Objetivos:

- Tomar la dureza Total, Clcica y Magnsica de unas muestras de agua.

- Conocer la Dureza Total y la Clcica mediante el proceso de titulacin.
- Conocer la dureza magnsica a partir de la dureza total y clcica.
- Determinar la presencia de sales de calcio y de magnesio en muestras de agua.

Generalidades:
La dureza del agua indica la cantidad total de iones alcalinotrreos (grupo 2) presentes en el
agua y constituye un parmetro de calidad de las aguas de inters domstico o industrial. En
las aguas naturales, la concentracin de calcio y magnesio es habitualmente muy superior a
la del resto de alcalinotrreos, por lo que la dureza es prcticamente igual a [Ca2+] +
[Mg2+]. Tradicionalmente, la dureza del agua se ha asociado a la capacidad de los cationes
presentes en la misma para sustituir los iones sodio y potasio de los jabones, lo cual da lugar
a grumos insolubles que pueden consumir una cantidad importante del jabn que se utiliza
en la limpieza. El agua dura deja depsitos slidos o costras (por ejemplo, carbonato clcico)
en las tuberas pudiendo llegar a obstruirlas. Sin embargo, la dureza del agua es beneficiosa
para el riego porque los iones alcalinotrreos tienden a flocular las partculas coloidales del
suelo (es decir favorecen la formacin de agregados de dichos coloides) lo cual aumenta la
permeabilidad del suelo al agua. La dureza del agua no se considera perjudicial para la salud
humana. Las reacciones de formacin de complejos pueden utilizarse en anlisis volumtrico
para la determinacin de casi todos los iones metlicos. Como agentes complejantes se

utilizan con asiduidad algunas aminas con grupos de cido carboxlico. El cido
etilendiamino-tetraactico (abreviado EDTA) es el ms ampliamente utilizado de esta clase
de compuestos. Su estructura se muestra en la figura 1. Figura 1: Estructura del EDTA. Los
tomos de H cidos se indican en negrita. HOOCCH2 CH2COOH +HNCH2CH2NH+
HOOCCH2 CH2COOH HOOCCH2 CH2COOH +HNCH2CH2NH+ HOOCCH2 CH2
COOH Como se puede observar, el EDTA es un sistema hexaprtico. El EDTA es un cido
dbil para el cual pK1=0.0, pK2=1.5, pK3=2.0, pK4=2.66 pK5=6.16, pK6=10.24. Los cuatro
primeros valores se refieren a los protones carboxlicos (que se perdern con mayor
facilidad) y los dos ltimos a los de amonio. Emplearemos las abreviaturas habituales
H6Y2+, H5Y+ , H4Y, H3Y , H2Y2 , ..., genricamente (H4-mY)m , para referirnos a las
especies inicas del EDTA con distinto grado de disociacin (desprotonacin). En la figura 2
se representa la fraccin molar de estas especies en funcin del pH de la disolucin.
La desprotonacin (prdida de H+ por hidrlisis) de los grupos carboxlicos y amonio en
disolucin hace posible la formacin de complejos estables 1:1 entre el EDTA y una gran
variedad de iones metlicos multivalentes Mn+ (n>1, no se incluyen los metales alcalinos:
Li+ , Na+ , K+ , ...). Para n=2 (en el caso de los alcalinotrreos) la reaccin de complejacin
se puede resumir como sigue: M2+ + (H4-mY)m MY2 + (4m)H+ (1) Por ejemplo, el
EDTA totalmente desprotonado (Y4 ) con el manganeso (Mn2+) forma un complejo
hexacoordinado (MnY2 ) mediante enlaces con los cuatro hidrgenos y los dos nitrgenos.
pH. Normalmente, el control del pH de la disolucin y/o la adicin de agentes enmascarantes
(que impidan la asociacin del EDTA con alguno de los cationes) permite controlar las
interferencias y aumentar la selectividad en las valoraciones. En el caso del Ca2+ y el Mg2+,
sin embargo, las constantes de formacin de los complejos estn demasiado prximas entre
s como para poder valorar independientemente cada uno de ellos por lo que es comn
realizar la determinacin conjunta de ambos (dureza total del agua). En esta prctica,
seguiremos un procedimiento habitual para la determinacin de la dureza del agua mediante
valoracin con EDTA a pH 10 (controlado por un tampn de cloruro amnico/amoniaco) y con
negro de eriocromo T como indicador (ver ms abajo). Las reacciones de complejacin con
sus correspondientes constantes aparentes de equilibrioCa2+ + H Y3 CaY2 + H+
KpH10 = 1.75 1010 (2)
Mg2+ + HY3 MgY2 + H+ KpH10 = 1.72 108 (3)
ya que a pH 10 la especie del EDTA que predomina es el HY3 (ver figura 2). El pH no debe
ser mucho ms elevado de 10, ya que se producira la precipitacin de hidrxidos de los
metales que se quieren valorar1 y la reaccin con el EDTA sera muy lenta. El magnesio, que
de todos los cationes comunes multivalentes en muestras tpicas de agua es el que forma el
complejo menos estable con el EDTA, no se valora hasta que se ha aadido cantidad
suficiente de reactivo para complejar los dems cationes de la muestra. El punto de
equivalencia en una valoracin complexomtrica se puede determinar mediante la adicin
de un indicador a la muestra que se compleje ms dbilmente que el EDTA con los cationes
que se quieren valorar y que presente un cambio de color al romperse dicho complejo en
presencia del EDTA. En la presente prctica utilizaremos como indicador negro de eriocromo
T, un cido dbil cuyo color depende del pH de la disolucin. Su comportamiento como cido
dbil se puede describir a partir de las ecuaciones:

