LABORATORIO N07: PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

EQUILIBRIO QUMICO
OBJETIVOS:
- Determinar la solubilidad y el producto de solubilidad
- Apreciar experimentalmente el significado de la constantre de
equilibrio.
- Observar los efectos en el valor de las constantes al cambiar la
composicin de las sustancias.
- Conocer el efecto del ion comn.
FUNDAMENTO TERICO:
Equilibrio de solubilidad
La aparicin de precipitados en una disolucin, introduce peculiaridades
propias en el tratamiento matemtico del equilibrio. Al producirse la
precipitacin, los balances de masas de las especies implicadas en la
misma, dejan de cumplirse pues parte de la masa que antes haba en la
disolucin a pasado al precipitado. Por contra, la disolucin permanece
saturada en las especies que forman el precipitado, de forma que se
cumple el producto de solubilidad:
a A + b B < = > Aa B b
(1)
Ks = [A]a [B]b
Esta expresin tambin se cumple, justo al inicio de la precipitacin,
cuando todava no hay precipitado, pero la disolucin ya se encuentra
saturada de A y B.(1)
Un problema comn en equilibrios de precipitacin es la determinacin
de la solubilidad, s, de un precipitado en diversas condiciones
experimentales. La solubilidad se define como la concentracin del
precipitado que se haya en disolucin. En el caso anterior, si el
precipitado Aa Bb se aade en agua destilada, la solubilidad ser:
s = concentracin de Aa Bb disuelta = [A] / a = [B] / b
por lo que:
(2)

Ks = (a s)a (b s)b

(3)

s = (Ks / ( aa bb)) 1/(a+b)

La solubilidad puede disminuirse aadiendo a la disolucin, alguno de

los componentes del precipitado. Por ejemplo, si se aade una
concentracin C de A:
(4)

Ks = (C + a s)a (b s)b

en general C >> s, por lo que:

(5)

Ks = Ca (b s)b

Problema.- Determinar la solubilidad del sulfato de bario en agua

destilada y en una disolucin 0,1 M de Na2SO4.

En este caso:
Ba2+ + SO42-

< = > BaSO4

Ks = [Ba2+] [SO42- ] = s . s = 10 -9,97

s = 10 -4,985 M
Si la disolucin es adems 0,1 M en Na2SO4:
Ks = [Ba2+][SO42-] = s . (C + s) ~ s . C = 10 -9,97
s = 10 -8,97 M
Vemos como la solubilidad a disminuido considerablemente por efecto
del ion comn. (2)
Equilibrios laterales
Los equilibrios laterales aumentan la solubilidad de los precipitados. Esto
se manifiesta en un aumento del valor de la constante de solubilidad
condicional:
Ks' = [A']a [B']b = [A]a [B]b

(6)

a
A

b
B

Problema 4.13.- Una disolucin amortiguada a pH = 2 que es 1 M en

EDTA y 0.01 M en Pb2+ se satura en H2S precipitar el PbS?
La concentracin de una disolucin saturada de H 2S es 0,1 M. En primer
lugar plantearemos los equilibrios:
Pb2+ + S2- < = > PbS
pKs = 26,6
Pb2+ + Y4- < = > PbY2log KPbY = 18,0
Los equilibrios laterales son provocados por H +y OH-, y afectan al Pb2+,
al S2-, al Y4- y al PbY2-. Las constantes sern:
Pb2+ / OHlog = 6,2; 10,3 y 14,0
S2- / H+
Y4- / H+

log K = 12,9 y 7,05

log K = 11,0; 6,3; 2,5 y 1,9

PbY2- / H+

log KH = 2,8

De donde:
Pb

= 1,000

= 1015,95

= 1014,03

PbY

= 7,31

Por lo que las constantes condicionales sern:

