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PRODUCTOS FORESTALES DE
TRANSFORMACIN QUMICA
PARTE I
Transformacin Qumica de la Madera
Copias del Curso
LIMA, 2013
Ing. Forestal e Ing.Papelero; M.Sc. en Industrias Forestales, Ph.D. en Gnie papetier, Profesor Principal del
Dpto.Industrias Forestales de la Universidad Nacional Agraria, La Molina
E. Gonzales Mora
04/05/13
iii
NDICE
VI. DESCOMPOSICION TERMICA DE LA MADERA ................................................................................. 2
6.1 FORMAS DE DESCOMPOSICIN TRMICA ....................................................................................................... 2
6.2 ENERGIA Y TERMOQUIMICA ................................................................................................................. 3
6.2.1 Energa ................................................................................................................................................... 3
6.2.2 Combustin ............................................................................................................................................ 3
6.2.3 Termoqumica ........................................................................................................................................ 3
6.2.4 Entalpa .................................................................................................................................................. 3
6.2.5 Capacidad calrica ................................................................................................................................ 3
6.2.6 Calor especfico (Ce) ............................................................................................................................. 3
6.2.7 Calor de Combustin ............................................................................................................................. 3
6.2.8 Combustible ........................................................................................................................................... 4
6.2.9 Poder calrico........................................................................................................................................ 5
6.3 ENERGIA Y COMBUSTION DE LA MADERA ........................................................................................ 6
6.3.1 Definicin de lea .................................................................................................................................. 6
6.3.2 Produccin de Lea en el Mundo .......................................................................................................... 6
6.3.3 Especies Forestales para Combustible .................................................................................................. 7
6.3.4 Balance Energtico en la Combustin ................................................................................................... 7
VII CARBONIZACIN DE LA MADERA ..................................................................................................... 10
7.1 ANTECEDENTES........................................................................................................................................... 10
7.2 DEFINICIN DEL CARBN VEGETAL Y CARBONIZACIN .............................................................................. 11
7.3 ETAPAS DE LA CARBONIZACIN................................................................................................................... 11
7.4 FORMAS DE CALENTAMIENTO ..................................................................................................................... 12
7.5 ECUACIN DE LA CARBONIZACIN .............................................................................................................. 12
7.6 INFLUENCIA DE LA HOLOCELULOSA Y DE LA LIGNINA SOBRE LOS PRODUCTOS DE CARBONIZACIN .......... 13
7.7 INFLUENCIA DE LAS CARACTERSTICAS DE LA MADERA DURANTE LA CARBONIZACIN ............................. 13
7.8 PREPARACIN DE LA MADERA PARA CARBONIZACIN ................................................................................ 14
7.9 MTODOS DE CARBONIZACIN .......................................................................................................... 15
7.9.1 Mtodo de Fosas .................................................................................................................................. 15
7.9.2 Mtodo de Parvas ................................................................................................................................ 15
7.9.3 Hornos de Carbonizacin .................................................................................................................... 16
7.9.4 Ciclo de Carbonizacin........................................................................................................................ 18
7.10 CARACTERSTICAS DEL CARBN VEGETAL: EVALUACIN DE CALIDAD .................................................... 18
a) Apariencia ................................................................................................................................................ 18
b) Composicin ............................................................................................................................................. 18
c) Poder calrico (Pc)................................................................................................................................... 19
e) Peso especfico y Volmen ........................................................................................................................ 20
f) Superficie especfica (SE) .......................................................................................................................... 20
