre, como el del cido malnico,
a las relaciones genticas que lo ligan con el cido mlico. Industrialmente se obtiene,
preferentemente por oxidacin del benceno o del cido crotnico con el oxgeno del aire
sobre catalizador de pentxido de vanadio. Se obtiene en forma de su derivado ms
importante, el anhidrido maleico, el cual presenta una constitucin anloga a la de la
quinona y, como sta, acta muy bien como componente filodinico para la sntesis dinica
de Diels-Alder.
El cido fumrico se encuentra a veces en estado natural, p. ej., en la fumaria (Fumaria
officinalis), a cuya circunstancia debe su nombre. Constituye adems un producto
intermedio importante en la degradacin bioqumica del cido actico y del cido
succnico. En esta propiedad no puede ser sustituido por el cido maleico.
Cafena
Cafena
29
Nombre IUPAC
1,3,7-trimetil- 1H-purina- 2,6(3H,7H)-diona
1,3,7-trimetilxantina
General
1,3,7-trimetilxantina
3,7-dihidro-1,3,7-trimetil-1H-purina2,6-diona
Otros nombres 1,3,7-trimetilxantina
trimetilxantina
metilteobromina, tena
matena, guaranina
Frmula
molecular
C8H10N4O2
La cafena es un alcaloide del grupo de las xantinas, slido cristalino, blanco y de sabor
amargo, que acta como una droga psicoactiva, levemente disociativa y estimulante por su
accin antagonista no selectiva de los receptores de adenosina.3 La cafena fue descubierta
en 1819 por el qumico alemn Friedrich Ferdinand Runge: fue l quien acu el trmino
Kaffein, un compuesto qumico presente en el caf, trmino que pasara posteriormente al
espaol como cafena. La cafena recibe tambin otros nombres (guaranina, tena, matena)
relativos a las plantas de dnde se puede extraer y porque contiene otras sustancias que
aparecen en esos casos. La denominada guaranina del guaran, y la tena del t, son en
realidad la misma molcula de cafena, hecho que se ha confirmado en anlisis de
laboratorio. Estas plantas contienen algunos alcaloides adicionales como los estimulantes
30
La cafena se encuentra en muchas especies de plantas, donde acta como pesticida natural.
Segn ciertos estudios, los altos niveles de cafena presentes en plantas jvenes que an
estn desarrollando follaje pero carecen de proteccin mecnica logran paralizar y matar
ciertos insectos que se alimentan de la planta. Se han encontrado tambin altos niveles de
cafena en los suelos alrededor de los vstagos en los granos de caf germinados. Se deduce
de ello que la cafena tiene una funcin natural no slo como pesticida natural sino tambin
en calidad de sustancia inhibidora de la germinacin de otros granos cercanos de caf
dando por lo tanto mejor oportunidad de supervivencia a las plantas en crecimiento.
Las fuentes de cafena ms comnmente usadas son el caf, el t y en menor medida el
cacao. Otras fuentes de cafena usadas con menor frecuencia incluyen las plantas de yerba
mate y guaran, las cuales a veces son utilizadas en la preparacin de infusiones y bebidas
energticas. Dos de los nombres alternativos de la cafena, matena y guaranina, son
derivados de los nombres de estas plantas. Algunos entusiastas de la yerba mate afirman
que la matena es en realidad un estereoismero de la cafena, por lo que sera una sustancia
completamente distinta. Esto no es cierto puesto que la cafena es una molcula no quiral y
31
32
En los aos recientes algunos fabricantes han comenzado a aadir cafena a productos de
higiene como el champ y el jabn, asegurando que la cafena puede absorberse a travs de
la piel. La efectividad de tales productos, sin embargo, no ha sido comprobada, y es
probable que tengan poco efecto sobre el sistema nervioso central ya que la cafena no se
absorbe con facilidad a travs de la piel.
