Informe Proyecto Investigacion Qo4 2011

UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA
FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS Y FARMACIA
Escuela de Qumica
Departamento de Qumica Orgnica
Qumica Orgnica IV
Ctedra: Licenciada Idolly Carranza
INFORME FINAL DE INVESTIGACIN
BSQUEDA DE ALTERNATIVAS DE SNTESIS VERDES PARA

REALIZAR LAS PRCTICAS DE SNTESIS DE ACETATO DE
CELULOSA, SNTESIS DE ACETANILIDA Y SNTESIS DE
AZOCOLORANTE
Bryant Barrientos Castellanos
Carn: 200810230
Licenciatura en Qumica Pura
Guatemala, 29 de abril del 2011
INDICE
I.
RESUMEN
II.
INTRODUCCIN
III. ANTECEDENTES
1. Nociones Previas
2. La Qumica Verde
3. Acercamientos Experimentales
4. Diseos de Sntesis
a. Sntesis de Acetato de Celulosa

i. Mtodo convencional
ii. Alternativas de Diseo de Sntesis Verde
b. Sntesis de Acetanilida
c. Sntesis de un Azocolorante
7
7
8
8
8
8
9
9
1. Sntesis de Naranja de metilo
2. Sntesis de Naranja II
3. Sntesis de Magneson II
10

5. Informacin Adicional
10
10
IV.
JUSTIFICACIONES
12
V.
OBJETIVOS
17
VI.
HIPTESIS
18
VII. MATERIALES Y MTODOS
19
VIII. CALENDARIZACIN
28
IX.
ASPECTOS ECONMICOS
29
X.
RESULTADOS
31
XI.
DISCUSIN
39
ndice
XII. CONCLUSIONES
48
XIII. RECOMENDACIONES
49
XIV. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
50
XV.
4?
ANEXOS
I.
RESUMEN
Se han planteado rutas alternas que conllevan a una prctica ms

verde para tres de las prcticas que se llevan a cabo en el
curso de Qumica Orgnica II que se imparte en el Departamento de
Qumica Orgnica de la Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacia de
la Universidad de San Carlos de Guatemala a los estudiantes de las
carreras de Biologa, Nutricin, Qumica Biolgica y Qumica
Farmacutica. Siendo dichas prcticas Sntesis de Acetato de
Celulosa, Sntesis de Acetanilida y Sntesis de Azocolorante.
De conformidad con los datos obtenidos en el departamento de
Qumica Orgnica, en el ao 2010, 216 estudiantes se inscribieron
al curso de Qumica Orgnica II; de los cuales 14 fueron
estudiantes de Biologa, 57 de Nutricin, 68 de Qumica Biolgica
y 77 de Qumica Farmacutica.
De una manera muy general, se ha buscado recrear las condiciones
de reaccin de manera altamente reproducible en tiempos cortos;
con procedimientos que conlleven al menor nmero de operaciones
unitarias en la prctica y hagan fructferas prcticas no
cuantitativas, de carcter demostrativo, basndose en un diseo de
sntesis verde en comparacin con los que se describen en el
Manual de Prcticas de Laboratorio de Qumica Orgnica II.
Al realizar la sntesis de acetato de celulosa se minimiz el
costo de la prctica al lograr reducir la cantidad de reactivos
significativamente, utilizando aproximadamente 0.1g de algodn,
0.20mL de anhdrido actico, 0.05mL de cido sulfrico y 25
segundos de irradiacin con el horno de microondas; lo cual reduce
en un factor mayor a 16 la cantidad de reactivos. A pesar de las
cantidades aparentemente pequeas el resultado es evidente a la
vista. Adems, se logr reducir el tiempo de la prctica a
aproximadamente 10 minutos. Se logr tambin reducir la cantidad
de desechos por prctica y se erradic el uso de cido actico
glacial. Adicionalmente se han realizado pruebas con catalizadores
como yodo y carbonato de calcio.
Resumen
Para la sntesis de acetanilida se optimiz la economa de la

prctica, logrando reducir la cantidad de reactivos (hasta 16
veces) y con ello mejorando la seguridad personal del estudiante.
Por otra parte, la separacin del producto es muy sencilla y el
mismo se presenta agradable a la vista y cumple, sin una
purificacin exterior, con el punto de fusin terico. El tiempo
en el cual se completa la prctica es mucho menor, tomando como
mximo 10 minutos. La cantidad de desechos que se producen es
evidentemente menor y no es necesario utilizar hielo para llevar a
cabo la reaccin.
La prctica de Sntesis de Azocolorante hace referencia a la
sntesis de: a) naranja de metilo, b) naranja II y c) magnesn II.
En el presente proyecto se plantea una posible ruta para
sintetizar magnesn, sin embargo, los recursos limitados hicieron
imposible constatar su factibilidad; no obstante, se ha constatado
la factibilidad de los productos a) y b). Adems de reducir la
cantidad de reactivos para llevar a cabo dicha prctica, se ha
eliminado el uso de solventes y reactivos bsicos que nicamente
funcionaban como medio de reaccin; esto evidentemente beneficia
la purificacin, el rendimiento (economa del tomo), tiempo
invertido, exposicin a qumicos, generacin de desechos, etc.
En general, las prcticas antes descritas del Manual de Prcticas
de Laboratorio de Qumica Orgnica II, han sido rediseadas de una
manera ms verde desde uno o varios puntos de vista; cumpliendo
con los objetivos planteados en este proyecto.
I.
INTRODUCCIN
La qumica est pasando por momentos complicados, por un lado se

cuenta con una gran demanda de innovacin y desarrollo; tanto as
que la industria qumica crece alrededor de un 5% anual. Sin
embargo, en el otro lado, la industria qumica as como los
laboratorios
de
rodeados
una
de
investigacin
presin
las
social,
academias-
econmica
se
encuentran
ambiental
sin
precedentes y parte de ello se debe a la produccin de desechos.

Los desechos de la industria qumica son agentes potencialmente
contaminantes y por ende causantes de la polucin mundial.
Para competir en los mercados, la industria qumica del futuro

debe tener altos niveles de eficiencia; haciendo el mejor uso de
los materiales de desecho. Esto conlleva a minimizar la cantidad
de desechos, utilizar los materiales de desecho en otros procesos
industriales y hacerlo en el menor tiempo posible. Estos factores
permiten mantener bajos los costos de los productos y actividades
de investigacin y desarrollo; ya que en pases como Estados
Unidos se han puesto impuestos sobre los desechos producidos,
adems de que existen leyes federales que castigan la polucin.
Para cumplir con dichos supuestos, es imprescindible que desde la
educacin Universitaria se instruya al futuro profesional de las
ciencias qumicas y sus afines en metodologas de este tipo.
La qumica verde es un concepto que busca que las personas que se

dedican a la qumica busquen e implementen tcnicas y procesos
qumicos
que
permitan
un
mejor
desempeo,
eficiencia
que
reduzcan los riesgos a la salud y al ambiente que son inherentes

al trabajo con qumicos. Para dicho efecto hay que tener en cuenta
4
los
Introduccin
trminos
eficiencia
del
tomo,
minimizacin
de
desechos,
reduccin de desechos y energas y materias primas.
Resulta evidente entonces, que si realmente deseamos hacer una

diferencia
en
necesitamos
el
conocer
impacto
la
de
qumica
la
qumica
ambiental.
al
La
medio
ambiente;
qumica
de
la
atmsfera, la qumica de la tierra y de los ocanos (o cuerpos de

agua). Con este conocimiento, estamos en la aptitud de crear
productos y procesos qumicos amigables al medio ambiente.
Hay que tomar en cuenta que tanto para tareas de aprendizaje,

investigacin o industriales, el concepto de Qumica Verde es
aplicable, ya que el desarrollo sostenible de la poblacin mundial
no debe comprometer el desarrollo de futuras generaciones. Es
precisamente en el mbito del aprendizaje al cual se destina este
protocolo de investigacin y su posterior ejecucin-.
El protocolo se enfocar a evaluar la posibilidad de realizar las

prcticas
de
sntesis
de
acetato
de
celulosa,
sntesis
de
acetanilida y sntesis de azocolorante del Manual de Prcticas

de Laboratorio de Qumica Orgnica II (Pinagel, et al.); por una
va que involucre los conceptos de qumica verde. Adems, de ser
factible la realizacin de dichas prcticas, se realizar una
propuesta
formal
para
llevarlas
reemplazando a las antiguas.
cabo
en
la
academia;
II. ANTECEDENTES
1. Nociones Previas
La idea de innovar procesos y productos qumicos, y posicionarlos