7.11 USOS DEL CARBON VEGETAL .................................................................................................................... 20
7.11.1 Utilizacin como recurso energtico ................................................................................................. 21
7.11.2 Utilizacin en Metalurgia .................................................................................................................. 21
7.11.3 Elaboracin de Carburo .................................................................................................................... 21
7.11.4 Uso como Aditivo en Pienso para animales ....................................................................................... 22
7.11.5 Fabricacin de Carbn Activado ....................................................................................................... 22
7.12 DESTILACION SECA.............................................................................................................................. 23
7.12.1 Productos de Destilacin ................................................................................................................... 24
7.13 ANALISIS DE COSTOS EN CARBONIZACION.................................................................................................. 25
7.14 LA CARBONIZACIN EN EL PER ............................................................................................................... 26
7.15 PROBLEMAS ........................................................................................................................................... 27
PROBLEMA 7.1 ............................................................................................................................................ 27
PROBLEMA 7.2 ............................................................................................................................................ 28
PROBLEMA 7.3 ............................................................................................................................................ 29
PROBLEMA 7.4 ............................................................................................................................................ 29
PROBLEMA 7.5 ............................................................................................................................................ 29
PROBLEMA 7.6 ............................................................................................................................................ 30
BIBLIOGRAFIA ................................................................................................................................................. 31
E. Gonzales Mora
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VI. DESCOMPOSICION
TERMICA DE LA MADERA
La estructura qumica de la madera, compleja
en su composicin y formacin, viene a ser el
resultado de una serie de reacciones
bioqumicas en el rbol, entre los nutrientes
del suelo, el CO2 y oxgeno del aire, as como
de la energa solar, que conlleva a la
formacin de cada uno de los componentes
orgnicos, con composicin elemental variable
de carbono, hidrgeno y oxgeno. En cada
componente, los elementos se agrupan con
enlaces del tipo C-C , C=C, C-O , entre otros,
que mantienen una energa qumica de unin.
6.1 Formas
Trmica
de
Descomposicin
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6.2.3 Termoqumica
Para poder entender mejor lo que sucede en
los procesos trmicos, es necesario tener en
cuenta
algunos
conceptos
sobre
Termoqumica, la que se define como la parte
de la Termodinmica que estudia los cambios
de calor en las reacciones qumicas.
6.2.4 Entalpa
La entalpa (H) es el contenido calrico de un
sistema y se expresa mediante la ecuacin:
H = E + pV
E: energa interna del sistema, que depende de la naturaleza
qumica de las sustancias involucradas. Los cambios de
energa interna (dE) se relacionan con la primera ley de la
Termodinmica o de la conservacin de la energa.
dE = calor del sistema - trabajo efectuado
p : presin del sistema
V : volumen del sistema
E. Gonzales Mora
dq
incremento de calor
C =
dT
incremento de temperatura
Ti C dT
Tf
C medio =
Tf Ti
Ti: temperatura inicial; Tf: temperatura final
CLASIFICACIN BIOCOMBUSTIBLES
(FAO-2001)
sustancia
monxido carbono (CO)
etanol (C2H5OH)
carbono (C)
benceno (C6H6)
octano (C8H18)
propano (C3H8)
metano (CH4)
hidrgeno (H2)
dH25 (kcal/kg)
2415
7102
7831
9999
11447
12034
13265
33888
6.2.8 Combustible
Es toda aquella sustancia capaz de liberar
energa en una reaccin con oxgeno, a un
temperatura determinada; el calor que libera
un combustible es su calor de combustin. Los
combustibles se clasifican en:
(i) slidos: lea (madera y arbustos), bagazo,
carbn mineral, carbn vegetal, turba
(ii ) lquidos: gasolina (octano), alcohol etlico,
aceites, petrleo
(iii) gaseosos: hidrgeno, propano, etileno
Tambien existe una clasificacin de los
combustibles por su origen:
-naturales, aquel que se utiliza en forma
bruta, sin ser procesado antes de generar
calor. Ejm. lea, bagazo, turba. Dentro de esta
clasificacin se distinguen:
* de origen mineral: carbn, gas
* de origen orgnico: provenientes de
vegetales o animales. A este grupo
tambin
se
le
denomina
biocombustibles.
BIOCOMBUSTIBLES
COMBUSTIBLES
DE MADERA (Forestal)
AGROCOMBUSTIBLES
RESIDUOS URBANOS
S: slido
L: lquido
G: gaseoso
La
composicin
de
un
combustible
hidrocarburo, carbono e hidrgeno, definen la
cantidad de oxgeno necesario, segn la
ecuacin estequiomtrica de combustin
(PERRY-1992). En base al modelo de Perry,
se establece la ecuacin para combustibles
hidrocarburos, no oxigenados y oxigenados;
esta tlima cooresponde a los combustibles de
madera.
