Desnaturao proteica a perda da estrutura tridimensional da protena, ou seja, ela

perde a sua forma original.

H desnaturaes reversveis, e irreversveis.
Temos como irreversvel o exemplo da albumina do ovo, que uma vez que foi cozida, o
resfriamento no faz com que a protena se renature.
A desnaturao faz com que a protena perca a sua funo. por isso que no podemos
passar de 42 de febre, pois da em diante muitas enzimas(que so protenas) iro se
desnaturar e trazer muitos malefcios ao indivduo. As hemcias, quando desnaturadas,
no podem acoplar o gs na hemoglobina, e assim no tem mais funo.
Os agentes responsveis:
-O calor. Cada protena tem uma temperatura especfica de desnaturao. Nossas
enzimas se desnaturam por volta dos 42C ou mais. Algumas bactrias que vivem em
geiseres tem enzimas que s desnaturam aps os 300C.
-O pH. O pH(potencial de hidrogenato) tambm pode desnaturar uma protena, uma vez
que esta tem seu pH, qualquer coisa em contraposio ir alterar sua estrutura
tridimensional.
-Agentes qumicos, como o veneno. Esses agentes podem agir sobre a protena
desfazendo ligaes, principalmente em pontes de hidrognio.
A desnaturao um processo, geralmente irreversvel, que consiste na quebra das
estruturas secundria e terciria de uma protena.
uma protena difere de outra:
1) Pelo nmero de aminocidos: uma protena A formada por 610 aminocidos de
determinados tipos e ordenados numa certa seqncia. Uma protena B formada pelos
mesmos tipos de aminocidos, na mesma seqncia, mas em nmero de 611. A protena
B ser diferente da A apenas por conter uma unidade a mais.
2) Pelo tipo de aminocidos: uma protena C apresenta, num certo trecho de sua
molcula, aminocidos corno valina, glicina, leucina, triptofano, treonina, alanina e
arginina. Uma protena D, formada pelo mesmo nmero de aminocidos e na mesma
seqncia que a protena C, apresenta nesse trecho os aminocidos valina, glicina,
isoleucina, triptofano, treonina, alanina e arginina. Apenas pelo fato de na protena C
haver leucina no trecho de molcula considerado, as protenas C o D so diferentes.
3) Pela seqncia dos aminocidos: uma protena E formada, em determinado trecho
de sua molcula, pelos aminocidos cistena, serina, metionina, leucina, histidina e
lisina. Uma protena F formada pelos mesmos amincicidos, mas, no tracho em
exame, h uma inverso na posio de dois deles; cistena, metionina, serina, leucina,
hstidina e lisina. Por causa disso, as protenas E e F so diferentes.
4) Pelo formato da molcula: as molculas proticas assumem determinados formatos ,
quando os formatos de duas molculas so diferentes, elas tambm o so.
Conclui-se, ento, que podendo repetir-se vontade os 20 tipos de aminocidos e,

ainda, combinando-se de vrias formas a partir das diferenas que acabamos de

examinar, uma clula pode produzir muitas protenas diferentes. Imagina-se, ento,
quantas protenas podem ser produzidas por todos os seres vivos.

ENZIMAS

CONCEITOS GERAIS E FUNES

As enzimas so protenas especializadas na catlise de reaes

biolgicas. Elas esto entre as biomolculas mais notveis devido a sua
extraordinria especificidade e poder cataltico, que so muito superiores
aos dos catalisadores produzidos pelo homem. Praticamente todas as
reaes que caracterizam o metabolismo celular so catalisadas por
enzimas.
Como catalisadores celulares extremamente poderosos, as
enzimas aceleram a velocidade de uma reao, sem no entanto participar
dela como reagente ou produto.
As enzimas atuam ainda como reguladoras deste conjunto
complexo de reaes.
As enzimas so, portanto, consideradas as unidades funcionais
do metabolismo celular.

NOMENCLATURA DAS ENZIMAS

Existem 3 mtodos para nomenclatura enzimtica:

- Nome Recomendado: Mais curto e utilizado no dia a dia de quem
trabalha com enzimas; Utiliza o sufixo "ase" para caracterizar a enzima.
Exs: Urease, Hexoquinase, Peptidase, etc.
- Nome Sistemtico: Mais complexo, nos d informaes precisas
sobre a funo metablica da enzima. Ex: ATP-Glicose-Fosfo-Transferase

- Nome Usual : Consagrados pelo uso; Exs: Tripsina, Pepsina,

Ptialina.

CLASSIFICAO DAS ENZIMAS

As enzimas podem ser classificadas de acordo com vrios

critrios. O mais importante foi estabelecido pela Unio Internacional de
Bioqumica (IUB), e estabelece 6 classes:
- Oxidorredutases: So enzimas que catalisam reaes de
transferncia de eltrons, ou seja: reaes de oxi-reduo. So as
Desidrogenases e as Oxidases.

Se uma molcula se reduz, tem que haver outra que se oxide.

- Transferases : Enzimas que catalisam reaes de transferncia
de grupamentos funcionais como grupos amina, fosfato, acil, carboxil,
etc. Como exemplo temos as Quinases e as Transaminases.

- Hidrolases : Catalisam reaes de hidrlise de ligao covalente.

Ex: As peptidades.

- Liases: Catalisam a quebra de ligaes covalentes e a remoo

de molculas de gua, amnia e gs carbnico. As Dehidratases e as
Descarboxilases so bons exemplos.