en el mercado a un precio competitivo es, en s mismo, el motor
principal de las ideas de qumica verde; aunque quiz en un
contexto muy primitivo y con una visin nicamente capitalista.
Aqu se introduce la idea de qumica verde al hacer los procesos
ms eficientes; optimizando el uso de recursos como materia prima
y energa. Sin embargo, el concepto ideal de qumica verde es un
poco ms complejo que esto.
2. La Qumica Verde
La qumica verde se define por Clark y Macquarrie (2002) como:

el desarrollo sostenible de productos y procesos qumicos ms
amigables al ambiente El trmino ya se haba propuesto hace ms
de veinte aos por la Agencia de Proteccin ambiental de Estados
Unidos como: La utilizacin de un conjunto de principios que
reduce o elimina el uso o generacin de sustancias peligrosas en
el diseo, manufactura y aplicacin de productos qumicos. (Paul
Anastas, 1991). Clark y Macquarrie proponen doce principios para
la qumica verde que se listan a continuacin:
1.-Prevenir la generacin de desechos es mejor que tratarlos o
limpiarlos.
2.-La sntesis qumica debe maximizar la incorporacin de toda la
materia prima.
Antecedentes
3.-La sntesis qumica ideal debe utilizar y producir sustancias

no peligrosas.
4.-Los productos qumicos deben ser diseados para no ser txicos.
5.-Los catalticos son superiores a los reactivos.
6.-El uso de materiales auxiliares se debe minimizar.
7.-La
energa
que
demanda
una
sntesis
qumica
debe
ser
minimizada.
8.-Los materiales de desecho producidos deben ser reutilizables.
9.-Los productos secundarios deben ser minimizados.
10.-Los
productos
qumicos
deben
descomponerse
en
productos
inocuos.
11.-Los procesos qumicos requieren un mejor control.
12.-Las
sustancias
deben
de
presentar
el
mnimo
riesgo
de
accidentes.
Esto se puede resumir en que se debe considerar la eficiencia,
fuentes de energa, fuentes de materia prima, sntesis limpias y
desarrollo.
3. Acercamientos Experimentales
En el transcurso de los ltimos veinte aos, se han planteado

varias
rutas
sintticas
verdes,
adems
de
varios
productos
verdes; un ejemplo de ello es el desuso de los detergentes

fosfatados y el uso de los detergentes sulfatados y en esta
industria se pueden observar innumerables ejemplos de prcticas
cada vez ms amigables al ambiente-. Tundo, Perosa y Zecchini
(2007)
dan
conocer
reactivos verdes,
en
su
libro
una
serie
de
temas
como
Antecedentes
condiciones
alternativas
de
reaccin
catlisis
verde
biocatlisis; en general. Estos son parte de la base de la cual

se partir para disear las nuevas propuestas de reaccin.
4. Alternativas Verdes de Sntesis
En el curso de Qumica Orgnica II que se imparte a las carreras

de Biologa, Nutricin, Qumica Biolgica y Qumica Farmacutica
de la Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacia de la Universidad
de San Carlos de Guatemala existen prcticas de laboratorio que,
tras una revisin apresurada, se pueden disear de una manera ms
verde.
Realizando
una
bsqueda
exhaustiva
de
documentos
en
libros,
revistas y en el internet, se han encontrado algunos diseos de

reaccin ms verdes para la sntesis de acetato de celulosa, la
sntesis de acetanilida y las sntesis de azocolorantes.
a. Sntesis de Acetato de Celulosa
i. Mtodos Convencionales
La
sntesis
de
acetato
de
celulosa
se
ha
llevado
cabo
convencionalmente en el curso mencionado anteriormente a partir de

algodn como fuente de celulosa, anhdrido actico como agente
acilante,
cido
actico
como
solvente
cido
sulfrico
como
catalizador; tomando ms de 24 horas en total. Adems se utiliza

cloroformo para
purificar el producto.
Antecedentes
Revisando la literatura se han encontrado dos alternativas ms

verdes para dicha sntesis. Entre las mismas se tienen tcnicas
por irradiacin con microondas (Li, et al., 2009) y tcnicas en
lquidos inicos (Cao, et al., 2007 y Barthel y Heinze, 2006). La
tcnica de lquido inico se describe por Tundo, Perosa y Zecchini
(2007) de manera general y para varios sustratos. Las tcnicas
orgnicas para sntesis por irradiacin de microondas se describen
por Kappe, Dallinger y Murphree (2009) y por Tierney y Lidstrm.
b. Sntesis de acetanilida
La sntesis de acetanilida se ha llevado a cabo convencionalmente

en el curso mencionado anteriormente a partir de anilina como
sustrato y anhdrido actico como agente acilante. Aunque en el
manual
de
prcticas
de
laboratorio
para
dicho
curso
no
se
especifica el tiempo de reaccin, la acetilacin de la anilina a

temperatura ambiente puede tomar varios minutos, incluso decenas
de minutos.
Para la sntesis de acetanilida se ha encontrado la acilacin

directa con cido actico glacial y polvo de zinc9,
10
(que no acta
como catalizador). Adems se citan catalizadores para reacciones

similares como el nquel Raney11. Tambin se han encontrado mtodos
Antecedentes
que parten de un sustrato aliftico, cclico para obtener una

anilina
N-sustituida
(Ballini,
utiliza
cloruros
acilo
de
2009),
un
irradiacin
ltimo
por
mtodo
microondas
que
para
obtener compuestos con caractersticas qumicas similares a la

acetanilida (Tierney, Lidstrm,
2005).
c. Sntesis de un Azocolorante
En el curso citado anteriormente se reporta la sntesis de tres

azocolorantes: 1) Naranja de Metilo, 2) Naranja II y 3) Magneson
II.
1. Sntesis de Naranja de Metilo
En este diseo de sntesis se utiliza cido sulfanlico como

sustrato y dimetilanilina como reactivo. Adems se utilizan bases
y
cidos
(bicarbonato
de
sodio,
hidrxido
de
sodio
cido
clorhdrico) para generar el medio adecuado de reaccin. Tambin

se utiliza nitrito de sodio para provocar la diazotizacin. La
utilizacin de hidrxido de sodio y cido clorhdrico representa
un riesgo evidente para la salud del investigador/estudiante y por
ello se puede pensar en la bsqueda de alternativas ms verdes.
2. Sntesis de Naranja II
En
esta
prctica
se
ha
utilizado
como
sustrato
el
cido
sulfanlico y 2-naftol como reactivo. Al igual que en la prctica
10
Antecedentes
descrita en el punto anterior, se generan las condiciones de

reaccin con hidrxido de sodio y cido clorhdrico, y se provoca
la diazotizacin con nitrito de sodio.
3. Sntesis de Magnesn II
En este caso la preparacin del azocolorante se logra utilizando

como sustrato la 4-nitroanilina y el 1-naftol como reactivo. Al
igual que en las sntesis descritas en los dos puntos anteriores,
la
reaccin
caractersticas
requiere
cidas
que
o
su
medio
bsicas
de
especficas,
reaccin
que
posea
se
logran
mediante el uso de cido clorhdrico e hidrxido de sodio y, la

diazotizacin se logra por la adicin del nitrito de sodio.
ii. Alternativas de Sntesis Verde
La sntesis de compuestos diazo -que son quiz los colorantes ms

utilizados
(2001);
en
la
donde
se
acoplamiento
electroqumicos
industria-,
explican
diazo.
para
se
los
Adems,
producir
comenta
procesos
se
han
ampliamente
de
diazotizacin
encontrado
el acoplamiento
Christie
diazo
mtodos
(Grimshaw,
2000). Por otro lado, se reportan reacciones en fase slida por

medio de una resina que es capaz de convertir hidrocloruros de
aminas aromticas en sus correspondientes sales de diazonio; las
cuales al ser tratadas con N,N-dimetilanilinas dan los colorantes
azo sin desechos coloreados, Merrington, James y Bradley (2002)
ampla esta informacin en su documento Supported diazonium saltsconvenient reagents for the combinatorial synthesis of azo dye.
Antecedentes
11
En el ltimo caso se reporta una va similar a la que se hace

referencia en el Manual de Prcticas de Laboratorio de Qumica
Orgnica II (Pinagel, et al. 2010), en donde se hace uso del cido
sulfanlico para dicha sntesis; sin embargo, en el caso reportado
por Noroozi-Pesyan, Khalafy y Malekpoor (2009), la sntesis se
lleva a cabo sin solvente.
5. Informacin Adicional
Se puede ampliar los conocimientos sobre las reacciones qumicas

que toman lugar en la sntesis de compuestos azo en
Marchs
Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms and Structure