Contenido de cafena de algunos
alimentos y frmacos y sus usos.7 8
Tama
Producto o de la
racin
Pastillas de
cafena
Cafen Cafen
a por
a por
racin litro
(mg)
(mg)
100
200
65
(45 %
barrita 31
cacao)
(43 g)
(normal)
pastilla
Pastillas de
cafena
(extra
pastilla
fuerte)
Excedrin
pastillas
pastilla
Chocolate 1
Chocolate
con leche
(11 %
cacao)
1
barrita 10
(43 g)
Caf
(cafetera
207 mL 80-135
domstica)
Caf
(cafetera de 207 mL
filtro)
386652
115-
555-
175
845
Caf,
descafeina 207 mL 5-15
do
24-72
33
Contenido de cafena de algunos
alimentos y frmacos y sus usos.7 8
Tama
Producto o de la
racin
Cafen Cafen
a por
a por
racin litro
(mg)
(mg)
Caf,
4460
espresso
mL
T negro
177 mL 50
282
T verde
177 mL 30
169
100
Coca-Cola 355 mL 34
Mountain
1691
2254
96
355 mL 54.5
154
Jolt Cola
695 mL 280
402
Red Bull
250 mL 80
320
Dew
En 1819, el qumico alemn Friedrich Ferdinand Runge aisl por primera vez una cafena
relativamente pura. Realiz este trabajo a peticin de Johann Wolfgang von Goethe.9 Pierre
Joseph Pelletier y Pierre Jean Robiquet la describieron en 1821. M. Oudry aisl la tina del
t en 1827, y Gerardus Mulder y Jobst demostraron en 1838, que se trataba de la misma
sustancia que la cafena.9 La estructura de la cafena fue elucidada hacia el final del siglo
XIX por Hermann Emil Fischer que fue el primero en conseguir su sntesis total.10 Fischer
fue por otra parte premiado con el Premio Nobel de qumica en 1902 en parte por este
trabajo.
El carcter aromtico de la cafena se debe a que los tomos de nitrgeno estn
prcticamente en un mismo plano (en el orbital de hibridacin sp). Generalmente la
cafena no se produce por sntesis porque est disponible en grandes cantidades como
subproducto de la decafeinizacin.11
34
Los humanos han consumido cafena desde la Edad de Piedra. Los pueblos antiguos
descubrieron que masticar la corteza y hojas de ciertas plantas tena el efecto de aliviar la
fatiga, estimular el estado de alerta y elevar el nimo. Slo mucho despus se descubri que
el efecto de la cafena se incrementaba al remojar tales plantas en agua caliente. Muchas
culturas tienen leyendas que atribuyen el descubrimiento de tales plantas a personas que
habran vivido muchos miles de aos antes.[cita requerida]
Segn una leyenda popular china, el Emperador de China Shennong, que se cree habra
reinado alrededor del 3000 AC, descubri accidentalmente que cuando algunas hojas caan
en agua hirviendo, el resultado era una bebida aromtica y restauradora. Shennong tambin
es mencionado en el Cha Jing de Lu Yu, el famoso primer trabajo monogrfico sobre el t.
La historia del caf ha sido registrada desde el siglo IX. En esa poca los granos de caf
slo estaban disponibles en el hbitat natural de la planta, Etiopa. Una leyenda popular
atribuye su descubrimiento a un criador de cabras llamado Kaldi, el cual aparentemente
habra observado que las cabras se tornaban eufricas y perdan el sueo por las noches
despus de haber pastado junto a los arbustos de caf y, habiendo probado los frutos que las
cabras haba estado comiendo, experiment la misma vitalidad. La primera mencin
literaria del caf podra ser una referencia a Bunchum en los trabajos del mdico persa del
siglo IX Al-Razi. En 1587, Malaye Jaziri compil un trabajo trazando la historia y las
controversias legales del caf, titulado Undat al safwa fi hill al-qahwa. En este trabajo,
Jaziri registr que un jeque, Jamal-al-Din al-Dhabhani, mufti de Adn, fue el primero en
adoptar el uso del caf en 1454, y que en el siglo XV los sufs de Yemen usaban caf para
mantenerse despiertos durante las oraciones de forma rutinaria.