- Isomerases: Catalisam reaes de interconverso entre ismeros

pticos ou geomtricos. As Epimerases so exemplos.

- Ligases: Catalisam reaes de formao e novas molculas a

partir da ligao entre duas j existentes, sempre s custas de energia
(ATP). So as Sintetases.

PROPRIEDADES DAS ENZIMAS

So catalisadores biolgicos extremamente eficientes e aceleram

em mdia 109 a 1012 vezes a velocidade da reao, transformando de 100 a
1000 molculas de substrato em produto por minuto de reao.
Atuam em concentraes muito baixas e em condies suaves de
temperatura e pH.
Possuem todas as caractersticas das protenas. Podem ter sua
atividade regulada. Esto quase sempre dentro da clula, e
compartimentalizadas.

COFATORES ENZIMTICOS E COENZIMAS

Cofatores so pequenas molculas orgnicas ou inorgnicas que

podem ser necessrias para a funo de uma enzima. Estes cofatores
no esto ligados permanentemente molcula da enzima mas, na
ausncia deles, a enzima inativa.
A frao protica de uma enzima, na ausncia do seu cofator,
chamada de apoenzima.
Enzima + Cofator, chamamos de holoenzima.

Coenzimas so compostos orgnicos, quase sempre derivados de

vitaminas, que atuam em conjunto com as enzimas. Podem atuar segundo
3 modelos:
- Ligando-se enzima com afinidade semelhante do substrato.
- Ligando-se covalentemente em local prximo ou no prprio stio
cataltico da apoenzima.
- Atuando de maneira intermediria aos dois extremos acima
citados.

ESPECIFICIDADE SUBSTRATO \ ENZIMA: O STIO ATIVO

As enzimas so muito especficas para os seus substratos. Esta

especificidade pode ser relativa a apenas um substrato ou a vrios
substratos ao mesmo tempo.
Esta especificidade se deve existncia, na superfcie da enzima
de um local denominado stio de ligao do substrato. O stio de ligao
do substrato de uma enzima dado por um arranjo tridimensional
especial dos aminocidos de uma determinada regio da molcula,
geralmente complementar molcula do substrato, e ideal espacial e
eletricamente para a ligao do mesmo. O stio de ligao do substrato
capaz de reconhecer inclusive ismeros ticos "D" e "L" de um mesmo
composto. Este stio pode conter um segundo stio, chamado stio
cataltico ou stio ativo, ou estar prximo dele; neste stio ativo que
ocorre a reao enzimtica.

Composto que transformado por uma enzima que se une a uma

zona ativa, onde se produz ima catlise, que no exemplo conduz a uma
formao de produtos.

A zona sombreada so os aminocidos desta enzima (protena)

que configuram, neste caso, o centro ativo da enzima.

Alguns modelos procuram explicar a especificidade

substrato/enzima:

- Modelo Chave/Fechadura que prev um encaixe perfeito do

substrato no stio de ligao, que seria rgido como uma fechadura. No
exemplo da figura abaixo, uma determinada regio da protena - o mdulo
SH2 - liga-se tirosina fosfatada, que se adapta ao stio ativo da enzima
tal como uma chave faz a sua fechadura.

- Modelo do Ajuste Induzido que prev um stio de ligao no

totalmente pr-formado, mas sim moldvel molcula do substrato; a
enzima se ajustaria molcula do substrato na sua presena.
- Evidncias experimentais sugerem um terceiro modelo que
combina o ajuste induzido a uma "toro" da molcula do substrato, que
o "ativaria" e o prepararia para a sua transformao em produto.

MECANISMO GERAL DE CATLISE

As enzimas aceleram a velocidade de uma reao por diminuir a

energia livre de ativao da mesma, sem alterar a termodinmica da
reao, ou seja: A energia dos reagentes e produtos da reao enzimtica
e de sua equivalente no enzimtica so idnticas.
Para se superar a energia de ativao de uma reao, passa-se
pela formao de um estado intermedirio chamado "Estado de
Transio", sempre um composto instvel e de alta energia, representado
por "Ts", ligado com altssima afinidade ao stio cataltico. Nas reaes
enzimticas, este composto de transio "Ts" no pode ser isolado ou
mesmo considerado um intermedirio, uma vez que no liberado para o
meio de reao; sua formao ocorre no stio cataltico da enzima!! Como

a afinidade do "Ts" ao stio cataltico muito maior que a afinidade do

substrato com o mesmo, a pequena quantidade de molculas em "Ts"
ser rapidamente convertida em produto. Assim, todo o fator que leva a
um aumento do nmero de molculas em "Ts" aumenta a velocidade da
reao.
So 4 os mecanismos principais atravs dos quais as enzimas
aceleram uma reao, aumentando a formao de molculas de substrato
em "Ts":
- Catlise cido-Base que ocorre com a participao de
aminocidos com cadeias laterais ionizveis, capazes de doar ou liberar
prtons durante a catlise.
- Toro de Substrato, que depende da toro do substrato
induzida pela ligao do mesmo com o stio de ligao da enzima,
alcanando o estado de transio e estimulando sua converso em
produto.
- Catlise Covalente que resulta do ataque nucleoflico ou
eletroflico de um radical do stio cataltico sobre o substrato, ligando-o
covalentemente enzima e induzindo a sua transformao em produto.
Envolve com freqncia a participao de coenzimas.
- Efeito de Diminuio da Entropia. As enzimas ajudam no
posicionamento e na definio da estequiometria correta da reao,
facilitando os mecanismos anteriores.