(Smith, March, 2006).
Para la acetilacin, tanto de aminas como de alcoholes (como el

caso de la celulosa), se pueden consultar varios libros de texto
de qumica orgnica; la bibliografa de los mismos se incluye en
el presente documento.
12
III.
JUSTIFICACIONES
En los ltimos aos el ser humano ha cado en la cuenta de que la

explotacin
poco
no
controlada
de
los
recursos
de
nuestro
planeta, anidada a la generacin de desechos bio-txicos o de

lenta
degradacin-
por
la
industria
qumica
ha
daado
considerablemente el medio ambiente y ha incidido en la salud de

la sociedad.
Por
ello
ante
la
presin
social,
econmica
ambiental
la
industria qumica y el estudio de ciencias qumicas y afines debe

tomar un juicio pro-positivo en aras de ser ms amigable al medio
ambiente; tomando en cuenta que se debe satisfacer al mercado
global siendo eficiente y eficaz al minimizar o dejar de utilizar
materias primas, al utilizar o reciclar los materiales de desecho,
al
disear
productos
qumicos
que
no
produzcan
contaminacin
ambiental (o se minimice con respecto a los actuales), etc.
Sin
embargo,
es
un
reto
que
aunque
no
es
imposible,
no
es
instantneo. Y, lgicamente, la transformacin de la industria

qumica a una industria ms verde comienza en la academia; al
preparar al futuro profesional con una mentalidad ms comprometida
con el medio ambiente y la salud, de aqu la importancia de
generar prcticas con diseos y rutas de reaccin ms verdes.
Adems, el proponer prcticas con diseos de reaccin verdes

sita
la
Facultad
Universidad
de
actualizado
San
con
de
Ciencias
Carlos
de
ideologas
Qumicas
Guatemala
de
primer
prestigio a nivel nacional e internacional.
en
Farmacia
un
mundo;
de
la
contexto
ms
dndole
ms
13
Justificaciones
Explcitamente,
compete
este
documento
las
prcticas
de
sntesis de acetato de celulosa, sntesis de acetanilida y

sntesis de azocolorante del Manual de Prcticas de Laboratorio
de Qumica Orgnica II (Pinagel, et al., 2010).
La prctica de sntesis de acetato de celulosa descrita en el

manual
citado
utiliza
como
solvente
cido
actico
como
catalizador cido sulfrico, en el caso de la sntesis realizada

por Li y colaboradores (2009) la reaccin se lleva a cabo sin
solvente y sin ayuda del cido sulfrico el cual representa un
potencial peligro para la salud-, esto hace obvia la postura de
que la prctica descrita se puede realizar de una forma ms verde,
con
lo
que
no
solo
nos
beneficiaramos
nosotros
sino
beneficiaramos al medio ambiente; aumentando nuestro compromiso

con el desarrollo sostenible de la sociedad.
En la prctica referente a la sntesis de acetanilida descrita en

el manual, la eficiencia de la reaccin es baja si se compara con
una prctica verde realizada por Redasani y colaboradores en las
cuales mejora la economa del tomo de 70 a 75% para cada derivado
de anilina. Si pensamos en dos de los doce principios de la
qumica verde enunciados por Clark y Macquarrie (2002):
Prevenir la generacin de desechos es mejor que tratarlos o
limpiarlos y La sntesis qumica debe maximizar la incorporacin
de toda la materia prima, resulta obvio que el diseo de sntesis
que se utiliza en este momento se puede y se debe mejorar.
14
Justificaciones
La tercera prctica, la sntesis de azocolorante, presenta una

serie de solventes en los que se llevan a cabo las reacciones
(cido actico, agua, etc.) adems de utilizar reactivos extra.
Teniendo como ejemplo el trabajo realizado por Noroozi-Pesyan y
colaboradores (2009), en donde las reacciones se llevan a cabo sin
solvente; se hace evidente que este diseo de reaccin se suma a
los tres anteriores y es necesario idear metodologas y diseos de
reaccin ms amigables para el ambiente.
Se puede enumerar adems una serie de beneficios que se presentan

directamente para los instructores y los alumnos que reciban un
laboratorio con prcticas diseadas para una qumica verde: 1) se
minimiza la exposicin a sustancias txicas, 2) se minimiza el
riesgo de accidentes en el laboratorio, 3) la reaccin toma lugar
en menor tiempo, 4) se mejora el rendimiento de la reaccin, 5) la
purificacin del producto es ms sencillo, 5) la cantidad de
productos de desecho es menor, 6) los productos de desecho se
pueden tratar con facilidad o puede que no necesiten tratamiento
posterior-.
En la sntesis de acetato de celulosa la principal ventaja que se

propone mediante la irradiacin con microondas es la cantidad de
tiempo invertida en la sntesis, sin embargo, mediante la presente
investigacin
puede
buscarse
tambin
un
cataltico
que
no
comprometa los costos de reaccin y que provoque una inversin de

tiempo menor y un mejor rendimiento. Por otro lado, al cambiar el
cido
sulfrico
con
una
sustancia
menos
txica
se
estara
cumpliendo con uno de los puntos descritos por Clark y Macquarrie.
15
Justificaciones
Con esto se podra hablar de una sntesis ms verde que la que

convencionalmente se lleva a cabo en dicho curso.
Adems, tomando como ejemplo la sntesis de acetanilida, se pueden

realizar una serie de observaciones:
1) Costos: que el anhdrido actico es ms costoso que el cido

actico glacial; el anhdrido actico es aproximadamente un
33% ms costoso que el cido actico glacial. Debido a que
las alternativas sintticas encontradas hacen uso de una
gran
cantidad
de
cido
actico,
se
debe
realizar
la
investigacin para analizar la viabilidad de utilizar menos

cido
actico
heterognea.
y/o
Por
otro
trabajar
lado
la
con
reacciones
cantidad
de
en
cinc
fase
que
se
utiliza, representa alrededor de Q. 0.25 para la reaccin de

4mL de anilina que es la cantidad que se describe en el
manual del curso-.
2) Economa
del
tomo:
al
utilizar
anhdrido
actico
se
aprovecha solo una parte de la molcula, el cido actico

que se produce como subproducto; no se aprovecha.
3) Subproductos: El xido de cinc es un subproducto de la
reaccin que se propone, este no es un compuesto txico y en
las condiciones de reaccin se puede separar con facilidad;
pudindose purificar para usos como la vulcanizacin del
caucho y otros.
16
Justificaciones
Por ltimo, la sntesis de un azocolorantes, que representan ms

de la mitad de los colorantes utilizados en la industria, se
utilizan cidos y bases potencialmente peligrosos para la salud
del
investigador,
el
uso
de
resinas
sintticas
mtodos
electroqumicos evitan la exposicin a estas sustancias, adems,

en el caso de la sntesis por medio de resinas, se puede pensar en
el aumento del rendimiento. La sntesis por vas electroqumicas
que se ha encontrado en la literatura no presenta acoplamientos de
distintas
unidades,
por
lo
que
este
trabajo
puede
sentar
un
precedente en los diseos de sales de diazonio que se han llevado

a
cabo
en
mencionado.
el
curso
de
Qumica
Orgnica
II
anteriormente
IV. OBJETIVOS
17
Objetivo General:
Disear y establecer rutas sintticas que permitan realizar las

prcticas
de
SNTESIS
DE
ACETATO
DE
CELULOSA,
SNTESIS
DE
ACETANILIDA y SNTESIS DE AZOCOLORANTE del Manual de Prcticas

de
Laboratorio
de
Qumica
II1
Orgnica
del
curso
de
Qumica
Orgnica II que se imparte a las carreras de Licenciatura en

Biologa,
Licenciatura
en
Nutricin,
Licenciatura
en
Qumica
Biolgica y Licenciatura en Qumica Farmacutica en la Facultad de

Ciencias Qumicas y Farmacia de la Universidad de San Carlos de
Guatemala; siguiendo con los principios propuestos por Clark y
Macquarrie2, en todo cuanto sea posible.
Objetivos Especficos:
1. Contribuir
al
desarrollo
sostenible
de
la
sociedad
guatemalteca, al dotar al estudiante de Qumica Orgnica II

con herramientas y razonamientos para propiciar el mismo.
2. Posicionar
las
prcticas
de
Qumica
Orgnica
II
antes
mencionadas, en un plano actualizado y de utilidad global.