6.2.8.1 Biocombustibles
El trmino de biocombustibles se aplica para
todos aquellos que provienen de seres vivos
(animal o vegetal). Dentro de este grupo se
identifica a la madera como el ms importante,
que incluye rama, corteza, hojarasca,
provenientes del bosque. Asimismo, la FAO
(2001) propone una clasificacin de los
biocombustibles, que considera adems, a los
combustibles provenientes de los residuos
agrcolas (agrocombustibles) y a los residuos
urbanos. Ver figura 6.2
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H: % hidrgeno
A: % cenizas
N: % nitrgeno
PCS (kcal/kg)
3500 - 4500
4700 - 5300
3000 - 4000
7500 - 8400
6600 - 7500
6500 - 7600
1500 - 2000
4000 - 4500
4700
4200
4250
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0,600
0,400
0,200
0,947
0,800
0,903
1,000
0,925
0,761
1,000
1,143
1,200
0,410
0,094
Tanzania
Colombia
Camern
Brasil
Botswana
Costa Rica
Indonesia
Venezuela
0,000
IPL (m3/hab/ao)
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20 % rendimiento =
100 kg madera seca
kcal/kg
Problema
= 7338
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VII CARBONIZACIN DE LA
MADERA
7.1 Antecedentes
Esta forma de transformacin de la madera
tiene antecedentes relacionados con la
obtencin de un producto energtico: el
carbn vegetal fue ya conocido por los
egipcios, griegos y romanos. Mas an, al
hacer referencia al carbn mineral (carbn de
piedra) se sabe que este producto tiene un
origen vegetal, proveniente de los licopodios o
helechos arborescentes que crecieron en la
Tierra ya hace mas de 300 millones de aos
durante el perodo carbonfero, era paleozica.
Durante este perodo, el clima muy hmedo
que predominaba sobre el hemisferio norte y
el Ecuador, favoreci la formacin de
inmensas reas vegetales; invadidos por las
aguas marinas, estas coberturas boscosas se
degradaron, se compactaron en el suelo como
espesas capas minerales ricas en carbono
que son hoy en dia las vetas del carbn
mineral; es a causa de estos fenmenos que
el perodo debe el nombre carbonfero
2
(Carusso, 1995) . Se estima que el perodo
carbonfero ocurri entre los 363 a 290
millones de aos A.C. En el cuadro 7.1 se
muestra los aos transcurridos en la aparicin
de los vegetales sobre la Tierra.
CUADRO 7.1: Eras y Perodos de la Tierra:
Formacin de seres vivos (Carusso et al 1995)
6
(-) x10
ERA
PERODO
Gnesis
aos
Precambrieno
Cambrieno
Paleozoico
Ordovicieno
Silurieno
Devonieno
Carbonfero
Permieno
Trias
Jursico
Mesozoico
Cretceo
Terciario
Cenozoico
Cuaternario
protozoarios,
algas
(invertebrados)
vegetales
marinos
plantas terrestres
algas complejas
Bosques
de
licopdios
primeras
conferas
Cycas, Ginkgos
Equisetum,
Taxus y Sequoia
Pinus,
angiospermas,
flores, Magnolia
Quercus, Betula
Liquidambar,
Homo sapiens
4600
570
510
439
409
363
290
245
208
146
65
1,64
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Especie
Pecopteris
Paripteris
Mariopteris
Medullosa
Lepidendron
Cordaites
Glossopteris
Alethopteris
Familia
altura (m)
Maraltiaceae
4
Medullosaceae
5
?