H2In + H2O HIn2 + H3O+ K2 = 5.0 107 (4)

HIn2 + H2O In3 + H3O+ K1 = 2.5 1012 (5)
El H2In es rojo (pH < 6), el HIn2 es azul (pH 6 a 12) y el In3 es amarillo anaranjado
(pH>12). Cuando se adiciona una pequea cantidad del indicador negro de eriocromo T a la
disolucin de la muestra, sta reacciona con ambos cationes dando productos de los cuales
el ms estable es el que origina el Mg2+ que da un color rojo vino:
Mg2+ + HIn2 MgIn + H+ KpH10 = 1.0 107 (6)
Ca2+ + HIn2 CaIn + H+ KpH10 = 2.5 105 (7)
ya que a pH 10 la especie del indicador que predomina es el HIn2 . El EDTA se asocia antes
con el Ca2+, destruyendo el complejo CaIn . Finalmente, el EDTA se asocia con el Mg2+. La
deteccin del punto final se realiza empleando la siguiente reaccin indicadora:
MgIn + H2Y2 MgY2 + HIn2 + H+ (8)
(rojo vino) (incoloro) (incoloro) (azul)
Con el fin de evitar la formacin de carbonatos insolubles que retiraran cationes de la
disolucin, impidiendo su deteccin, las muestras se pueden hervir en medio cido para
eliminar los aniones carbonato en forma de CO2:
CO3 2 + 2H+ CO2 + H2O (9)
La concentracin individual de calcio y magnesio (durezas especficas) se pueden determinar
mediante eliminacin por precipitacin de uno de los dos cationes. En esta prctica
precipitaremos el Ca2+ en forma de oxalato clcico (CaC2O4).

Material:
1 Pipeta volumtrica de 50 mL
3 Vasos de precipitados de 250 mL.
3 Matraces erlen-meyer de 250 mL
1 Perilla con cnula del No. 3
1 Matraz aforado o volumtrico de 250 mL.
1 Pipeta graduada de 10 mL.
1 Soporte universal
1 Pinza para doble bureta con doble mordaza
1 Bureta graduada de 25 mL.
1 Matraz aforado de 100 mL.
1 Pizeta

2 Esptula
2 Vidrios
1 Embudo

Reactivos:
Edta
Solucin reguladora para dureza de calcio.