3. Contribuir al crecimiento acadmico del estudiante.
4. Comprender la importancia de la qumica verde en el nuestro
acontecer.
5. Comprometerse
con
la
sociedad
el
ambiente
realizar
sntesis orgnicas (o inorgnicas) cada vez ms verdes, para

as evitar la polucin y futuros problemas por la misma.
18
V. HIPTESIS
Las prcticas de SNTESIS DE ACETATO DE CELULOSA, SNTESIS DE

ACETANILIDA y SNTESIS DE AZOCOLORANTE del Manual de Prcticas
de Laboratorio de Qumica Orgnica II1 pueden ser potencialmente
mejoradas,
al
desarrollar
rutas
sintticas
para
cada
una
que
cumplan con la mayora de los doce principios propuestos por Clark

y Macquarrie2.
VI. MATERIALES Y MTODOS
19
A. Infraestructura:
Laboratorio de Qumica Orgnica, Edificio T-12, Facultad de

Ciencias Qumicas y Farmacia, Universidad de San Carlos de
Guatemala, Ciudad de Guatemala, Guatemala, C.A.
B. Recursos electrnicos y virtuales:
- Computadora
- Internet
C. Recursos Humanos:
- Investigador
D. Materiales:
- Equipo de laboratorio:
02 Vasos de precipitados de 10mL

02 Vasos de precipitados de 250mL
02 Erlenmeyer de 50mL
01 Kitasato de 100mL
01 Recipiente de tefln
01 Embudo de Bchner pequeo
30 Micropipetas pasteur de vidrio descartables
30 Micropipetas de plstico descartables
10 Tubos de ensayo
20
Materiales y Mtodos
01 Pipeta serolgica de vidrio de 1mL, +/-0.05mL

01 Vidrio de reloj
02 Pliegos de papel filtro
01 Esptula de acero inoxidable
02 Agitador magntico de tefln de
01 Aparato para toma de puntos de fusin Fisher-Johns
01 Horno de microondas casero
01 Espectrofotmetro de IR
01 Balanza analtica
01 Placa de porcelana para ensayos
01 Equipo para electroqumica
01 Equipo Corning
01 Estufa con agitador magntico
01 Piseta de 250mL
05 Pipeteadores para micropipeta
01 Pipeteador de tres vlvulas
01 Manguera de corrosil para vaco (1m)
01 Manguera de hule para mechero bunsen (1m)
01 Gafas
01 Bata
01 Par de guantes de nitrilo
01 Mascarilla con filtros para vapores orgnicos
01 Placa para cromatografa en capa fina
01 Paquete de capilares sin heparina
Materiales y Mtodos
- Reactivos
i.
Anilina para sntesis
ii. N,N-dimetilanilina para sntesis

iii. 4-nitroanilina para sntesis
iv. cido sulfanlico para sntesis
v. Yodo en solucin (0.05mol/L)
vi. 1-naftol para sntesis
vii. 2-naftol para sntesis
viii. cido actico glacial grado reactivo
ix. Anhdrido actico para sntesis
x. Celulosa (algodn)
xi. Zinc en polvo
xii. Nitrito de sodio cristalino para sntesis
xiii. 1-nitronaftaleno
xiv. cido sulfrico 95 97%
xv. Carbonato de calcio grado reactivo
xvi. Cloruro de calcio anhidro polvo grado reactivo
xvii. Metanol grado reactivo
xviii. Cloroformo
21
22
Materiales y Mtodos
E. Mtodos
- Sntesis de acetato de celulosa
Se agregan 0.100g de algodn (celulosa), a modo que las fibras

queden lo ms dispersas posibles, a 2.5mL de anhdrido actico y
un catalizador al 0.05M en un tubo de ensayo. El tubo se coloca
en un recipiente de tefln. Se irradia en el microondas a 300
800W. Se realizan varias corridas variando el tiempo y la
potencia (para cada catalizador), como se muestra en el cuadro.
Se monitorea la reaccin cuando se ha disuelto el algodn y la
mezcla se ha tornado amarillenta y viscosa.
POTENCIA (%)
TIEMPO (s)
OBSERVACIONES
Si no se observa ningn cambio, dejar
40
100
enfriar y seguir calentando en

intervalos de 20s.
60
100

intervalos de 20s.
80
60

intervalos de 20s.
80
90

intervalos de 20s.
100
40

intervalos de 15s.
23
Materiales y Mtodos
Se vierte el contenido de la mezcla de reaccin en 5 10mL de

agua se filtra y se deja secar el filtrado en un vidrio de
reloj.
Catalticos a utilizar: yodo, carbonato de calcio.
- Sntesis de acetanilida
Se agregan 0.100mL de acetanilida, 0.005g de polvo de cinc y

0.3mL de cido actico en un aparato de reflujo y se calientan a
reflujo hasta que desaparezca la fase aceitosa. Se deja enfriar
el aparato y luego se agregan 0.5mL de agua fra gota a gota. Se
filtra el contenido al vaco en un embudo de Buchner. Se apaga
el vaco y sobre el embudo se lavan los cristales con agua, se
vuelve a encender el vaco y se dejan secar los cristales por un
da. Se toma el punto de fusin de cada cristal. Se toma el
punto de fusin de cada cristal. Se pesa el producto obtenido y
se calcula el rendimiento. Si el punto de fusin presenta un
intervalo mayor a los 2C, recristalizar el producto en agua.
Se agregan 0.100mL de acetanilida, 0.3mL de anhdrido actico y

yodo al 0.05M en un tubo de ensayo. El tubo se coloca en un
recipiente de tefln. Se irradia en el microondas. Se vara la
potencia y el tiempo de reaccin para cada corrida, tal y como
se muestra en el cuadro. Al producto obtenido se agregan 0.5mL
de agua fra y se recoge el precipitado por filtracin al vaco
en
un
embudo
de
Buchner,
sobre
el
embudo
se
lavan
cristales con agua, se vuelve a encender el vaco y se dejan
los
24
Materiales y Mtodos
secar los cristales por un da. Se toma el punto de fusin de

cada cristal. Se pesa el producto obtenido y se calcula el
rendimiento. Si el punto de fusin presenta un intervalo mayor a
los 2C, recristalizar el producto en agua.
Identificacin del producto:

Punto de fusin: 113 115C
Cromatografa en capa fina (TLC): fase mvil de cloroformo.
POTENCIA (%)
TIEMPO (s)
OBSERVACIONES
50
100

intervalos de 20s.
80
40

intervalos de 20s.
80
60

intervalos de 20s.
80
90

intervalos de 20s.
25
Materiales y Mtodos
- Sntesis de azocolorante
o Sntesis de Naranja de metilo
Se prepara un bao de hielo en un recipiente.

Se
agrega
0.100g
de
cido
sulfanlico,
0.075mL
de
N,N-
dimetilanilina, y 0.050g de nitrito de sodio a un vaso de

precipitados de 250mL; dentro del bao de hielo. Esta mezcla se
homogeneiza y se deja reaccionar (mezclando espordicamente)
hasta
que
se
aprecie
un
cambio
de
color.
Precaucin!
La
temperatura debe mantenerse a 0C o menos, las sales de diazonio

pueden ser explosivas en condiciones anhidras. El tiempo de
reaccin puede variar. Se extrae el producto con metanol y luego
se verifica la reaccin corriendo una cromatografa en capa fina
con una fase mvil de cloroformo y metanol (60:40v/v).
o Sntesis de Naranja II

Se agrega 0.100g de cido sulfanlico, 0.100g de 2-naftol, y
0.100g de nitrito de sodio a un vaso de precipitados de 250mL;
dentro del bao de hielo. Esta mezcla se homogeneiza y se deja
reaccionar (mezclando espordicamente) hasta que se aprecie un
cambio de color. Precaucin! La temperatura debe mantenerse a
0C o menos, las sales de diazonio pueden ser explosivas en
condiciones anhidras. El tiempo de reaccin puede variar. Se
extrae el producto con metanol y luego se verifica la reaccin
corriendo una
26
Materiales y Mtodos
cromatografa en capa fina con una fase mvil de cloroformo y

metanol (60:40v/v).
o Sntesis de Magneson II

Se agrega 0.100g de 4-nitroanilina, 0.100g de 1-naftol, y 0.057g
de nitrito de sodio a un vaso de precipitados de 250mL; dentro
del
bao
de
hielo.
Esta
mezcla
se
homogeneiza
se
deja
reaccionar (mezclando espordicamente) hasta que se aprecie un

cambio de color. Precaucin! La temperatura debe mantenerse a
0C o menos, las sales de diazonio pueden ser explosivas en
condiciones anhidras. El tiempo de reaccin puede variar. Se
extrae el producto con metanol y luego se verifica la reaccin
corriendo una cromatografa en capa fina con una fase mvil de
cloroformo y metanol (60:40v/v).
o Sntesis de compuestos diazo por vas electroqumicas
Para acoplamientos azo simtricos se puede utilizar una celda

electroqumica con ctodo de cobre en medio alcalino y se opera
a 5F. Aunque la informacin es reducida acerca de este tema, Se
buscar un mtodo que permita realizar acoplamientos azo para
formar sales de diazonio asimtricas. Como prembulo a esto, se
buscara
los
tiempos
de
acoplamiento
simtrico
de
la
4-
nitroanilina, luego se buscara los tiempos del 1-nitronaftaleno