5
Medullosaceae
5
Lepidendroceae
10
Cordaitaceae
10
Glossopteridaceae
8
Medullosaceae
5
otras
11
estan
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12
700
T -madera
600
T -exterior
500
400
300
200
100
0
I
II
II
III
III
IV
IV
Re duccin de m a sa %
40
TG-celulosa
DTG-celulosa
TG-lignina
DTG-lignina
30
20
10
0
-10
100 200 300 350 370 380 400 500 550 600 700
-20
Temperatura C
-30
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13
2 C42H60O28
3 C16H10O2 + C23H22O4 +
madera
carbn
alquitrn y breas
gases no condensables
Madera seca
C
H
O
N
Cenizas
H2O
49
6
44
0,1
0,6
-
Madera seca al
aire
40
4,8
34,2 *
1
20
(*) O + N
Celulosa
Hemicelulosas
5
66
23
6
10
64
18*
8
Carbn
Alquitrn
Lquido
Gas
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Lignina
55
15
20
10*
14
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era
15
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neto
de
MTODO
FOSA
tierra
Entrada
de aire
hojarasca, corteza,
aserrn
MADERA
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altura 1,5-2,5 m
dimetro 2-3 m
Largo 2-8 m ;
Ancho 2-3 m
Capacidad: 3-30 m3 st.
Ciclo: 10-40 das
% Carbono fijo 55-80 %.
Rdto 10-20 %.
MTODO DE
PARVAS
tierra
hojarasca, corteza,
aserrn
MADERA
Entrada
de aire
HORNO METLICO
TPI
(Mark V)
Capacidad: 1 m3 st.
Ciclo: 3-6 das
% Carbono Fijo 80 %.
Rendimiento 20-25 %
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Entrada
de aire
17
comparado
con
carbonizacin:
-
otros
mtodos
de
Algarrobo Eucalipto
Rdto. Carbonizacin
Produccin carbn
20-25 %
600 t/ao
2400-3000 t
0,85
2823-3529
3137-3921
1
3529
45
20-25%
600 t/ao
2400-3000 t
0,56
4286-5357
4762-5952
1
5357
45
78,4 79
119
Densidad bsica
Volumne m(r)
3
m (st) f=0,9
Carga m(st)/ciclo
total ciclos promedio
# ciclos/ao/horno
N hornos necesarios
HORNO DE
LADRILLO:
Media naranja
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b) Horno colmena
Este es un modelo diseado en el Brasil.
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La
18
Pero, como
desventajas:
en
todos
los
casos,
hay
e)
f)
g)
h)
7.10
Caractersticas
del
Carbn
Vegetal: Evaluacin de Calidad
a) Apariencia
Un buen carbn vegetal, por apariencia, es
quebradizo, de color negro brillante y suele dar
por golpe un sonido metlico. su peso es ligero,
en comparacin con la madera.
b) Composicin
La calidad del carbn vegetal se suele evaluar
por sus componentes: carbono fijo, los materiales
voltiles, las cenizas y humedad. Los tres
primeros son caractersticas inherentes a la
materia prima y al mtodo de carbonizacin.
CF %
78
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19
84
91
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ANLISIS DE COMPOSICIN
Para el anlisis se aplica el esquema de muestreo
mostrado en la figura 7.8. la toma de muestra se
realiza luego del acondicionamiento del carbn al
aire libre.
CARBONIZACIN
ANLISIS
Cmara de
enfriamiento (48 h)
Acondicionamiento
al aire libre
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20
C +
(12)
CO2
O2
+ 94,45 kcal
(32)
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Activacin fsica
Esta forma de activacin es la mas utilizada. Se
utiliza carbn vegetal granulado, obtenido a 400600C. El carbn es activdo haciendo pasar
atravs de ella vapor de agua, dixido de carbono
o cloro, incluso gases de combustin, a
temperaturas variables de 800 a 1000C.
Activacin qumica
Se obtiene mezclando el aserrn seco, con cloruro
de zinc o cido fosfrico.. La carbonizacin se
realiza en una retorta a una temperatura de 500 a
900C; a temperaturas altas, la activacin es
mayor. Luego se enfria y se lava el carbn para
recuperar el agente activador. Luego, el carbn
activado se filtra y se seca.
