ALQUINOS

OBTENCION Y REACCIONES DEL ACETILENO

Objetivo
Conocer un mtodo de preparacin de acetileno, especficamente por hidrlisis
de carburo de calcio; efectuar pruebas de instauracin para detectar este tipo
de centros. Comprobar la acidez de hidrgenos acetilnicos mediante la
preparacin de acetiluros. Caracterizar el acetileno por la preparacin de un
subderivado de alto peso molecular.

Investigacin Previa
Propiedades fsicas de los alquinos
Los alquinos tienen unas propiedades fsicas similares a los alcanos y alquenos.
Son poco solubles en agua, tienen una baja densidad y presentan bajos puntos
de ebullicin. Sin embargo, los alquinos son ms polares debido a la mayor
atraccin que ejerce un carbono sp sobre los electrones, comparado con un
carbono sp3 o sp2.

Reacciones de adicin a la triple ligadura.

Los alquinos son mucho ms reactivos que los alquenos y los alcanos y dan
reacciones de adicin con mucha ms facilidad. Esto se debe a la menor
acumulacin de electrones y la menor estabilidad del tercer enlace
1) Hidrogenacin: los alquinos adicionan H 2 en dos pasos para dar alquenos y
alcanos; la hidrogenacin suele hacerse con catalizadores de Pt, Pd o Ni. Puede
hacerse una hidrogenacin parcial a alquenos, sin pasar de la primera fase si
se utiliza como catalizador Pd desactivado parcialmente (Lindlar). Cuando se
hidrogena un alquino no terminal se puede obtener el alqueno cis o trans,
segn el reductor que se use.
2) Adicin de halgenos e hidracidos: los alquinos adicionan halgenos e
hidracidos por el mecanismo de iones carbonilo operando a baja temperatura y
condiciones suaves se puede detener la reaccin en la primera fase,
obtenindose alquenos sustituidos; la adicin de una molcula produce un
ismero trans. La adicin de halgenos con alquinos es ms lenta que con los
alquenos.

X2

CX

CX

mezcla de ismeros cis y trans

(X= Cl, Br)

Br Br
C

H3C

CH2 CH3

H3C

Br2

CBr CBr CH2 CH3

Br2

H3C

ismeros cis y trans

CH2 CH3

Br Br

3) Vinilacion. La adicin al acetileno de compuestos que tienen H activos se

conoce como vinilacion y los derivados vinlicos producidos tienen intereses
industriales. Los reactivos que se adicionan son nucleofilos y las reacciones
suceden por un mecanismo de carbaniones.
H
H

A
C

H
H
compuesto vinlico

H
H

Cl
C

Cl

Polimerizacin

PVC

H
H
cloruro de vinilo
H
H

C
C

N
Polimerizacin

H
H
acrilonitrilo
H
H

CH3

OCH3
C

H
H
ter vinlico
O
H

H
CH3

fibras
plsticos
elastmeros

O
OCCH3

H
H
acetato de vinilo

Polimerizacin

plsticos

Reacciones de formacin de acetiluros

Los alquinos terminales son capaces de reaccionar con NaNH2 y compuestos
organometlicos para dar lugar a acetiluros de sodio, litio y magnesio. Tambin
reacciona con soluciones de metales pesados como Ag y Cu dando acetiluros
cuya principal caracterstica es que forman precipitados, blanco (Ag) y rojizo
(Cu).

Mtodos de preparacin
A nivel industrial, el acetileno se obtiene de la reaccin del carburo de calcio
con el agua, este proceso puede resumirse en dos pasos:
1.- El carburo de calcio (acetiluro de calcio), es un material grisceo con
aspecto de roca, se obtiene calentando xido de calcio y coque (carbn) en un
horno elctrico a unos 3000C.

2.- El carburo de calcio reacciona con el agua a temperatura ambiente

produciendo acetileno.

Otro mtodo es por la pirolisis del metano: El CH4 a altas temperaturas, se

piroliza dando acetileno e hidrgeno.

Importancia industrial del acetileno

La aplicacin industrial del acetileno se basa fundamentalmente en su
transformacin en monmeros para su posterior polimerizacin:
ste tambin se utiliza en especial en la fabricacin del cloroetileno (cloruro
de vinilo) para plsticos.
Es el hidrocarburo que proporciona el nombre a la serie de hidrocarburos
acetilnicos (alquinos), de la que constituye su miembro ms sencillo.
Disolventes como el tricloretileno, el tetracloretano, productos de base como
vinilteres y vinilsteres y algunos carbociclos (sntesis segn Reppe) se
obtienen a partir del acetileno.
La produccin de negro de humo en la industria del vidrio, aluminio y cobre.

Compuestos con grupo carbonilo

La entidad C=O se conoce el nombre de grupo carbonilo, y los compuestos que
contienen este grupo se denominan compuestos carbonilicos.
El compuesto ms sencillo con un grupo carbonilo es el formaldehido, es un
gas muy soluble en agua. Los dems compuestos carbonilos son lquidos, a
menos que tengan un peso molecular elevado. Los esteres tienen olores a
frutas, y las cetonas cclicas grandes tienen muy buen olor y son componentes
de los perfumes caros. Los cidos carboxlicos, los anhdridos y los halogenuros
de cido tienen por lo general olores desagradables.

Tautomera cetoenolica.
La protonacion de cualquier oxigeno del anin carboxilato produce la misma
estructura, el cido carboxlico. En el ion enolato, la reprotonacion puede tener
lugar sobre el carbono, dando la cetona, o sobre el oxgeno, dando un enol
(en-, C=-; -ol, OH), que es equivalente a un alcohol vinlico. Una cetona esta en
equilibrio con su enol en muchas condiciones.

La interconversion ceto-enol es objeto de catlisis por acido o base, o ms

exactamente, por una combinacin de ambas. El proceso puede ocurrir por
etapas o en forma concertada. As la base puede tomar un protn del carbono
para dar el ion enolato, que puede protonarse en el oxgeno dando el enol.

2,4-dinitrofenilhidrazina
Se trata de un ensayo analtico especfico de aldehdos y cetonas. Los
carbonilos [1] reaccionan con 2,4-Dinitrofenilhidrazina [2] formando
fenilhidrazonas [3] que precipitan de color amarillo. La aparicion de precipidado
es un indicador de la presencia de carbonilos en el medio.