Cerca del final del sigo XVI, el uso del caf fue registrado por un europeo residente en
Egipto, y alrededor de este periodo se introduce su uso general en el Oriente prximo. La
apreciacin del caf como bebida en Europa, donde fue conocido inicialmente como vino
rabe, data del siglo XVII. Durante este perodo se establecieron casas de caf,
abrindose las primeras en Constantinopla y Venecia. En Gran Bretaa, las primeras casas
de caf se abrieron en Londres en 1652, en St Michaels Alley, Cornhill. Pronto se
volvieron populares en toda Europa Oriental, y jugaron un papel significativo en las
relaciones sociales durante los siglos XVII y XVIII.
Al parecer, tanto la nuez de cola, como el fruto del caf y la hoja de t, tienen orgenes
antiguos. Es masticada en varias culturas africanas occidentales, de forma individual o en
formacin social, para restaurar la vitalidad y aplacar la sensacin de hambre. En 1911, la
cola se convirti en el foco de atencin de uno de los primeros temores documentados
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sobre la salud, cuando el gobierno de los Estados Unidos incaut 40 toneles y 20 barriles de
sirope de Coca-Cola en Chattanooga, Tennessee, alegando que la cafena en su bebida era
perjudicial para la salud. El 13 de marzo de 1911, el gobierno inici el caso de Los
Estados Unidos versus cuarenta toneles y 20 barriles de Coca-Cola, esperando forzar a
Coca-Cola a que eliminara la cafena de su frmula alegando argumentos como que el uso
excesivo de Coca-Cola en un colegio de seoritas condujo a desenfrenos nocturnos,
quebrantamiento de las reglas de la escuela y de los modales femeninos, e incluso
inmoralidades. A pesar de que el juez fall a favor de Coca-Cola, se introdujeron dos
iniciativas de ley en la Cmara de Representantes en 1912 con el fin de enmendar el Acta
de Alimentos Puros y Drogas, agregando la cafena a la lista de sustancias creadoras de
hbito y dainas que deban listarse en la etiqueta de los productos.
Propiedades qumicas
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Molcula 3D de cafena
El consumo global de cafena fue estimado en 120 000 toneladas por ao,13 convirtindola
as en la sustancia psicoactiva ms popular. La cafena es un estimulante metablico y del
sistema nervioso central,14 y es usada tanto recreacionalmente como mdicamente para
reducir la fatiga fsica y restaurar el estado de alerta mental en los casos que exista una
inusual debilidad o aletargamiento. La cafena y otros derivados de metilxantina se usan
tambin en recin nacidos para tratar la apnea y para corregir latidos irregulares. La cafena
activa el sistema nervioso central a niveles ms altos, provocando un incremento en la
alerta y en la vigilia, un flujo de pensamiento ms rpido y claro, un aumento de la atencin
y una mejora de la coordinacin corporal. Luego acta a nivel de la mdula espinal cuando
se encuentra en dosis altas. Una vez dentro del cuerpo, posee una qumica compleja que
acta a travs de diferentes mecanismos de accin que se describen ms abajo.
Metabolismo y vida media
Metabolitos de la cafena
El estmago y el intestino delgado absorben la cafena del caf y otras infusiones durante
los 45 minutos que siguen a la ingesta para luego ser distribuida a travs de todos los
tejidos del cuerpo.15 Su eliminacin sigue una cintica de primer orden.16 La cafena puede
ser ingerida tambin por va rectal, como demuestra la prescripcin de supositorios de
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Teobromina (12 %): Dilata los vasos sanguneos e incrementa el volumen de orina.
La teobromina es tambin el principal alcaloide en el cacao.
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Mecanismo de accin
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vesculas que son dependientes del voltaje, por lo cual, la posibilidad de que se d ese
mecanismo no ha sido completamente descartada. Varias clases de receptores de adenosina
han sido descritos, cada una con ubicaciones anatmicas diferentes. Los receptores A1 estn
ampliamente distribuidos y actan inhibiendo la absorcin de calcio. Los receptores A2A
estn densamente concentrados en los ganglios basales, un rea que desempea un papel
crtico en el control del comportamiento, pero tambin pueden ser encontrados en otras
partes del cerebro pero en densidades ms bajas. Hay evidencia de que los receptores A 2A
interactan con el sistema dopaminrgico, el cual est involucrado en el estado de vigilia y
recompensa. Los receptores A2A pueden ser hallados tambin en las paredes arteriales y en
las membranas celulares de las clulas de la sangre.