CINTICA ENZIMTICA

a parte da enzimologia que estuda a velocidade das reaes

enzimticas, e os atores que influenciam nesta velocidade. A cintica de
uma enzima estudada avaliando-se a quantidade de produto formado ou
a quantidade de substrato consumido por unidade de tempo de reao.
Uma reao enzimtica pode ser expressa pela seguinte equao:
E + S <==> [ES] ==> E + P
O complexo enzima/substrato (ES) tem uma energia de ativao
ligeiramente menor que a do substrato isolado, e a sua formao leva ao
aparecimento do estado de transio "Ts".

A formao de "P" a partir de ES a etapa limitante da velocidade

da reao.
A velocidade de uma reao enzimtica depende das
concentraes de enzima e de substrato.

Equao de Michaelis-Menten:
Michaelis e Menten foram 2 pesquisadoras que propuseram o
modelo acima citado como modelo de reao enzimtica para apenas um
substrato. A partir deste modelo, estas pesquisadoras criaram uma
equao, que nos permite demonstrar como a velocidade de uma reao
varia com a variao da concentrao do substrato. Esta equao pode
ser expressa graficamente, e representa o efeito da concentrao de
substrato sobre a velocidade de reao enzimtica.
O Km de um substrato para uma enzima especfica
caracterstico, e nos fornece um parmetro de especificidade deste
substrato em relao enzima. Quanto menor o Km, maior a
especificidade, e vice-versa.

FATORES EXTERNOS QUE INFLUENCIAM NA VELOCIDADE DE UMA

REAO ENZIMTICA

So eles:
- Temperatura: Quanto maior a temperatura, maior a velocidade da
reao, at se atingir a temperatura tima; a partir dela, a atividade volta a
diminuir, por desnaturao da molcula.
- pH: Idem temperatura; existe um pH timo, onde a distribuio
de cargas eltricas da molcula da enzima e, em especial do stio
cataltico, ideal para a catlise.

INIBIO ENZIMTICA

Os inibidores enzimticos so compostos que podem diminuir a

atividade de uma enzima. A inibio enzimtica pode ser reversvel ou
irreversvel;
Existem 2 tipos de inibio enzimtica reversvel:
- Inibio Enzimtica Reversvel Competitiva:
Quando o inibidor se liga reversivelmente ao mesmo stio de ligao do
substrato;
O efeito revertido aumentando-se a concentrao de substrato
Este tipo de inibio depende das concentraes de substrato e de
inibidor.
- Inibio Enzimtica Reversvel No-Competitiva:
Quando o inibidor liga-se reversivelmente enzima em um stio prprio
de ligao, podendo estar ligado mesma ao mesmo tempo que o
substrato;
Este tipo de inibio depende apenas da concentrao do inibidor.
Na inibio enzimtica irreversvel, h modificao covalente e
definitiva no stio de ligao ou no stio cataltico da enzima.

REGULAO ENZIMTICA

Algumas enzimas podem ter suas atividades reguladas, atuando

assim como moduladoras do metabolismo celular. Esta modulao
essencial na coordenao dos inmeros processos metablicos pela
clula.
Alm dos mecanismos j citados de modulao de atividade
enzimtica - por variao da concentrao do substrato, ou por inibio
enzimtica, por exemplo - existem 2 modelos de regulao enzimtica
mais conhecidos:
- Modulao Alostrica
Ocorre nas enzimas que possuem um stio de modulao, ou alostrico,
onde se liga de forma no-covalente um modulador alostrico que pode
ser positivo (ativa a enzima) ou negativo (inibe a enzima).

A ligao do modulador induz a modificaes conformacionais na

estrutura espacial da enzima, modificando a afinidade desta para com
os seus substratos;
Um modelo muito comum de regulao alostrica a inibio por "feedback", onde o prprio produto da reao atua como modulador da
enzima que a catalisa.
- Modulao Covalente:
Ocorre quando h modificao covalente da molcula da enzima, com
converso entre formas ativa/inativa.
O processo ocorre principalmente por adio/remoo de grupamentos
fosfato de resduos especficos de serina.

CARBOIDRATOS

CONCEITOS GERAIS

Os carboidratos so as biomolculas mais abundantes na

natureza, apresentam como frmula geral: [C(H2O)]n, da o nome
"carboidrato", ou "hidratos de carbono" e so molculas que
desempenham uma ampla variedade de funes, entre elas:
- Fonte de energia;
- Reserva de energia;
- Estrutural;
- Matria-prima para a biossntese de outras biomolculas.
Na biosfera, h provavelmente mais carboidratos do que todas as
outras matrias orgnicas juntas, graas grande abundncia, no reino
vegetal, de dois polmeros da D-glucose, o amido e a celulose.
O carboidrato a nica fonte de energia aceita pelo crebro,
importante para o funcionamento do corao e todo sistema nervoso.

O corpo armazena carboidratos em trs lugares: fgado (300 a

400g), msculo (glicognio) e sangue (glicose). Os carboidratos evitam
que nossos msculos sejam digeridos para produo de energia, por isso
se sua dieta for baixa em carboidratos, o corpo faz canibalismo muscular.

MONOSSACARDEOS
...