para su acoplamiento simtrico y de ser similares, estos se
introducirn en la celda, y si el producto que se obtenga se
Materiales y Mtodos
27
separara por cromatografa y se tomar su punto de fusin para

identificarlo.
28
CALENDARIZACIN
- Cronograma de actividades
ACTIVIDAD
PERODOS DE NMERO
Planeacin
LABORATORIO
SEMANAS
---
---
DE FECHA
Enero
2011-
Febrero 2011
Entrega de protocolo
---
---
28 de febrero del
2011
Sntesis
de
acetato 4
de celulosa
de marzo del 2011
Sntesis
de 2
acetanilida
con
catalizador de zinc
Sntesis
de 2
acetanilida
con
catalizador de yodo
Sntesis
de 2
azocolorante en seco
Ensayos
previos
sntesis
para 2
de
azocolorante por vas

electroqumicas
Sntesis
de 4
azocolorante por vas

electroqumicas
Entrega
final
de
17, 18, 24 y 25
informe ---
---
ASPECTOS ECONMICOS
29
- Precio de los reactivos en el mercado (la cotizacin se ha

hecho de Merck Guatemala, los precios que se listan aqu y
tienen un smbolo (*), se listan en www.acros.com y se ha
agregado el valor de aduanas, impuestos de importacin ni el
IVA; los precios que presentan el smbolo (**) se cotizan en
una farmacia).
i.
Anilina para sntesis
Q. 188.64/100mL*
ii. N,N-dimetilanilina para sntesis
Q. 231.40/100mL
iii. 4-nitroanilina para sntesis
Q. 453.60/250g
iv. cido sulfanlico para sntesis
Q. 302.90/100g
v. Yodo en solucin (0.05mol/L)
Q. 590.80/1L
vi. 1-naftol para sntesis
Q. 330.60/250g
vii. 2-naftol para sntesis
Q. 689.40/250g
viii. cido actico glacial grado reactivo
Q. 338.4/1L*
ix. Anhdrido actico para sntesis
Q. 452.16/1L*
x. Celulosa (algodn)
Q. 5.00/100g
xi. Zinc en polvo
Q. 1148.90/250g
xii. Nitrito de sodio cristalino p/ sntesis Q. 223.20/100g

xiii. 1-nitronaftaleno
Q. 244.70/100g
xiv. cido sulfrico 95 97%
Q. 1223.30/2.5L
xv. Carbonato de calcio grado reactivo
Q. 809.40/5kg
xvi. Cloruro de calcio anhidro polvo
Q. 618.30/500g
xvii. Metanol grado reactivo
Q. 277.40/1L
xviii. Cloroformo
Q. 442.40/1L
30
Aspectos Econmicos
- Costos de operacin
o Energa elctrica
o Gas propano
o Desgaste de equipo
- Materiales extra
o 30 micropipetas pasteur
Q. 15.00
o 30 micropipetas de plstico
Q. 15.00
- Gastos varios
o Fondo
Q. 300.00
- Financiamiento y fuente de recursos

o Los
reactivos
los
equipos
son
otorgados
por
la
Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacia.

o Materiales
investigador.
adicionales
son
financiados
por
el
RESULTADOS
31
1. Sntesis de Acetato de Celulosa
Para la sntesis de acetato de celulosa se utiliz yodo y cido

sulfrico
utilizar
como
cido
catalticos,
sulfrico,
obteniendo
irradiando
mejores
el
tubo
resultados
con
al
celulosa
anhdrido actico por 25 segundos al 100% de la potencia; luego se

agrega
una
gota
de
cido
sulfrico
concentrado
se
agita
(CUIDADO, la reaccin es muy exotrmica), seguido a esto se agrega

una gota de agua deslizada por las paredes (CUIDADO, se proyecta)
luego se agrega agua hasta que no precipite ms producto. Se
filtra
en
un
embudo
de
Hirsch,
se
disuelve
el
producto
en
tetracloruro de carbono y se deja secar en un vidrio de reloj. Se

ponen en manifiesto detalladamente todas las pruebas realizadas en
el Cuadro 1.
En las reacciones de 1, 2, 3, 4, 8, 11 y 12 se sigui el siguiente
procedimiento:
extendidas,
se
agreg
un
aproximadamente
poco
del
de
algodn
tamao
de
con
una
sus
ficha
fibras
de
10
centavos, luego se humedeci con 4 gotas de anhdrido actico

(asegurndose que todo el algodn quedara mojado), se aadi una
gota de cataltico I2/CCl4, H2SO4, o bien una pizca de CaCO3 y se
irradi
el
tiempo
descrito
en
un
microondas
casero
con
una
potencia nominal de 1450W, modificable. Luego se agreg una gota

de agua, que produce una proyeccin violenta pero no peligrosa,
pasado este paso se procede a agregar ~2 5mL de agua para
precipitar todo el producto y se filtra en un embudo de Hirsch. Se
puede
recristalizar
en
cloroformo
si
se
desea.
En
las
reacciones (5, 6, 7, 9, 10) la nica modificacin fue que el
otras
32
Resultados
cataltico
se
agreg
despus
de
la
irradiacin
(proceso
muy
exotrmico).
Al agregar el cataltico previo a la irradiacin se obtienen
resultados similares, sin embargo, las condiciones de reaccin
como lo son el tiempo y la potencia de irradiacin requieren un
mayor control.
2. Sntesis de Acetanilida
En la sntesis de acetanilida, los mejores resultados se han

obtenido utilizando 1 gota de cido sulfrico concentrado como
catalizador luego de haber irradiado por 20 segundos a 1450W,
gotas de anilina y 5 gotas de anhdrido actico en un tubo de

ensayo. Posteriormente se deja enfriar y el producto se extrae con
agua (~2mL) y se filtra en un embudo Hirsch, sin necesidad de
purificar el producto su punto de fusin coincide con el reportado
en la literatura (113-115C). Al utilizar yodo en tetracloruro de
carbono,
la
reaccin
no
toma
lugar.
El
Cuadro
contiene
informacin de las pruebas realizadas.
3. Sntesis de Azocolorante
Los azocolorantes se han preparado en un medio heterogneo, libre

de solventes, para facilitar la medicin y agilizar la prctica se
ha utilizado la terminologa pizca que hace referencia a una
punta de microesptula. Para ambos casos se ha encontrado que al
mezclar una pizca de cido sulfanlico, media de nitrito de sodio
y, cuando se utiliza N,N-dimetilanilina (para naranja de metilo)
33
Resultados
se utiliza la cantidad suficiente para humedecer la mezcla; o en

caso contrario con -naftol (para naranja II) se agrega una pizca.
Se
agitan
una
vez
volviendo
homognea
la
mezcla,
se
dejan
reaccionar por ~2 minutos y luego se agrega una gota de agua; la

reaccin
transcurre
con
facilidad,
sin
peligros
mayores.
Finalmente la obtencin del producto se ha logrado mediante la

evaporacin de la humedad restante y su maceracin. El tiempo
promedio para la obtencin del producto es de 15 minutos. Los
resultados especficos se muestran en el Cuadro 3 y en el Cuadro
4.
34
Resultados
Cuadro 1. Condiciones para la sntesis de Acetato de Celulosa

Datos Experimentales, laboratorio de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Qumicas y
Farmacia, Universidad de San Carlos de Guatemala
Tiempo Potencia
(s)1
(x1450W)
100/5x20
0.4
100/5x20
0.6
40/5x20
1.0
120
1.0
No.
Cataltico
1
2
3
4
I2/CCl4
I2/CCl4
I2/CCl4
I2/CCl4
H2SO4
60
0.3
H2SO4
80
0.3
H2SO4
40/2x20
0.4
H2SO4
40
1.0
H2SO4
30
1.0
10
H2SO4
25
1.0
11
12
CaCO3
CaCO3
60
100
0.5
1.0
Observaciones
No hay reaccin.
No hay reaccin.
No hay reaccin.
No hay reaccin.
Color amarillo, al agregar
agua precipitado blanco, con
apariencia coloidal.
Color rojo, al agregar agua un
precipitado blanco, con
apariencia coloidal, poco
slido negro.
Color pardo, al aadir agua un
precipitado blanco fcil de
filtrar, soluble en CHCl3.
Slido negro cristalino,
exhiba propiedades de carbn
cuando se ensayaba a la llama.
Se forma una solucin oscura,
al agregar agua se forma un
Se forma una solucin oscura,
al agregar agua se forma un
No hay reaccin.
No hay reaccin.
El tiempo de irradiacin puede darse por etapas, por ejemplo: 40/2x20, significa que se
irradi una vez por 40s, se dej enfriar, luego se irradi por 20s, se dej enfriar y
finalmente se irradi por 20s y se prosigui con lo que se detalla en el procedimiento.
35
Resultados
Cuadro 2. Condiciones de reaccin para la sntesis de Acetanilida