Ks' = Ks

Pb

KPbY' = KPbY

= 10-10,65

PbY

/(

Pb

) = 10-4,83

Para saber si precipitar el PbS, evaluaremos la concentracin de Pb2+

libre que quedara en equilibrio con el EDTA:
[Pb2+] = 0,01 / (1 + KPbY' [Y'])
como [Y'] >> [Pb2+], podemos poner [Y'] = 1 M y por lo tanto:
[Pb2+] = 1,48 10-7 M
Como estamos a pH=2, nos encontramos claramente en la zona de
predominio del H2S, podemos poner [S '] = 0,1 y evaluar el producto
inico del precipitado:
[Pb2+] [S ' ] = 1,48 10-7 0,1 = 1,48 10-8 > Ks' = 2,24 10-11 M
por lo tanto el PbS precipitar.
Si queremos conocer la solubilidad del PbS en las condiciones del
problema, tendremos que obtener la concentracin de Pb 2+ en equilibrio
con el precipitado:
[Pb2+] = Ks / [S ' ] = 2,24 10-10 M
La solubilidad ser:
s = [Pb2+] + [PbY']
y la concentracin condicional de complejo:
[PbY'] = KPbY' [Pb2+] [Y'] = 1,515 10-5
y por lo tanto s = 1,515 10-5 M.
Problema 4.15.- Se tiene una suspensin de AgCl y Ag2CrO4 , que

contiene 0,001 moles de cada sal en un litro de agua A que valor de pH

mximo debe ajustarse la suspensin para disolver el cromato de plata?
En este caso tenemos dos precipitados, por lo tanto, se cumplirn dos
productos de solubilidad:
KAgCl = [Ag+] [Cl-] = 10-9,75
KAg2CrO4 = [Ag+]2 [CrO42-] = 10-11,95
Al disminuir el pH, el cromato se protonar induciendo la solubilizacin
del cromato de plata. A partir de los diagramas de predominio vemos que
el HCrO4- inicia su predominio a pH < 6,5. Por otra parte, los complejos
hidroxilados de la plata empiezan a predominar a partir de pH >11,7. Por
ello no los tendremos en cuenta. Las nicas reacciones laterales a
considerar sern las del cromato con los protones.
Justo a el pH mximo en que todo el cromato de plata se haya disuelto,
la disolucin estar saturada y an podr ser aplicado el producto de
solubilidad, pero a ese pH:
[CrO4'] = 0,001 M = [CrO42-]
[Ag+] = 0,002 + sAgCl

CrO4(H)

donde sAgCl es la solubilidad del cloruro de plata:

[Ag+] [Cl-] = (0,002 + sAgCl) sAgCl = 10-9,75
de donde sAgCl = 8,89 10-8 M, por ello podemos poner [Ag+] = 0,002 M.
Con estos datos, se puede obtener la concentracin de cromato libre:
[CrO42-] = 10-11,95 / [Ag+]2 = 10-11,95 / 0,0022 = 2,805 10-7 M
y el coeficiente de reaccin lateral:
CrO4(H)

= [CrO4`] / [CrO42-] = 0,001 / 2,805 10-7 = 3565

Si slo consideramos la primera protonacin del cromato:

CrO42- + H+

< = > HCrO4-

log Ks = 6,5

tendremos:
CrO4(H)

= 1 + K h = 1 + 106,5 h = 3565

de donde h = 1,127 10-3 M y pH = 2,95.

Con este valor de pH, las concentraciones de HCrO4-, H2CrO4 y de
Cr2O72- sern: [HCrO4-] = 10-4 M; [H2CrO4 ] = 2 10-7 M y [Cr2O72-] = 3,2 105
M. Que confirma el predominio de HCrO4-.