Os monossacardeos, tambm chamados de acares simples,

consistem numa s unidade cetnica. O mais abundante o acar de
seis carbonos D-glucose; o monossacardeo fundamental de onde
muitos so derivados. A D-glucose o principal combustvel para a
maioria dos organismos e o monmero primrio bsico dos
polissacardeos mais abundantes, tais como o amido e a celulose.

So os carboidratos mais simples, dos quais derivam todas as

outras classes.
Quimicamente so polihidroxialdedos (ou aldoses) - ou
polihidroxicetonas (ou cetoses), sendo os mais simples monossacardeos
compostos com no mnimo 3 carbonos:
O Gliceraldedo
A Dihidroxicetona

Feita exceo dihidroxicetona, todos os outros

monossacardeos - e por extenso, todos os outros carbohidratos possuem centros de assimetria (ou qirais), e fazem isomeria ptica.
A classificao dos monossacardeos tambm pode ser baseada
no nmero de carbonos de suas molculas; assim sendo, as trioses so
os monossacardeos mais simples, seguidos das tetroses, pentoses,
hexoses, heptoses, etc. Destes, os mais importantes esto as Pentoses e
as Hexoses.
Trioses

As pentoses mais importantes so:

- Ribose

- Arabinose
- Xilose

As hexoses mais importantes so:

- Glicose
- Galactose

- Manose
- Frutose

DISSACARDEOS

So carboidratos ditos glicosdeos, pois so formados a partir da

ligao de 2 monossacardeos atravs de ligaes especiais
denominadas "Ligaes glicosdicas". A ligao glicosdica ocorre entre o
carbono anomrico de um monossacardeo e qualquer outro carbono do
monossacardeo seguinte, atravs de suas hidroxilas e com a sada de
uma molcula de gua.
Os glicosdeos podem ser formados tambm pela ligao de um
carboidrato a uma estrutura no-carboidrato, como uma protena, por
exemplo.

POLISSACARDEOS

So os carboidratos complexos, macromolculas formadas por

milhares de unidades monossacardicas ligadas entre si por ligaes
glicosdicas, unidas em longas cadeias lineares ou ramificadas. Os
polissacardeos possuem duas funes biolgicas principais, como
forma armazenadora de combustvel e como elementos estruturais.
Os polissacardeos mais importantes so os formados pela
polimerizao da glicose, em nmero de 3:

- O Amido: o polissacardeo de reserva da clula vegetal,

formado por molculas de glicose ligadas entre si atravs de numerosas
ligaes a (1,4) e poucas ligaes a (1,6), ou "pontos de ramificao" da
cadeia. Sua molcula muito linear, e forma hlice em soluo aquosa.
- O Glicognio: o polissacardeo de reserva da clula animal.
Muito semelhante ao amido, possui um nmero bem maior de ligaes a
(1,6), o que confere um alto grau de ramificao sua molcula. Os vrios
pontos de ramificao constituem um importante impedimento
formao de uma estrutura em hlice.
- A Celulose: o carboidrato mais abundante na natureza. Possui
funo estrutural na clula vegetal, como um componente importante da
parede celular. Semelhante ao amido e ao glicognio em composio, a
celulose tambm um polmero de glicose, mas formada por ligaes
tipo b (1,4). Este tipo de ligao glicosdica confere molcula uma
estrutura espacial muito linear, que forma fibras insolveis em gua e no
digerveis pelo ser humano.

LCB 208- BIOQUMICA

CARBOIDRATOS

PROF. Dr. LUIZ ANTONIO GALLO

DEPTO. CIENCIAS BIOLOGICAS ESALQ USP
Conceitos Gerais:

o
o
o

Os carboidratos so as biomolculas mais abundantes na

natureza.
Para muitos carboidratos, a frmula geral : [C(H2O)]n, da o
nome "carboidrato", ou "hidratos de carbono"
So molculas que desempenham uma ampla variedade de
funes, entre elas:

Fonte de energia
Reserva de energia
Estrutural
Matria prima para a biossntese de
outras biomolculas

Monossacardeos:

So os carboidratos mais simples, dos quais derivam todas

as outras classes.

Quimicamente So polihidroxialdedos (ou aldoses) - ou

polihidroxicetonas (ou cetoses), sendo os mais simples
monossacardeos compostos com no mnimo 3 carbonos:

o
o

O Gliceraldedo
A Dihidroxicetona

Feita exceo dihidroxicetona, todos os outros

monossacardeos - e por extenso, todos os outros
carboidratos - possuem centros de assimetria (ou quirais), e
fazem isomeria ptica.
A classificao dos monossacardeos tambm pode ser
baseada no nmero de carbonos de suas molculas; assim
sendo, as TRIOSES so os monossacardeios mais simples,
seguidos das TETROSES, PENTOSES, HEXOSES,
HEPTOSES, etc.
Destes, os mais importantes so as Pentoses e as Hexoses.
As pentoses mais importantes so:

Ribose
Arabinose
Xilose

As hexoses mais importantes so:

Glicose
Galactose
Manose
Frutose

Monossacardeos em Soluo Aquosa:

o
o
o
o
o

Os monossacardeos em soluo aquosa esto presentes na

sua forma aberta em uma proporo de apenas 0,02%
O restante das molculas est ciclizada na forma de um anel
hemiacetal de 5 ou de 6 vrtices.
O anel de 5 vrtices chamado de anel furanosdico
O anel de 6 vrtices chamado de anel piranosdico
Na estrutura do anel, o carbono onde ocorre a formao do
hemiacetal denominado "Carbono Anomrico", e sua
hidroxila pode assumir 2 formas:

o
o

A interconverso entre estas formas dinmica e denominase Mutarrotao

Exemplo: Para a molcula da glicose, em soluo aquosa,
temos as seguintes propores:

- D - Glicopiranose: 62%
- D - Glicopiranose: 38%
- D - Glicofuranose: menos de 0,5%
- D - Glicofuranose: menos de 0,5%
Forma aberta: menos de 0,02%

Se estavam para a direita Para

baixo do plano do anel
Se estavam para a esquerda para
cima do plano do anel.

