TERMODINAMICA DE LAS DISOLUCIONES

Al pasar una corriente elctrica, a traves de una sal fundida

observaremos que:

Los cationes Na+ se desplazan hacia el ctodo donde

se reducen.
Los aniones Cl se desplazan hacia el nodo donde
se oxidan.

Las electrlisis de sales fundidas aplicada en la produccin de

metales activos como el sodio, Na, y aluminio, Al, son procesos
industriales importantes.

El agua en condiciones atmosfricas, 1 atm y 25 C, no se descompone

de manera espontnea (energa libre de Gibbs = 474,4 kJ) para formar
H2(g) y O2(g). Si embargo, esta reaccin se puede inducir en una celda
electroltica como se muestra en la figura anterior.
Pero cuando los electrodos se sumergen en agua pura y se conectan a la
batera no sucede nada porque no hay suficientes iones (recordemos que a
25 C [H+] = 107 M y [OH] = 107 M) que transporten una buena cantidad
de corriente elctrica.
Para que la reaccin se pueda llevar a cabo rpidamente, se usa por
ejemplo, una disolucin 0,1 M de H2SO4, porque en ella hay suficiente
cantidad de iones para conducir la electricidad. De inmediato empiezan a
aparecer burbujas de gas de hidrogeno y oxgeno en los dos electrodos, sin
que haya consumo neto del cido sulfrico.

Las reacciones correspondientes son:

nodo: 2 H2O(l) O2(g) + 4 H+(ac) + 4 e
Ctodo: 2 [2 H+(ac) + 2 e H2(g)]
2 H2O(l) 2 H2(g) + O2(g)

ELECTRLISIS DE SOLUCIONES ACUOSAS:

ELECTRLISIS DEL AGUA:

Sabemos que el agua se puede oxidar para formar O 2 o reducir para formar
H2, por lo que si analizamos el caso del NaCl(ac), tenemos que el H 2O, el
Na+ y el Cl, pueden sufrir oxidacin o reduccin.
As observamos que no se puede preparar sodio por electrlisis de
soluciones acuosas de NaCl ya que el agua se reduce con ms facilidad
que el Na+(ac).

2
FISICOQUIMICA

Las posibles reacciones catdicas sern la reduccin del in Na+ y del H2O:

TERMODINAMICA DE LAS DISOLUCIONES

ELECTRLISIS:
Es el proceso que separa los elementos de un compuesto por medio de
la electricidad. En ella ocurre la captura de electrones por los cationes en
el ctodo (una reduccin) y la liberacin de electrones por los aniones en
el nodo (una oxidacin). Se lleva a cabo en celdas electrolticas, que son
impulsadas por una fuente externa, (una batera u otra fuente de corriente
elctrica), que acta como una bomba de electrones, como se muestra en
el siguiente esquema:

ASPECTO CUANTITATIVO DE LA ELECTRLISIS:

Segn Faraday, la masa de una sustancia qumica, producto de la
electrlisis, es directamente proporcional a la corriente que pasa a travs
de la celda.
En consecuencia, la cantidad de carga aplicada se determina por:

q=Ixt

DONDE:
q = carga
I = intensidad de corriente
t = tiempo

ADEMS:

ELECTRLISIS DE SALES FUNDIDAS:

1 Coulombio = 1 Ampere x segundo

1 mol de electrones transporta 96 500 Coulombios
1 F = 96 500 C = 1 mol de e-

A continuacin se muestra la relacin entre las cantidades de sustancias

producidas o consumidas en la electrlisis y la cantidad de carga elctrica
que se utiliza. Son las mismas relaciones aplicables a las celdas
galvnicas.

Las sales, por tratarse de compuestos inicos, funden a altas

temperaturas.
Las sales en estado fundido tienen la capacidad de transportar
corriente.
Por ejemplo de sal que usamos en la cocina, NaCl (s), en el estado
fundido estar
como:

1
4
ANALISIS DEL PROCEDIMIENTO DE LA ELECTRLISIS

FISICOQUIMICA

APLICACIONES DE LA ELECTRLISIS:

TERMODINAMICA DE LAS DISOLUCIONES

Produccin de aluminio, litio, sodio, potasio, y magnesio.

Produccin de hidrxido de sodio, cido clorhdrico, clorato
de sodio y clorato de potasio.
Produccin de hidrgeno con mltiples usos en la industria:
como combustible, en soldaduras, etc.
La
electrlisis
de
una
solucin
salina
permite
producir hipoclorito (cloro): este mtodo se emplea para
conseguir una cloracin ecolgica del agua de las piscinas.
La electrometalurgia es un proceso para separar el metal
puro de compuestos usando la electrlisis. Por ejemplo, el
hidrxido de sodio es separado en sodio puro, oxgeno puro
e hidrgeno puro.
La anodizacin es usada para proteger los metales de la
corrosin.
La galvanoplastia, tambin usada para evitar la corrosin de
metales, crea una pelcula delgada de un metal menos
corrosible sobre otro metal.

PROBLEMAS
Para la electrlisis de CuSO4:

Escribe las reacciones que se llevan a cabo en cada uno de los

electrodos;
Determina qu masa de cobre se deposita sobre el ctodo ante el
paso de 0,750 A, que fluyen durante 10 minutos
Si el volumen de la solucin es de 1 L, determina cul ser el pH al
final del proceso.

SOLUCIN:
nodo: oxidacin del agua:
2 H2O(l)

O2(g) + 4 H+(ac) + 4 e

Ctodo: reduccin del Cu2+:

Cu2+(ac) + 2 e

FISICOQUIMICA

Cu(s)