Si queremos resolver el problema de forma ms exacta, tendremos

tambin que consider el resto de las especies del sistema cromato. Los
clculos seran:
[CrO4'] = [CrO42- ] + [HCrO4-] + [H2CrO4 ] + 2 [Cr2O72-]
Por lo tanto:
[CrO4'] = [CrO42- ] + [HCrO4-] + [H2CrO4 ] + 2 KD [HCrO4- ]2
y en funcin de la concentracin de protones:
[CrO4'] = [CrO42- ] (1 + 1 h + 2 h2 + 2 KD12[CrO4 2- ] h2 )
as pues:
CrO4(H)

= 1 + 1 h + (1 + 2 KD12[CrO4 2- ] ) h2

sustituyendo los valores de las constantes:

107,95h2 +106,5 h - 3564 = 0
de donde h = 1,093 10-3 M, y el pH = 2,961.

(3)

(1)Qumica I Raymond Chang

(2)Editorial Lumbreras Compendio Acadmico Csar Vallejo
(3) www.wikipedia.com
DIAGRAMA DE FLUJO:

CALCULOS:
Relacin estequiomtrica:
2KI(ac) + Pb(NO3)2 PbI2(s) + 2KNO3(ac)
2mol
1mol
0.01Mx10ml
Entonces:

gasto

terico

= 5ml } aparecen cristales amarillos

El precipitado es una sal poco soluble y presenta un equilibrio inico:

PbI2(s) Pb2+ + 2I-

Inicio:
Ioniza:

Co(M)
S (M)

Equilibrio: (Co-S)M
Producto de solubilidad:

_
_
S(M) 2S(M)
S(M) 2S(M)

Kps = [Pb]2+ [ I-]2

A 25OC Kps esta definido

Kps = S. (2S)2 = 4S3 S

= Kps
4

mol

RECOMENDACIONES:
-

Se recomienda usar el matraz de erlenmeyer bien limpio, para as

obtener con mayor precisin y menor porcentaje de error la muestra
requerida.
No olvidar usar agua destilada.

LABORATORIO N08: DIAGRAMA DE FLUJO Y CALCULOS:

OBJETIVOS:
-Determinar la dureza total en la muestra de agua y expresarla en sus
correspondientes unidades.
FUNDAMENTO TERICO:
En qumica, se denomina dureza del agua a la concentracin de
compuestos minerales que hay en una determinada agua,en
particular sales de magnesio y calcio. Son stas las causantes de la
dureza del agua, y el grado de dureza es directamente proporcional a
la concentracin de sales metlicas.

Agua hirviendo
La dureza del agua tiene una distincin compartida entre dureza
temporal (o de carbonatos). y dureza permanente (o de nocarbonatos)
Dureza temporal
La dureza temporal se produce por carbonatos y puede ser eliminada
al hervir el agua o por la adicin de cal (hidrxido de calcio).
El bicarbonato de calcio es menos soluble en agua caliente que en
agua fra, as que hervir (que contribuye a la formacin de carbonato)
se precipitar el carbonato de calcio fuera de la solucin, dejando el
agua menos dura.
Los carbonatos pueden precipitar cuando la concentracin de cido
carbnico disminuye, con lo que la dureza temporal disminuye, y si el
cido carbnico aumenta puede aumentar la solubilidad de fuentes
de carbonatos, como piedras calizas, con lo que la dureza temporal
aumenta. Todo esto est en relacin con el pH de equilibrio de la

calcita y con la alcalinidad de los carbonatos. Este proceso de

disolucin y precipitacin es el que provoca las formaciones de
estalagmitas y estalactitas.
Dureza permanente
Esta dureza no puede ser eliminada al hervir el agua, es usualmente
causada por la presencia del sulfato de calcio y magnesio y/o cloruros
en el agua, que son ms solubles mientras sube la temperatura.
Puede ser eliminada utilizando el mtodo SODA (Sulfato de Sodio).
Tambin es llamada "dureza de no carbonato"
Medidas de la dureza del agua
Las medidas de dureza o grado hidrotimtrico del agua son:
mg CaCO3/l o ppm de CaCO3
Miligramos de carbonato clcico (CaCO3) en un litro de agua; esto es
equivalente a ppm de CaCO3.
grado alemn
Equivale a 17,9 mg CaCO3/l de agua.
grado americano
Equivale a 17,2 mg CaCO3/l de agua.
grado francs
Equivale a 10,0 mg CaCO3/l de agua.
grado ingls o grado Clark
Equivale a 14,3 mg CaCO3/l de agua.
La forma ms comn de medida de la dureza de las aguas es por
titulacin con EDTA. Este agente complejante permite valorar tanto la
concentracin de Ca como la de Mg.
Clasificacin de la dureza del agua
Tipos de agua
mg/l FR
DE
UK
Agua blanda