Existe ainda a possibilidade de se dividir as estruturas em

anel em 2 grupos, conforme sua configurao espacial:

As outras hidroxilas da molcula, quando representadas na

forma em anel, seguem a conveno:

Alfa Quando ela fica para baixo do

plano do anel
Beta Quando ela fica para cima do
plano do anel

Estrutura em cadeira mais comum

Estrutura em barco

Monossacardeos Epmeros So monossacardeos que

diferem entre si na posio de apenas uma hidroxila. Exs:

Glicose e Galactose so epmeros em

C4
Glicose e Manose so epmeros em C2

Dissacardeos:

So carboidratos ditos Glicosdeos, pois so formados a

partir da ligao de 2 monossacardeos atravs de ligaes
especiais denominadas "Ligaes Glicosdicas"
A Ligao Glicosdica Ocorre entre o carbono anomrico
de um monossacardeo e qualquer outro carbono do
monossacardeo seguinte, atravs de suas hidroxilas e com a
sada de uma molcula de gua.
Os glicosdeos podem ser formados tambm pela ligao de
um carboidrato a uma estrutura no-carboidrato, como uma
protena, por exemplo.
O tipo de ligao glicosdica definido pelos carbonos
envolvidos e pelas configuraes de suas hidroxilas. Exs:

Na Maltose Gli (1,4)-Gli

Na Sacarose Gli (1,2)- -Fru
Na Lactose Gal (1,4)-Gli
Na Celobiose Gli (1,4)-Gli

Polissacardeos:

So os carboidratos complexos, macromolculas formadas

por milhares de unidades monossacardicas ligadas entre si
por ligaes glicosdicas.
Os polissacardeos mais importantes so os formados pela
polimerizao da glicose, em nmero de 3:
1. 1. O Amido:

o polissacardeo de reserva da
clula vegetal
Formado por molculas de
glicose ligadas entre si atravs de
numerosas ligaes (1,4) e

poucas ligaes (1,6), ou "pontos

de ramificao" da cadeia
Sua molcula muito linear, e
forma hlice em soluo aquosa.

2. 2. O Glicognio:
o
o

o o polissacardeo de reserva da
clula animal
o Muito semelhante ao amido,
possui um nmero bem maior de
ligaes (1,6), o que confere um
alto grau de ramificao sua
molcula
o Os vrios pontos de ramificao
constituem um importante
impedimento formao de uma
estrutura em hlice

. A Celulose:
o
o

o o carboidrato mais abundante

na natureza
o Possui funo estrutural na
clula vegetal, como um
componente importante da parede
celular
o Semelhante ao amido e ao
glicognio em composio, a
celulose tambm um polmero de
glicose, mas formada por ligaes
tipo (1,4).
o Este tipo de ligao glicosdica
confere molcula uma estrutura
espacial muito linear, que forma
fibras insolveis em gua e no
digerveis pelo ser humano.

Algumas Estruturas Citadas Acima:

Maltose

Celobiose
The main points to understand and remember about sugars are threefold:
1. They are important metabolically. Sugars are the major energy storage molecules
for living organisms. Their carbon rings contain large amounts of energy. For
example, the complete metabolism of glucose:
releases 686 kcal/mol.
2. There are two ways for sugars to polymerize, through alpha and beta linkages:

Alpha Linkages

Beta Linkages

To distinguish between alpha and beta linkages, examine the position of the
hydrogen on the first carbon molecule. In an alpha linkage, the hydrogen is
pointing up, and in a beta linkage it is pointing down.
Sucrose and lactose are composed of two sugars and are therefore termed
disaccharides.
Amylose and cellulose, composed of long chains of glucose molecules, are
examples of polysaccharides. The only structural difference between them is the
linkage between the glucose molecules, yet the compounds have very different
properties. Cellulose is a tough material found in plant cell walls, whereas
amylose (a form of starch) is water soluble and used by plants as a carbon
storage compound.
3. There are four basic sugars that we will deal with:

ACARES: Algumas propriedades importantes.