No.
Cataltico
Tiempo
(s)
Potencia
(x1450W)
H2SO4
30
1.0
21
H2SO4
20
1.0
31
H2SO4
15
1.0
I2/CCl4
20
1.0
Observaciones
Se utiliz cido actico en
vez de anhdrido actico, no
hay reaccin.
El producto es un slido
blanco con lustre. Punto de
fusin 113-114C.
El producto es un slido
blanco con lustre. Punto de
fusin 113-114C.
El producto es un slido color
caf con lustre, el color se
debe al yodo. Un lavado con
agua y la sublimacin del yodo
permiten recuperar el producto
color blanco. Punto de fusin
113-114C.
Estas pruebas se han llevado a cabo por quintuplicado.
36
Resultados
Cuadro 3. Condiciones de reaccin para la sntesis de Naranja de

Metilo
cido
sulfanlico
(pizcas)
1
Nitrito N,N-DMA1
de sodio
(pizcas)
1
La
cantidad
suficiente
para
humedecer
la mezcla.
22
32
No.
Condiciones Observaciones
Agitacin
inicial, 2
minutos de
reposo
y
agitacin
peridica,
sin agua.
Agitacin
inicial, 2
minutos de
reposo,
agitacin
constante y
aadir 1
2 gotas de
agua,
evaporar la
humedad en
estufa
y
macerar.
Agitacin
constante,
aadir 1
2 gotas de
agua,
evaporar la
humedad en
estufa
y
macerar.
Producto color
anaranjado
chillante,
apariencia muy
heterognea.
Polvo
color
anaranjado,
fino,
sin
lustre.
Polvo
color
anaranjado,
fino,
sin
lustre,
antes
de macerar se
apreciaba
ms
oscuro que el
No. 2
N,N-dimetilanilina, Estas reacciones se llevaron a cabo por triplicado.
37
Resultados
Cuadro 4. Condiciones de reaccin para la sntesis de Naranja II

No.
11
cido
sulfanlico
(pizcas)
1
Nitrito -naftol
de sodio (pizcas)
(pizcas)
Condiciones Observaciones
Agitacin
inicial, 2
minutos de
reposo,
agitacin
constante y
aadir 1
2 gotas de
agua,
evaporar la
humedad en
estufa
y
macerar.
Polvo
rojo
fino,
lustre.
color
pardo,
sin
Esta reaccin se llev a cabo por triplicado.
38
Resultados
Figura 1. Fotografa de los productos obtenidos
De izquierda a derecha: acetato de celulosa, acetanilida, naranja de metilo, naranja II.
Figura 2. Fotografa frontal de los productos obtenidos
DISCUSIN
39
1. Sntesis de Acetato de Celulosa
La metodologa que aqu se propone para la sntesis de acetato de

celulosa conlleva dos riesgos principales: 1) la temperatura de
reaccin y 2) las proyecciones. Los riesgos son despreciables si
se trabaja con las medidas de precaucin necesarias, especialmente
se debe tomar en cuenta el uso de guantes, gafas y bata como
equipo de proteccin.
El cataltico se agrega luego de la irradiacin con microondas,

esto no quiere decir que no se pueda hacer a la inversa (que de
hecho se puede y se ha comprobado en este proyecto); sin embargo
se podra describir que existen dos catlisis en este proceso: 1)
la excitacin de las molculas por irradiacin, que desde un punto
de vista bastante sencillo no hace ms que crear movimientos
vibratorios
de
disponibles
los
2)
la
enlaces,
dejando
protonacin
de
los
la
sitios
molcula
activos
de
ms
anhdrido
actico por accin del cido sulfrico, que evidentemente la hace

ms reactiva ante un nuclefilo (en este caso los grupos hidroxilo
de la celulosa). Entonces, el cataltico de cido sulfrico se
aade despus de la irradiacin debido a que la reaccin se torna
violenta al irradiar en su presencia; tanto as que si se observa
la reaccin No. 8 del Cuadro 1 se cae en la cuenta de que se ha
obtenido un slido negro que al ser examinado a la llama exhibe
las propiedades del carbono elemental y que tiene apariencia de
hulla (un mineral de carbono); puesto que es dura, quebradiza,
lustrosa y evidentemente de color negro. As, es sencillo elegir
una u otra va, no solo para fines didcticos sino para sntesis
40
es
Discusin
recomendable
agregar
el
cido
sulfrico
luego
de
la
irradiacin.
Con esto se dirige a atencin a la reaccin en s, cuando se ha

irradiado la mezcla de celulosa y anhdrido actico; no ha tomado
lugar la reaccin. Es hasta que se agrega el cido sulfrico que
se observa un cambio violento en el color, con efervescencia y
mucha liberacin de calor; en este paso es recomendable agitar
mediante pequeos movimientos con la mano para que se homogenice
la reaccin, en caso de no hacerlo puede proceder a romperse los
enlaces
glicosdicos
provocar
una
difcil
separacin
del
producto, o en casos un tanto ms extremos formarse nuevamente

hulla (aunque en pequeas cantidades). Lo anterior se pone en
manifiesto en las reacciones No. 5 y 6 del Cuadro 1, las cuales
tomaron lugar sin agitarse.
Luego de tomar lugar la reaccin, la mezcla est fuertemente cida

y presenta una temperatura elevada; aunque se puede esperar a que
enfre, se obtiene un mejor resultado si no se hace y se agrega
directamente una o dos gotas de agua. Esta operacin, como es de
esperarse, transcurre violentamente y culmina en una proyeccin.
Por
ello,
cuando
se
agrega
la
primera
gota
de
agua
es
indispensable que el tubo de ensayo se ubique de manera tal que no

apunte a ninguna persona, tambin es aconsejable que la gota se
deslice por las paredes del tubo de ensayo. Si es posible utilizar
un tubo de
ensayo largo para esta reaccin as se evita que la
proyeccin salga del tubo.
41
Discusin
Luego
de
agregar
las
dos
gotas
de
agua,
se
puede
agregar
libremente de 2 a 5mL de agua para precipitar el producto y

filtrarlo en un embudo de Hirsch (o Bchner de acuerdo a la
cantidad que se est sintetizando). Si se quiere una mayor pureza
se puede re-disolver el producto en 1mL de cloroformo y dejar
secar en un vidrio de reloj. El producto que se obtiene se asemeja
al acetato de celulosa microcristalino.
En este punto resulta importante dar a conocer lo siguiente: 1) de

0.5g
de
algodn
que
se
utilizaba
se
utilizan
0.05g
aproximadamente, 2) de 6mL de anhdrido actico que se utilizaba

se utilizan aproximadamente 0.20 0.25mL, 3) de los 15mL de cido
actico que se utilizaban se ha erradicado por completo su uso, 4)
generalmente basta con lavados con agua y una desecadora para
obtener el producto deseado, sin hacer uso del cloroformo, no
obstante si se utiliza se ha reducido de 5mL a 1mL.
Con lo anterior es evidente que se ha reducido la cantidad de

desechos por prctica, se ha logrado una prctica ms asequible;
aunque
no
se
puede
hablar
de
economa
del
tomo
con
mucha
propiedad porque no se han llevado a cabo ensayos cuantitativos,

sin embargo al erradicar el cido actico se puede pensar en ello.
Se evita la exposicin excesiva a vapores orgnicos, lo cual
reduce los riesgos de la prctica. Y finalmente se ha incurrido en
una sntesis eficaz y eficiente, especialmente en cuanto a tiempo
se refiere; puesto que requiere aproximadamente de 5 o 10 minutos
para llevarse a cabo sin purificar y 20 minutos con purificacin.
42
Discusin
2. Sntesis de Acetanilida
El proceso de la sntesis de acetanilida no es tan violento como

el de la sntesis de acetato de celulosa, sin embargo se debe de
tomar en cuenta que si existe liberacin de calor y aunque la
reaccin parece no ser tan exotrmica como en el caso del acetato
de celulosa, las temperaturas que se alcanzan son elevadas.
Al igual que en el caso del acetato de celulosa, y por las razones

antes expuestas, se debe agregar el cido sulfrico despus de la
irradiacin.
Aunque
en
esta
reaccin
no
se
forman
productos
distintos a la acetanilida si se aade el cido sulfrico antes,