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CARBONIZACIN
Condensacin
gases NC (15%)
CO2 (38-45)
CO (23-35)
Decantacin
Alquitrn
insoluble : 5-15%
carbn:
20-30%
cido piroleoso
Destilacin simple
Acetileno
Destilacin
fraccionada
Metanol (0,8 2%)
Acetona (0,2 %)
Ac. Actico ( 3 7%)
Alquitrn soluble
(8-12%)
FIGURA 7.13: Esquema de los productos
obtenidos por destilacin fraccionada del licor
piroleoso
Las caractersticas de la madera para destilacin
seca son las mismas que para la carbonizacin.
La forma de calentamiento interna es la ms
conveniente. El mtodo utilizado es el horno
metlico a los cuales se les adapta tubos de
metal para la evacuacin de los gases hacia un
sistema de condensacin.
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% de volumen
38-45
23-35
3,5-17
1-5
2
18
2
% bms
5,7
3,45
2,55
0,3
0,3
7.12.1.3 Cenizas
Residuo de la combustin completa, incluye
elementos como calcio, magnesio, potasio, sodio,
hierro, manganeso y cidos saliclico y fosfrico.
Se le utiliza como nutrientes para el suelo. Las
cenizas representa menos del 1% (bms).
7.13
Analisis
carbonizacion
costos
en
%
60
9
3,5
1,5
26
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de
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1 m st = 0,2759 cuerdas
1 cuerda = 128 pies = 3,6246 m st
Colmena
4 m
45 m
Rendimiento (%)
24
22
Produccin (t/ciclo)
0,5
Ciclos/ao
60
36
Capacidad madera
Produccin anual
Costo construccin
Vida til (aos)
COSTO FIJO ($/ciclo)
30 t
180 t
$ 400
$ 700
2,22
3,25
COSTO VARIABLE
Madera* ($/ciclo)
40
450
114,3
205,7
156,52
658,95
0,313
0,132
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27
7.15 PROBLEMAS
PROBLEMA 7.1
En un horno metlico TPI se carboniza madera a una
temperatura mxima de 550C. Luego de cuatro horas
de enfriamiento, la temperatura llega a los 200C. La
temperatura del medio, alrededor del sistema de
carbonizacin es de 20C. Se pide calcular el tiempo
ptimo para la descarga, sabiendo que se debe
descargar el carbn a una temperatura media de 40C.
FIGURA 7.17: Generacin de residuos y
efluentes de carbonizacin, en la zona del
Manantay, Pucallpa
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PROBLEMA 7.2
En un horno de ladrillo se tiene una temperatura
final de carbonizacin de 600C; en el da la
temperatura media exterior es 25C. A las 12
hora, la temperatura del horno llega a 500C; en
la noche la temperatura es 20C. En las
siguientes 12 horas la temperatura llega a 300C.
Se pide calcular el perodo de enfriamiento hasta
llegar a una temperatura menor a 40C.
donde:
Xt (200C) temperatura luego del tiempo t (4 h)
Tm temperatura exterior (20C)
Xo (550C) temperaura inicial, al tiempo 0
k constante de la ecuacin
-k(4)
180
= = 0,3396
530
En la ecuacin se define a:
400
y = 5,27 x + 18,24
R2 = 0,9812
Xt = 20 + 530 e
-(0,27) t
Temperatura
350
300
250
200
150
100
50
0
0
40 = 20 + 530 e
60
50
40
30
20
10
0
400
300
200
100
500
20
30
40
50
60
70
Tiempo
Temperatura final ( C)
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80
(min)
600
10
-(0,27) t
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29
Temperatura (C)
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
30
50
90
130
160
180
220
260
270
280
310
320
340
380
PROBLEMA 7.5
Se tiene la siguiente informacin sobre 4
mtodos de carbonizacin:
TPI
colmena
Parva
Fosa
300
3
400
E. Gonzales Mora
600
5
700
3
12
45
22
12
25
80
0,30
3
8
30
17
25
12
65
0,15
4
8
45
20
60
5
70
0,20
Cenizas < 5%
Voltiles <20%
Informacin general:
3
1 m st = 0,65 m slido,
3
madera d.bsica 0,60 g/cm ,
das trabajo ao 300,
temperatura max. 500 C.