Os acares so uma classe de substncias qumicas cuja denominao mais precisa
carboidratos. Como o prprio nome sugere estas substncias so hidratos de carbono,
cuja formulao geral para muitos deles Cn(H2O)m. Uma propriedade importante dos
acares a solubilidade em gua, ao contrrio de outros carboidratos como o amido e a
celulose que so insolveis. A importncia dos carboidratos para os seres vivos
evidente. Basta lembrar de um processo que ocorre nos organismos portadores de
clorofila:
6CO2 + 6H2O =========> C6H12O6 + 6O2
Este processo chamado de fotossntese, que aqui aparece representado atravs de uma
reao qumica, onde o carboidrato e o oxignio so produzidos a partir de gs
carbnico e gua. A clorofila age como um catalisador da reao acima, tornando-a
possvel em condies ambientes e na presena de luz.
Numa outra ponta da cadeia alimentar, existem os seres vivos que sobrevivem atravs
do consumo de alimentos, onde podem ser includos os carboidratos. No exatamente
como um processo inverso, mas assim representado atravs de uma reao qumica, a
combusto dos carboidratos fornece energia para os seres chamados hetertrofos, alm
de gs carbnico e gua, que retornam ao ambiente. Simplificadamente, a energia solar
obtida pelos seres clorofilados no processo de fotossntese transmitida para os seres
hetertrofos, utilizando-se como meio de transporte os carboidratos, alm claro de
outras classes de alimentos.
Esta talvez a propriedade mais importante que vale destacar para o desenvolvimento
do Projeto FRUTAS. Vamos procurar compreender a importncia dos carboidratos,
especialmente dos acares, para a alimentao humana, tendo como ponto de partida o
acompanhamento da sua concentrao nas frutas. Para tanto, necessrio observar
algumas outras propriedades qumicas importantes dos acares.
Inicialmente, cabe apontar que os acares so carboidratos solveis em gua. Portanto,
numa constatao simples pode-se observar que o acar mais comum utilizado no diaa-dia das pessoas dissolve na gua. Entre os acares presentes no cotidiano das
pessoas, destacam-se a glicose, frutose e galactose, que so classificados como
monossacardeos. Um outro acar muito conhecido a sacarose, encontrada na canade acar e na beterraba, que classificado como dissacardeo, assim como a maltose,
encontrada no malte. Para se compreender melhor a classificao dos carboidratos em
mono e dissacardeos, deve-se considerar que a hidrlise de dissacardeos em meio
cido produz dois monossacardeos. A sacarose, por exemplo, hidrolisa-se produzindo a
glicose e a frutose; j a lactose, dissacardeo encontrado no leite, produz a glicose e a
galactose.
OS TANINOS
Depois da descoberta da vitamina C muita literatura, leia-se pesquisa, tem sido e
continua sendo produzida sobre essa vitamina e sua contribuio para o bem estar da
sade do ser humano. Dessas pesquisas descobriu-se que o teor de vitamina C

(mg/100g) diminui durante o amadurecimento da grande maioria dos frutos, uma das
fontes de vitamina C junto com os vegetais.
Se pensarmos apenas na vitamina C, a primeira idia seria de consumirmos frutos
verdes por estes possurem maior teor de vitamna C que o mesmo fruto maduro; A
Natureza porm mais sbia que o homem... Os frutos no alimentam s os seres
humanos, eles servem de alimento para animais de todas as espcies, de morcegos a
mosquitos. Eles tambm tem uma funo fundamental que manter as condies ideais
para que as sementes dessas plantas frutferas cresam e, no momento certo, possam
produzir novas plantas.
Por conta da depredao nociva planta, que seria ter o seu fruto consumido antes do
tempo, e por vrios outros motivos, a planta tambm produz uma classe de compostos
conhecidos como taninos que, por suas caractersticas adstringentes, tornam os frutos
verdes pouco agradveis de serem consumidos. Os taninos tambm podem ser muito
perigosos para os animais superiores, portanto para os seres humanos. O consumo
crnico de grandes quantidades de certos taninos pode gerar danos s superfcies
gastrointestinais. Durante o amadurecimento, o teor desses taninos (mg/100g), na
maioria dos frutos, diminui e a perda da adstringncia tem sido associada com a
interao de taninos solveis com outros componentes dos frutos. Alguns tipos de
taninos podem agir como antioxidantes, por exemplo, a degradao da vitaminaC.

Acares redutores : so carboidratos doadores de eltrons (reduzem os agentes

oxidantes) por possurem grupos aldeidicos ou cetonicos livres ou potencialmente
livres, capazes de reduzir os agentes oxidantes. Se oxidam em meio alcalino. Esta
propriedade empregada para a analise e quantificao dos carboidratos.
Exemplos de alguns testes:
reativo
1 - Tese de Fehling sol.
Cupro alcalina
2 - Teste de Benedict
3 - Reao de Molish
4-
de Bial
5-
de Tollens
6 - de Seliwanoff
LIGAO GLICOSIDICA
MALTOSE

2 D Gli

detecta
a.redutores

colorao
vermelho

glicose
geral AR
pentoses
pentoses
frutose

azul
anel prpura
azul
rosa
vermelho
DISSACARDEOS
( 1,4 glicosdica)

SACAROSE

D Fru + D Glic

( 1,2 glicosdica)

CELOBIOSE

2 D Gli

( 1,4 glicosdica)

LACTOSE

D Gal + D Gli

( 1,4 glicosdica)

TREALOSE

2 D Gli

( 1,1 glicosdica)

REVISO : CARBOIDRATOS
ESTRUTURA E FUNES
ESTA PAGINA FOI FEITA PELO
VieiraHomePage do Prof. Ricardo Vieira

Prof.