la reaccin si se torna violenta dentro del equipo microondas.
Esto se debe a que es altamente exotrmica y se forman burbujas
que provocan proyecciones que, como se ha expresado anteriormente,
son violentas. Por otro lado, no es conveniente agregar antes el
cido
porque
el
producto
se
solubiliza
rpidamente
esa
temperatura, incluso al agregar el cido despus de la irradiacin

se puede observar cmo se forma y se disuelve con facilidad el
producto. As para evitar consumir ms tiempo esperando a que
enfre esta mezcla, se agrega el cido sulfrico despus de la
irradiacin.
Ahora, resulta evidente cuestionarse hasta que temperatura debe

enfriar y la respuesta es sencilla: hasta que el recipiente sea
palpable; luego de esto se puede agregar sin preocupacin alguna
agua hasta que no precipite ms producto y finalmente filtrarlo en
un embudo de Hirsch o de Bchner (de acuerdo a la cantidad que se
43
Discusin
est
sintetizando).
El
producto
que
se
obtiene
es
un
slido
blanco, cristalino y con lustre. Al analizar el punto de fusin

del mismo sin ningn tratamiento posterior en el equipo Fisher
Jones para la toma de puntos de fusin se obtiene 113 114C, que
en contraste con la literatura (113 115C), indica que el
producto es el esperado y con una pureza deseable.
Una observacin que quiz no resulte obvia es que es factible

enfriar el tubo mediante agua de chorro, aunque esto no se ha
planteado en el procedimiento porque el fin primordial es ahorrar
todos los recursos posibles.
Es importante destacar: 1) que basta con aproximadamente 0.25mL de

anilina para obtener el producto deseado en cantidades fcilmente
perceptibles
utilizan
la
vista,
tradicionalmente,
esto
2)
contrasta
se
utilizan
con
los
0.25mL
4mL
de
que
se
anhdrido
actico en contraste con los 5mL que se utilizan tradicionalmente,

3) se evita la operacin tediosa de picar hielo y hacer el bao de
hielo que consume tiempo.
De conformidad con lo anterior resulta trivial pero necesario

indicar que se ha reducido la cantidad de desechos por prctica,
se ha logrado una prctica ms asequible; aunque no se puede
hablar de economa del tomo con mucha propiedad porque no se han
llevado
cabo
ensayos
cuantitativos.
Se
evita
la
exposicin
excesiva a vapores orgnicos, lo cual reduce los riesgos de la

prctica. Y finalmente se ha incurrido en una sntesis eficaz y
44
Discusin
eficiente, especialmente en cuanto a tiempo se refiere; puesto que

requiere aproximadamente de 10 minutos.
3. Sntesis de Azocolorante
Las condiciones anhidras pueden provocar la explosin de algunas

sales
de
diazonio,
presentado
sin
problema
embargo,
alguno
en
incluso
esta
al
sntesis
calentar.
no
se
ha
Siempre
es
recomendable la utilizacin de equipo de seguridad, en especial

por las altas toxicidades que presentan estos compuestos. Tambin
es til trabajar en instalaciones con extractor de gases y de
preferencia
en
dimetilanilina
una
y
campana
el
de
extraccin
-naftol
presentan
puesto
que
olores
la
N,N-
peculiares,
desagradables e incluso irritantes.
a. Sntesis de Naranja de Metilo
La sntesis de este compuesto es muy sencilla, se trata de una

diazotizacin que logra el nitrito de sodio al entrar en contacto
con el cido sulfanlico. Debido a que se est trabajando en una
fase slida evidentemente heterognea, se debe tomar en cuenta que
mientras ms finos sean los cristales de todos los reactivos; ms
fcilmente tomar lugar la misma.
En
este
caso
la
N,N-dimetilanilina
es
un
lquido
aceitoso
temperatura ambiente, sin embargo, si se aaden los 3 componentes

al
mismo
tiempo
la
N,N-dimetilanilina
interferir
en
diazotizacin e impedir o retardar la formacin del producto.
la
45
Discusin
As, se puede tender a mezclar el nitrito de sodio y el cido

sulfanlico y dejarlos reaccionar con agitacin espordica por
unos minutos y luego aadir el compuesto donador de electrones,
que
es
la
N,N-dimetilanilina.
El
proceso
es
favorable
la
reaccin se lleva a cabo; sin embargo se forma un producto de

apariencia heterognea que parece indicar una reaccin incompleta
como se describe en la reaccin No. 1 del Cuadro 3.
Haciendo frente a este problema se ha ideado utilizar una pequea

cantidad de agua, esto conlleva a una alternativa ms sencilla y
con
mejores
uniforme,
resultados
pero
se
que
aprecia
la
anterior.
hmedo.
Debido
El
a
producto
lo
es
anterior,
muy
el
producto se lleva a una estufa y se evapora toda la humedad; luego

se macera y se obtiene el producto deseado.
En esta sntesis resulta evidente la formacin del producto por la

coloracin anaranjada que adquiere, sin embargo haciendo uso de
este colorante se puede pensar en una titulacin cido base y
ensayando con una solucin cida y otra bsica se cae en la cuenta
que efectivamente, el producto es naranja de metilo.
Ahora es momento para pensar en esta sntesis como sntesis

verde, y para ello resaltaremos unos puntos: 1) se reduce hasta
10 veces la cantidad de reactivos, 2) se reduce la cantidad de
desechos, 3) se dejan de utilizar solventes y reactivos como lo es
la solucin de bicarbonato de sodio, 4) se reducen los tiempos de
reaccin, 5) no se gasta tiempo en realizar un bao de hielo, 6)
se minimiza la exposicin a sustancias qumicas.
46
Discusin
b. Sntesis de Naranja II
La sntesis de este compuesto requiere al igual que en el naranja

de metilo, que los componentes estn finamente macerados, para
evitar confusiones, se macera uno por uno no todos a la vez.
Al mezclar el nitrito de sodio, el cido sulfanlico y el b-naftol

en ausencia de solventes la reaccin transcurre muy lentamente y
el cambio en 10 minutos es imperceptible. Por ello luego de dos
minutos con agitacin de que esta mezcla permanezca en fase slida
y
heterognea
se
agrega
una
cantidad
de
agua
que
nicamente
humedezca la mezcla y se observa rpidamente el cambio de color.

En principio se observa un color rojo pardo y puede que se
oscurezca un poco ms.
Nuevamente, el producto est hmedo y parece una acuarela, por

ello se lleva a la estufa y se evapora el agua. El producto se
macera y se obtiene un polvo uniforme color rojo pardo que al
disolverse en agua produce color anaranjado.
Pero, por qu se permite que la mezcla permanezca dos minutos con

agitacin antes de agregar el agua?, esto es para asegurar que las
especies
se
dispongan
de
manera
homognea
reaccionen
con
facilidad.
Nuevamente: 1) se reduce hasta 10 veces la cantidad de reactivos,

2) se reduce la cantidad de desechos, 3) se dejan de utilizar
solventes y reactivos como lo es la solucin de bicarbonato de
Discusin
47
sodio, 4) se reducen los tiempos de reaccin, 5) no se gasta

tiempo en realizar un bao de hielo, 6) se minimiza la exposicin
a sustancias qumicas.
48
CONCLUSIONES
1. Se ha logrado el objetivo del proyecto al disear rutas y
crear
condiciones
en
las
que,
de
llevarse
cabo,
las
prcticas aqu planteadas funcionen como prcticas verdes

en comparacin con las que se contaba actualmente en el
Manual de Prcticas de Laboratorio de Qumica Orgnica II.
2. Las rutas planteadas permiten utilizar una menor cantidad de
reactivos,
propiciando
al
bienestar
econmico
del
Departamento de Qumica Orgnica.

3. Se ha logrado reducir la cantidad de desechos, ayudando as
al
medio
ambiente
la
sociedad
guatemalteca
en
el
desarrollo sostenible.
4. Se ha logrado erradicar el uso de varios reactivos, lo cual
influye no solo en el bienestar econmico, sino en la salud
de
quien
lleva
cabo
dicha
sntesis;
minimizando
su
exposicin a sustancias qumicas.

5. Se minimiz el tiempo de reaccin, as como de preparacin y
purificacin de reactivos y productos.
6. Se logr sintetizar acetato de celulosa, acetanilida, naranja
de metilo y naranja II por mtodos verdes en comparacin con
los actuales.
7. Las
prcticas
mediante
el
cuantitativa.
aqu
uso
de
planteadas
otros
pueden
reactivos
mejorarse
y/o
su
an
ms
aplicacin
RECOMENDACIONES
1. Utilizar
equipo
49
protector
completo
al
llevar
cabo
cualquiera de las prcticas propuestas en este documento.