Tcnica:
A) Dureza de calcio
1. Preparar 250 mL. De solucin valorada de Edta 0.002 M
2. Medir 50 ml de la muestra de agua por analizar (Previamente filtrada, si la muestra no
est) clara y depositarla en un matraz Erlenmeyer
3. Agregarle 2ml de sol. Buffer para dureza de calcio, agitar
4. Agregarle aproximadamente 0.01 g del indicador murexida
5. Aforar la bureta con solucin valorada de EDTA 0.02 M
6. Titular hasta vire del indicador del color rosa a violeta.
CaC O3
7. Calcular la dureza de calcio (DCa) en termino de
empleando la siguiente
formula.
M l EDTA M EDTA Mmo l CACO3 X 1 06
D .Ca=
muestra
B) Dureza de magnesio
1. La dureza de magnesio se obtiene restndole el valor obtenido en la prctica
anterior correspondiente a la dureza total, la dureza de calcio obtenida en esta
practica
D. Mg= D.t. D.Ca
Preparacin de la solucin reguladora de pH=12 para dureza de calcio.
Se disuelven 16 gramos de hidrxido de sodio en lentejas en un 100 ml de agua
destilada.

Evidencia

Clculos:
En esta prctica se realizaran 3 clculos de los cuales de ellos dos son muy esenciales y uno
de ellos es para calcular los gramos de EDTA y se presenta a continuacin:
g= M.V.Pm

g=(o.o2 M)(0.250 lts)(292.4 g/mol)

g= 1.462
Una vez que hayas terminado todos los pasos hasta obtener la titulacin del vire del
indicador de rosa a violeta se procede a calcular la dureza de calcio (DCa) en trmino de
CaC O3
empleando la siguiente formula:
M l EDTA M EDTA Mmo l CACO3 X 1 06
D .Ca=
muestra
Agua de llave:
Tenemos que la concentracin del EDTA es de 0.02 M
Entonces se dice que a partir de la frmula:
Despejamos y decimos que

M=

n de moles
V Solucion(L)

M . V =Numero de Moles

Continuamente obtenemos que el agua de llave uso 8 ml de EDTA, es decir 8x10-3 L.

Y ahora calculamos los moles de EDTA que se usaron:

( 0.02 ) ( 8 x 103 )=1.6 x 106 moles

PM CaCO 3=( 40.078+1 ) + ( 12.107 x 1 ) + ( 15.9997 x 3 )=100.0878 g ; Como necesitamos milimoles
solo lo dividimos entre mil: 0.1000878
Agua de llave: 6.5 ml EDTA

( 8 ) ( 1.6 x 1 04 ) (.1000878) x 1 06
D .T =
= 2.56224768
50
Agua purificada:

( 3 ) ( 4 x 106 ) (.1000878 ) x 1 06
D .T =
=0.12010536
50
Agua de pozo:

( 1.5 ) ( 4 x 105 ) (.1000878 ) x 1 06

D .T =
=0.06005268
50
Para calcular la Dureza del magnesio, ocupamos la siguiente frmula:
D . Mg=D . tD. Ca

Agua de llave:
D . Mg=3.903422.56224768=1.34117232
Agua purificada:
D . Mg=4.0035120.12010536=3.88340664

Agua de pozo:
D . Mg=0.160140480.06005268=0.100878

Cuestionario
1. Qu se entiende por dureza total?
Se entiende por dureza total la suma de las durezas individuales debidas a los iones
de calcio, magnesio, estroncio y bario en forma de carbonato o bicarbonato.
2. Qu es lo ms indispensable de lo que dependen la composicin qumica del agua y sus
contenidos?
La composicin qumica del agua y su contenido en las sales de los iones antes mencionados
depende del suelo del que provienen.
3. Cules son los principales elementos que contribuyen a la dureza del agua?
El magnesio contribuye notablemente, junto con el calcio, a caracterizar la dureza de un
agua.
4. Es un elemento indispensable para el crecimiento, son consumidos por el ser humano en
alimentos y desarrollo de ciertos sistemas enzimticos.
El magnesio.
5. Se sabe que concentraciones de magnesio en aguas superiores a 125 mg/l esto puede
provocar qu?
Las aguas puedan tener efectos laxantes e incluso adquirir un sabor amargo, sobre todo
cuando el contenido de in sulfato es notable.
6. Es aquella que contiene un alto nivel de minerales, en particular sales de magnesio y
calcio.
El agua calcrea o agua dura.
7. Cmo puede ser eliminada la dureza temporal?
Puede ser eliminada al hervir el agua o por la adicin del hidrxido de calcio (Ca(OH)2).
8. Cmo se elimina la dureza permanente?