Ricardo

INTRODUO
Os carboidratos (tambm chamados sacardeos, glicdios, oses, hidratos
de carbono ou acares), so definidos, quimicamente, como polihidrxi-cetonas (cetoses) ou poli-hidrxi-aldedos (aldoses), ou seja,
compostos orgnicos com, pelo menos trs carbonos onde todos os
carbonos possuem uma hidroxila, com exceo de um, que possui a
carbonila primria (grupamento aldedico) ou a carbonila secundria
(grupamento cetnico).
Possuem frmula emprica C (H2O) desde os mais simples (os
monossacardeos, onde n = m) at os maiores (com peso molecular de at
milhes de daltons). Alguns carboidratos, entretanto, possuem em sua
estrutura nitrognio, fsforo ou enxofre no se adequando, portanto,
frmula geral.
n

A grande informao embutida por detrs desta frmula geral a origem

fotossintticos dos carboidratos nos vegetais, podendo-se dizer que os
carboidratos contm na intimidade de sua molcula a gua, o CO e a
energia luminosa que foram utilizados em sua sntese. A converso da
energia luminosa em energia qumica faz com que esses compostos
fotossintetizados funcionem como um verdadeiro combustvel celular,
liberando uma grande quantidade de energia trmica quando quebrada as
ligaes dos carbonos de suas molculas, liberando, tambm, a gua e o
CO que l se encontravam ligados.
2

A relao entre a fotossntese e a funo energtica dos carboidratos

indiscutvel. De fato, a clorofila presente nas clulas vegetais a nica
molcula da natureza que no emite energia em forma de calor aps ter
tido seus eltrons excitados pela luz: ela utiliza esta energia para unir
tomos de carbono do CO absorvido, "armazenando-a" nas molculas de
glicose sintetizadas neste processo fotossinttico.
2

Os vegetais so auto-suficientes na produo

de carboidratos. Os animais precisam
alimentar-se de clulas vegetais (ou de
animais herbvoros) para obter glicose e O2
para produzir energia para suas reaes
metablicas.

Os animais no so capazes de sintetizar carboidratos a partir de

substratos simples no energticos, precisando obt-los atravs da
alimentao, produzindo CO (excretado para a atmosfera), gua e
energia (utilizados nas reaes intracelulares).
2

Nos animais, h um processo chamado neoglicognese que corresponde

a uma sntese de glicose a partir de percursores no glicdicos. Um outro
processo de sntese endgena de glicose se d atravs da glicogenlise do
glicognio sintetizado no fgado e msculos (glicognese). Esses
processos, entretanto, s so possveis a partir de substratos provenientes
de um prvio metabolismo glicdico, o que obriga a obteno de
carboidratos pela alimentao, fato que torna os animais dependentes dos
vegetais em termos de obteno de energia.
A energia trmica contida na molcula de glicose liberada nas
mitocndrias e, por fim, convertida em ligaes altamente energticas de
fosfato na molcula de ATP (adenosina tri-fosfato) durante o processo de
respirao celular (fosforilao oxidativa). As duas primeiras ligaes
liberam alta energia ( 10 Kcal) quando quebradas, ao contrrio da
primeira que possui baixa energia de ligao em relao s primeiras ( 6
Kcal). Note que o ATP corresponte, ento, a um verdadeiro armazm da
energia solar que foi conservada durante todo esse fantstico processo
biolgico.

FUNES

ENERGTICA: so os principais produtores de energia sob a forma de ATP,

cujas ligaes ricas em energia (10 Kcal) so quebradas sempre que as clulas
precisamde energia para as reaes bioqumicas. a principal funo dos
carboidratos, com todos os seres vivos (com exceo dos vrus) possuindo
metabolismo adaptado ao consumo de glicose como substrato energtico.
Algumas bactrias consumem dissacardeos (p.ex.: a lactose) na ausncia de
glicose, porm a maioria dos seres vivos a utiliza como principal fonte
energtica.
ESTRUTURAL: a parede celular dos vegetais constituda por um carboidrato
polimerizado - a celulose; a carapaa dos insetos contm quitina, um polmero
que d resistncia extrema ao exo-esqueleto; as clulas animais possuem uma
srie de carboidratos circundando a membrana plasmtica que do
especificidade celular, estimulando a permanncia agregada das clulas de um
tecido - o glicoclix.
RESERVA ENERGTICA: nos vegetais, h o amido, polmero de glicose; nos
animais, h o glicognio, tambm polmero de glicose porm com uma estrutura
mais compacta e ramificada.

CLASSIFICAO
Os carboidratos mais simples so denominados monossacardeos, possuindo
pelo menos um tomo de carbono assimtrico que caracteriza a regio
denominada centro quiral, pois fornece ismeros pticos. Possuem de 3 a 8
carbonos, sendo denominado, respectivamente, trioses, tetroses, pentoses,
hexoses, heptoses e octoses.
Os monossacardeos de ocorrncia natural mais comum, como a ribose (5C),
glicose (6C), frutose (6C) e manose (6C), existem como hemiacetais de cadeia
cclica (e no na forma linear), quer na formas de furanose (um anel de 5
elementos, menos estvel) ou de piranose (um anel de 6 elementos, mais
estvel).
Esta forma cclica (hemiacetal), resulta da reao intramolecular entre o
grupamento funcional (C1 nas aldoses e C2 nas cetoses) e um dos carbonos
hidroxilados do restante da molcula (C4 na furanose e C5 na piranose),
ocorrendo nas formas isomricase (cis ou trans), conforme a posio da
hidroxila do C2 em relao hidroxila do C1. Tais formas so interconvertidas
atravs do fenmeno da mutarrotao.
Os carboidratos formam compostos pela unio de duas ou mais molculas de
monossacardeos, sendo classificados como DISSACARDEOS,
OLIGOSSACARDEOS e POLISSACARDEOS. Nesses compostos, quando o
carbono C1 apresenta a hidroxila livre (ou seja, no est formando ligao entre

os monossacardeos) o carboidrato apresenta poder redutor quando aquecido.