2. En la sntesis de acetato de celulosa utilizar un tubo de
ensayo largo de borosilicato 3.3.
3. Realizar experimentos similares cuantificando para obtener
rendimientos y poder as, elegir la va que presente la mejor
economa del tomo.
4. Analizar la viabilidad de realizar las prcticas en el curso
de Qumica Orgnica II, garantizando que se cumplan los
objetivos acadmicos propuestos.
5. Contar con un equipo limpio y en buenas condiciones que se
ajuste al trabajo a realizar.
6. Utilizar mascarilla al trabajar sntesis de azocolorantes.
7. Contar con una balanza con sensibilidad +/- 0.01.
50
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
1. BALLINI,
2009,
R.,
Eco-Friendly
Synthesis
of
The Royal Society of Chemistry,
Fine
Chemicals,
Ucrania,
313p.
p:231-232
2. BARTHEL, S.,
of
HEINZE, T.,
cellulose
Chemistry,
in
ionic
2006,
Acylation and carbanilation
liquids,
Green Chem,
The
Royal
Society
of
8:301-306. [Disponible en lnea en
www.rsc.org/greenchem]
3. CAO, Y.,
ZHANG,
WU, J.,
Y.,
prepared
2007,
by
cellulose
one-step
in
chloride
MENG, T.,
an
Acetone-soluble
homogeneous
ionic
(AmimCl),
ZHANG, J.,
liquid
HE, J.,
LI, H.,
cellulose
acetates
acetylation
of
cornhusk
1-allyl-3-methylimidazolium
Carbohydrate
Polymers,
69:665672,
Elsevier. [Disponible en lnea en www.sciencedirect.com]

4. CAREY, F.,
Organic Chemistry,
2001,
4Ed,
McGraw-Hill,
Estados Unidos.
5. CAREY, F., SUNDBERG, Advanced chemistry: Structures and
Mechanisms, Part A, 2007, 5Ed
6. CHRISTIE, R., Colour Chemistry, 2001, The Royal Society of
Chemistry,
7. CLARK, J.,
Ucrania,
MACQUARRIE, D.,
Technology,
Unidos,
215p. p:45-65
1Ed,
2002,
Handbook of Green Chemistry &
Blackwell Science Ltd.,
Estados
562p. p: 6
8. GREEN CHEMISTRY TASK FORCE COMMITTEE, DST,
Monograph on
Green Chemistry Laboratory Experiments.

9. GRIMSHAW, J.,
Electrochemical Reactions and Mechanisms in
Organic Chemistry,
10.
KAPPE, C.,
2000,
Elsevier,
DALLINGER, D.,
404p. p:389
MURPHREE, S.,
Microwave Synthesis for Organic Chemists,

Verlag GmbH & Co.,
Alemania,
307p. p: 260
2009,
Practical
WILEY-VCH
51
Referencias bibliogrficas
11.
LI, J.,
XU, F.,
ZHANG, L.,
SUN, R.,
Acetylation
of
PENG, F.,
2009,
BIAN, J.,
YUAN, T.,
Microwave-Assisted Solvent-Free
Cellulose
with
Acetic
Presence of Iodine as a Catalyst,
Anhydride
Molecules,
in
the
14:3551-3566.
[Disponible en lnea en www.mdpi.com/journal/molecules]

12.
LOUPY, A.,
Microwaves in Organic Synthesis,
2002,
WILEY-VCH Verlag GmbH & Co., Alemania, 517p. p:356

13.
MERRINGTON,
Supported
J.,
JAMES,
diazonium
M.,
BRADLEY,
salts-convenient
M.,
reagents
2002,
for
the
combinatorial synthesis of azo dye, The Royal Society of

Chemistry,
14.
ChemComm,
p:140-141.
NOOROZI-PESYAN, N.,
KHALAFY, J.,
MALEKPOOR, Z.,
2009,
Can be azo dyes Obtained by Grinding under Solvent-free

Conditions?,
Journal
of
the
Chinese
Chemical
Society,
56:1018-1027.
15.
PINAGEL, D.,
VELSQUEZ,
O.,
GUZMN, N.,
FUENTES,
B.,
Laboratorio de Qumica Orgnica II,

16.
REDASANI, V.,
SURANA,
S.,
Organic
2010,
Synthesis,
Research,
17.
KUMAWAT, V.,
BRAN,
G.,
Manual
de
2010,
International
of
Prcticas
Guatemala,
KABRA, R.,
Applications
RODAS, M.,
Green
Journal
M.,
MARCH,
John Wiley & Sons Inc.,
254
Chemistry
of
in
ChemTech
2(3):1856-1859.
SMITH,
TIERNEY, J.,
Synthesis,
108p.
KANSAGARA, P.,
J.,
Marchs
Advanced
Chemistry: Reactions, Mechanisms and Structure,
18.
de
2005,
Organic
2007,
6Ed,
Estados Unidos, 2376p. p:691-693.
LIDSTRM, P.,
CRC Press LLC,
Microwave Assisted Organic

Estados Unidos,
280p. p:
52
Referencias bibliogrficas
19.
TUNDO, P.,
PEROSA, A.,
Reagents for Green Chemistry,

Estados Unidos,
20.
WADE, L.,
Educacin,
ZECCHINI, F.,
2007,
Methods and
John Wiley & Sons Inc.,
333p.
Qumica Orgnica,
Espaa,
1296p.
2004,
5Ed,
Pearson

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UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS Y FARMACIA

Departamento de Qumica Orgnica

Ctedra: Licenciada Idolly Carranza

INFORME FINAL DE INVESTIGACIN

BSQUEDA DE ALTERNATIVAS DE SNTESIS VERDES PARA

Bryant Barrientos Castellanos

Licenciatura en Qumica Pura

Guatemala, 29 de abril del 2011

a. Sntesis de Acetato de Celulosa

1. Sntesis de Naranja de metilo

ii. Alternativas de Diseo de Sntesis Verde

VII. MATERIALES Y MTODOS

XIV. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

Se han planteado rutas alternas que conllevan a una prctica ms

Para la sntesis de acetanilida se optimiz la economa de la

La qumica est pasando por momentos complicados, por un lado se

precedentes y parte de ello se debe a la produccin de desechos.

Para competir en los mercados, la industria qumica del futuro

La qumica verde es un concepto que busca que las personas que se

reduzcan los riesgos a la salud y al ambiente que son inherentes

reduccin de desechos y energas y materias primas.

Resulta evidente entonces, que si realmente deseamos hacer una

atmsfera, la qumica de la tierra y de los ocanos (o cuerpos de

Hay que tomar en cuenta que tanto para tareas de aprendizaje,

El protocolo se enfocar a evaluar la posibilidad de realizar las

acetanilida y sntesis de azocolorante del Manual de Prcticas

reemplazando a las antiguas.

La idea de innovar procesos y productos qumicos, y posicionarlos

La qumica verde se define por Clark y Macquarrie (2002) como:

3.-La sntesis qumica ideal debe utilizar y producir sustancias

En el transcurso de los ltimos veinte aos, se han planteado

verdes; un ejemplo de ello es el desuso de los detergentes

biocatlisis; en general. Estos son parte de la base de la cual

4. Alternativas Verdes de Sntesis

En el curso de Qumica Orgnica II que se imparte a las carreras

revistas y en el internet, se han encontrado algunos diseos de

a. Sntesis de Acetato de Celulosa

convencionalmente en el curso mencionado anteriormente a partir de

catalizador; tomando ms de 24 horas en total. Adems se utiliza

ii. Alternativas de Diseo de Sntesis Verde

Revisando la literatura se han encontrado dos alternativas ms

La sntesis de acetanilida se ha llevado a cabo convencionalmente

especifica el tiempo de reaccin, la acetilacin de la anilina a

Para la sntesis de acetanilida se ha encontrado la acilacin

como catalizador). Adems se citan catalizadores para reacciones

que parten de un sustrato aliftico, cclico para obtener una

obtener compuestos con caractersticas qumicas similares a la

En el curso citado anteriormente se reporta la sntesis de tres

En este diseo de sntesis se utiliza cido sulfanlico como

clorhdrico) para generar el medio adecuado de reaccin. Tambin

sulfanlico y 2-naftol como reactivo. Al igual que en la prctica

descrita en el punto anterior, se generan las condiciones de

En este caso la preparacin del azocolorante se logra utilizando

mediante el uso de cido clorhdrico e hidrxido de sodio y, la

ii. Alternativas de Sntesis Verde

La sntesis de compuestos diazo -que son quiz los colorantes ms

2000). Por otro lado, se reportan reacciones en fase slida por

En el ltimo caso se reporta una va similar a la que se hace

Se puede ampliar los conocimientos sobre las reacciones qumicas

Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms and Structure

Para la acetilacin, tanto de aminas como de alcoholes (como el

En los ltimos aos el ser humano ha cado en la cuenta de que la