Esta dureza no puede ser eliminada al hervir el agua, la causa ms corriente es la presencia
de sulfatos y/o cloruros de calcio y de magnesio en el agua, sales que son ms solubles
segn sube la temperatura, hasta cierta temperatura, luego la solubilidad disminuye
conforme aumenta la temperatura.
9. Cules son las medidas de dureza o grado hidrotimtrico del agua?
mg CaCO3/l o ppm de CaCO3
10. Cul es la dureza del agua blanda?
17 mg/l , 1.7 fH , 0.95 dH , 1.19 eH
11. Cmo se expresa normalmente la dureza del agua?
La dureza del agua se expresa normalmente como cantidad equivalente de calcio y
magnesio.
12. La dureza del agua se considera perjudicial para la salud humana?
La dureza del agua no se considera perjudicial para la salud humana.
13. El agua dura deja residuos?
El agua dura deja depsitos slidos o costras, por ejemplo carbonato clcico.
14. Cmo se expresa las concentraciones de calcio y magnesio en agua?
Se expresa en CaCO3.
15. El Calcio y el Magnesio se determinan por?
Por clculos provenientes de las Durezas de Calcio y Magnesio, respectivamente.

Observaciones
El personal que estar en el laboratorio trabajando debe de traer todo el equipo de
proteccin personal
Hacer todos los clculos antes de empezar a trabajar en la prctica
En caso de no tener solucin EVTA ya preparada debers hacerla
Tener calibrado la balanza analtica ya que si esta no est calibrada puede afectar en tus
resultados y preparaciones
Colocar el equipo de titulacin correctamente y asegurarse de que este bien sujetado, ya
que si est mal colocado puede haber accidentes
Pesar debidamente el colorante que se usara como indicador
S es necesario usar un embudo para llenar la probeta

Cuando notes un cambio de color en la sustancia anotar inmediatamente ya que esto es

seal de que la solucin ya est valorada
S la solucin no cambia, puede ser debido a la fuerza detesta misma
En caso de que la solucin no cambio filtrar la muestra y volver a titular con una muestra ya
tratada
Verificar que la probeta no tenga fugas , ya que esto puede afectar a la titulacin
En caso de que tenga fugas o est quebrada usar otra
Siempre tener cuidado ya que se est trabajando con sustancias que pueden daar al cuerpo
En caso de no saber cul es el procedimiento para una titulacin tomar como gua las
normas oficiales
Siempre se deben tener limpios los materiales y equipos con pos cuales se trabaja
Que todas las muestras a olivar tengan la medida en necesaria en este caso se requiere
100 ml de la muestra ser problema

Conclusin:
Durante esta prctica volvimos a recalcar toda la informacin necesaria que se obtuvo en la
anterior y as poder realizar los diferentes clculos que llevamos a cabo durante esta sesin
o mejor dicho la realizacin de los clculos de la dureza de magnesio y la dureza del calcio,
aprendimos que la dureza del agua se expresa normalmente como cantidad equivalente de
carbonato de calcio y se calcula genricamente, a partir de la suma de clase
concentraciones de calcio y magnesio existententes.
De acuerdo con los criterios actuales, la dureza total se define como la suma de las
concentraciones de calcio y magnesio, ambos expresados como carbonato de calcio, en
miligramos por litro.
El mtodo es aplicable a todo tipo de aguas, siempre que no sean altamente coloreadas,
salinas o con altos contenidos de metales. Las aguas residuales o contaminadas deben
someterse previamente a una digestin cida.

Bibliografa:
https://www.upo.es/depa/webdex/quimfis/docencia/TAQ/curso0405/TAQP2_0405.pdf
https://www.youtube.com/watch?v=nT6GzuKtoZ8