Esta caracterstica utilizada, freqentemente, em reaes de identificao.

CARBOIDRATOS (resumido)
C: H: O (1: 2: 1)
Classes:
MONOSSACARDEOS poliidroxialdedo ou poliidroxicetona
OLIGOSSACARDEOS dissacardeos
POLISSACARDEOS
ALDOSES gliceraldedo
CETOSES diidroxicetona
ESTRUTURA 2n = n de estereoismeros diferentes
n = n C assimtricos
DL
+e -

CETOSES = nome aldose + UL

Epmeros 2 acares diferem na configurao em apenas 1 tomo
ESTRUTURA DE HAWORTH
Anel com 5 ou +C
D GLICOSE 2 formas cristalinas
Soluo aquosa
D GLI D20 = +112,2o
A partir de piridina
D GLI - 20D = +18,7o
e = isomeros cclicos
formas piranosdicas
- D-GLICOPIRANOSE
- D GLICOPIRANOSE
em gua

D20 = 52,7o

MUTARROTAO

MUTARROTAO
transferncia da e - D GLICOSE em uma mistura
aquosa com 1/3 e 2/3
FORMAS - FURANOSDICAS
PIRANOSDICAS
Ex.: D GLICOPIRANOSE
D FRUTOFURANOSE
Acares redutores
so doadores de eltrons (reduzem os agentes oxidantes).
Grupo aldedico livre ou potenc. Livre se oxidam em meios alcalinos.
Ex.: Anlise de acares diabetes
Testes gerais para acares:
1. Teste Fehling acares redutores soluo cupro alcalinas
2. Teste Benedict
glicose
azul
3. Reao Molish
geral
anel prpuro
4. Reao Bral
pentoses
azul
5. Reao Tollens
pentoses
rosa
6. Reao Seliwanoff
frutose
vermelho

vermelho

Ligao glicosdica dissacardeos

Maltose
Celobiose
LACTOSE
intestinal)

2 GLI ( 1 - 4)
2 GLI B1 4
D GAL + DGLI

Redutor MALTASE
Redutor LACTASE (mucosa

ADULTOS intolerncia lactose deficincia de prod. de lactose

Diarria, dores abdominais

GALACTOSEMIA
deficncia UDP-G 1 fosfato uridil transferase
Impede transformao da GAL
GLI
ACMULO
CATARATA - Retardamento
SACAROSE GLI FRU
INVERTASE
1-4
leveduras

No redutor

Enzima
intestino delgado e

E.U.A
GLICOSE

xarope de milho
FRUTOSE (2,5 X + doce que glicose)
GLICOSE
ISOMERASE
Forma de transporte de acar pelas plantas

POLISSACARDEOS
AMIDO

(Glisose 1, 4)

-AMILOSE
AMILOPECTINA
DEXTRINA LIMITE 1-6 Glicosidase)

GLICOGNIO
+ RAMIFIC.

-AMILASE (Enzima que atua na ramificao ->

(Glisose 1, 4)

1,6 RAMIFIC
7% peso fgado
hidrolisado pela fosforilase do glicognio

GLICOGNIO
amilase
-

GLI-1-P

-1 4 alternadas

MALTOSE

CELULOSE + abundante
Homopolissacardeo no ramificado + 10.000 GLI (ligaes - 1,4
glicosdica)
CELULASES - 1

BOI
15%
4 estmagos
RUMEN
microrganismo
CELULASE

CELULASE
D-GLICOSE
Microrganismos nos outros 2 estmagos
acares etc.
QUITINA

carapaa artrpodos
(lig - )

Parede celular
BACTRIAS
(mureina ou peptidoglicanas)

cidos graxos + CO2 + CH4

digeridos
aminocidos,
N acetil-glicosamina
+ CaCO3

N-acetil D glicosamina
cido N-acetil muranico (9 C)
unidos entre si por lig. 1, 4
cadeia lateral tetrapeptdica

A estrutura global denominada mureina ou peptidoglicana

Penicilina

inibe sntese dos passos finais enzimticos da peptidoglicana

GLICOPROTENAS molculas hbridas

Protenas + 1 a 30% massa da molcula
A maioria das protenas extracelulares so glicoprotenas
Ex.: glicoprotena anticongelante peixes diminui o ponto de congelamento da
gua inibem a formao dos cristais
Superfcie clulas animais
GLICOCLICE
glicoprotenas
Ex.: glicoforina
membrana celular dos eritrcitos 50% de carboidratos
Fibronectina
pronome a adeso das clulas entre si
MUCOPOLISSACARDEOS predominam + 95% de carboidratos
MUCOPOLISSACARDEOS CIDOS = GLICOSAMINOGLICANAS
Unidades repetitivas de dissacardeo
D
GLICOSAMINA e D GALACTOSAMINA
AC. HIALURNICO

HIALURONIDASE
CONDROITINA
HEPARINA

mucopolissacardeo cido presente na substncia

fundamental de tecidos animais forma solues
gelatinosas.
secretado por bactrias patognicas e espermatozide
Degrada ligao glicosdica de cido hialiurnico
comp. Polissacardeo das cartilagens

anticoagulante
secretada pelo revestimento dos vasos
sanguneos n-acetil-glicosamina + D-IDURONATO