Se busca abastecer de carbn vegetal a una
planta siderrgica cuya demanda media es de 100
t/mes. En los hornos metlicos y colmena el
trabajo de los operarios es permanente, pero en
los otros casos, solo 1 hombre trabaja todo el ciclo
y los dems solo lo hacen 5 dias al inicio y 5 al
final. Se pide determinar: (a) costo unitario de
produccin, $US/kg carbn, en cada caso y
ganancia neta ; (b) mtodo de carbonizacin
apropiado para satisfacer la demanda de la planta,
se asume que la empresa siderrgica es la que
invierte en la produccin de carbn ; (c) unidades
necesarias del mtodo seleccionado para
satisfacer la demanda en forma oportuna.
PROBLEMA 7.4
Estime el poder calrico del material voltil de
una muestra de carbn cuyo porcentaje de
carbono fijo es 83% y el material voltil 11%.
El poder calrico del carbn, medido en un
calormetro, es 7850 kcal/kg (cal/g).
Por teora, tomando como base 1 g de carbn:
1,0 g C 7,87 kcal
0,83 g C 6,53 kcal
Lo que indica que hay 6530 caloras en el carbn
vegetal que corresponden a lo aportado por el
carbono fijo. La diferencia (7850 - 6530) = 1320
cal, aportados por el material voltil. Las otras
fracciones, cenizas y humedad, no aportan caloras
al carbn. La relacin calorias vs MV:
inversin $
vida til aos
costo $US.
personal
2
jornal ($/da)
12
3
Capacidad m st 7
rdto. medio % 24
ciclo (das)
6
#ciclos/ao
50
Carbono fijo % 80
precio vta. $/kg 0,30
Requisitos:
Carbono fijo > 70%
humedad < 5%
Parvas
TPI
Colmen
a
29,25
19,5
4,55
29,25
17,55
3,861
11,7
1,989
2,73 17,55
0,655 3,861
45
540
4,071 1,450
600
900
2500
129,5
129,5
2700
3000 4500
113,12 91,60 46,62
113,12 95,67 48,07
30
8,04 t/mes
100 t/mes(1-h) 100 (0,95)
# hornos = = = 11,81 12
8,04 t/mes
8,04
# hornos = 12 hornos
PROBLEMA 7.6
Un horno que trabaja con madera o carbn,
para generar vapor, utliza madera con bajo
contenido de cenizas, reduciendo el problema
de la descarga de este componente; sin
embargo el tardo encendido con madera y la
produccin de voltiles son desventajas
comunes.
Los
voltiles
pueden
ser
reconducidos y eliminados con facilidad. La
madera utilizada es de un costo bajo frente al
carbn.
Se pide determinar la conveniencia de utilizar
madera o carbn, con una especie forestal de
densidad bsica 600 kg/m. La madera tiene
un costo de preparacin (troceado) de 5
$US/m; al cabo de un mes de secado al aire,
la humedad de la madera es 15% (bms). En la
obtencin del carbn, se utiliza el mtodo de
fosa con rendimiento de carbonizacin de
20%; luego de un mes, se obtiene carbn con
6% de humedad (bms). El costo de produccin
del carbn es 30 $US/t. Se pide estimar: total
de calorias producidas (por m y por t); costo
6
energtico ($US por 1x10 kcal).
datos:
PCI de madera (h=15%) 2400 kcal/kg
PCI de carbn (h=6%) 7200 kcal/kg
Anlisis:
Comenzando con
Madera
D bsica
Madera anhidra
M seca aire (h=15%)
Rdto. (20%)
Carbn (h=6%)
PCI (kcal/kg)
106 kcal/m (r) madera
106 kcal/t madera anhidra
Msa: madera seca al aire
a)
madera
1 m (r)
0,6
600 kg
690 kg
2400
1,656
2,76
Carbn
1 m(r)
0,6
600 kg
120 kg
127,2 kg
7200
0,91584
1,5264
E. Gonzales Mora
31
BIBLIOGRAFIA
1
E. Gonzales Mora
04/05/13