Ms all de sus efectos de neuroproteccin, existen razones para creer que la adenosina
puede estar ms especficamente involucrada en el control de los ciclos de sueo-vigilia.
Robert McCarley y sus colegas opinan que la acumulacin de adenosina puede ser una
causa primaria de la sensacin de sueo que sigue a una prolongada actividad mental, y que
los efectos pueden ser mediados tanto por inhibicin de las neuronas promotoras de la
vigilia mediante los receptores A1, y por la activacin de las neuronas promotoras del sueo
mediadas por efectos indirectos en los receptores A2A.29 Estudios recientes han aportado
evidencias adicionales sobre la importancia de los receptores A2A, pero no para los A1.30
Algunos de los efectos secundarios de la cafena son probablemente causados por efectos
no relacionados con la adenosina. Como otras xantinas metiladas, la cafena es tambin un:
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1. Inhibidor competitivo y no selectivo de la fosfodiesterasa31 el cual aumenta el
cAMP intracelular, activa la PKA, e inhibe el TNF-alfa32 33 y la sntesis del
leucotrieno,34 reduce la inflamacin y el sistema inmunitario innato34 y
2. Antagonista no selectivo del receptor de adenosina26
Los inhibidores de fosfodiesterasa ejercen su inhibicin sobre las enzimas cAMPfosfodiesterasa (cAMP-PDE), que convierten al AMP cclico en su forma no cclica dentro
de las clulas, entonces, de esta manera permiten la produccin de AMPc dentro de las
clulas. El AMP cclico participa en la activacin de la protena quinasa A (PKA) que
inician a su vez la fosforilacin de enzimas especficas que intervienen en la sntesis de
glucosa. Mediante el bloqueo de su degradacin, la cafena intensifica y prolonga los
efectos de la epinefrina y las drogas tipo epinefrina como las anfetaminas, metanfetaminas
o metilfenidatos. A su vez, las concentraciones altas de AMPc en las clulas parietales
provocan un aumento en la activacin de la protena quinasa A dependiente de AMPc que a
su vez incrementa la activacin de la bomba de protones, especficamente la H+/K+
ATPasa, teniendo como efecto ltimo, un incremento en la secrecin de jugos gstricos
cidos.
El AMP cclico tambin incrementa la actividad de la corriente If, que a su vez, incrementa
directamente la frecuencia cardaca. La cafena es tambin un anlogo estructural de la
estricnina y como ella (aunque mucho menos potente) es un antagonista competitivo de los
receptores ionotrpicos de glicina.35
Tambin los metabolitos de la cafena contribuyen a sus efectos. La paraxantina es
responsable del incremento del proceso de lipolisis, el cual libera glicerol y cidos grasos al
torrente sanguneo para que sean usados como energa por los msculos. La teobromina es
un vasodilatador que aumenta la cantidad de flujo de oxgeno y nutrientes al cerebro y
msculos. La teofilina acta como un relajante del msculo liso que afecta principalmente a
los bronquiolos y tambin acta como una sustancia cronotrpica e inotrpica
incrementando la frecuencia cardaca y su eficiencia.36
Interacciones farmacolgicas
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El consumo en cantidades muy grandes puede provocar una intoxicacin. Sus sntomas son:
insomnio, nerviosismo, excitacin, cara rojiza, aumento de la diuresis y problemas
gastrointestinales. En algunas personas los sntomas aparecen cuando se consumen
cantidades muy pequeas, del orden de 250 mg por da. Ms all de un gramo al da puede
producir contracciones musculares involuntarias conocidas como fasciculaciones,
desvaros, arritmia cardaca, y agitaciones psicomotrices. Los sntomas de la intoxicacin
con cafena son similares a los del pnico y de ansiedad generalizada, con efectos propios
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La cafena fue estudiada por su posible beneficio en actividades deportivas que requieren
capacidad de resistencia. Los primeros estudios demostraron la existencia de mejoras
notables en la resistencia de los ciclistas al compararlas con las obtenidas cuando se
consuma una bebida placebo.41
Controversias sobre la "matena"