17

1.7

0.95

1.19

Agua levemente dura

60

6.0

3.35

4.20

Agua moderadamente
dura

120

<math
6.70

Agua dura

180

18.0

Agua muy dura

>180 >18.0

8.39
10.05 12.59
>10.0
>12.59
5

Agua extremadamente >999

>9999
>9999 >9999
dura
9
Eliminacin de la dureza
Un proceso para la eliminacin de la dureza del agua, es la
descalcificacin de sta mediante resinas intercambiadoras de iones.
Lo ms habitual es utilizar resinas aninicas que intercambian iones
sodio por los iones calcio y magnesio presentes en el agua.
La dureza se puede determinar fcilmente mediante reactivos. La
dureza tambin se puede percibir por el sabor del agua.
Es conveniente saber si el agua es agua dura, ya que la dureza puede
provocar depsitos de carbonatos en conducciones de lavadoras,
calentadores, y calderas o en las planchas.
Si ya se han formado hay productos antical, aunque un mtodo muy

vlido para diluir los carbonatos es aplicar un cido dbil (actico,

ctrico etc) en los depsitos.
Problemas de salud
Algunos estudios han demostrado que hay una dbil relacin inversa
entre la dureza del agua y las enfermedades cardiovasculares en los
hombres, por encima del nivel de 170 mg de carbonato de calcio por
litro en el agua. La organizacin mundial de la salud ha revisado las
evidencias y concluyeron que los datos eran inadecuados permitir una
recomendacin para un nivel de la dureza.
Una revisin posterior por Frantiek Koek, M.D., Ph.D. Instituto
nacional de la salud pblica, Repblica Checa da una buena
descripcin del asunto, e inversamente al WHO, da algunas
recomendaciones para los niveles mximos y mnimos el calcio (40-80
mg/l) y el magnesio (20-30 mg/l) en agua potable, y de una dureza
total expresada como la suma de las concentraciones del calcio y del
magnesio de 2-4 mmol/L.

DIAGRAMA DE FLUJOS:
Procedimiento
Colocar 5 ml de la muestra de agua en un matraz erlenmayer de
125 ml
* Agregar 5 gotas de buffer PH 10
* Aadir 3 gotas de eriocromo negro T
* Titular con EDTA (sal disdica) 0.01 N
* Vire de prpura a azul

CLCULOS:
V x N x 1000
meq/l Ca+2 y Mg+2 = ----------------------ml de muestra
Donde:
V = ml gastados de EDTA
N = Normalidad del EDTA
Clculos para Magnesio:
meq/l Mg+2 = [meq/l (Ca+2 y Mg+2)]-(meq/l Ca+2)
Clculos para Dureza Total: Expresada como ppm de CaCO3
mg/l de Dureza Total = [ meq/l (Ca+2 y Mg+2)]* (50)
como
Clculos para Dureza de Calcio: Expresada como ppm de
CaCO3
mg/l Dureza de Calcio = (meq/l Ca+2)* (50)
Clculos para Dureza de Magnesio: Expresada como ppm de
CaCO3
mg/l Dureza de Magnesio = (meq/l Mg+2)* (50)
RESULTADOS Y ANLISIS
Muestra

1
2

Vol. de
Vol. de
Equivalent g/L de
agua (mL) EDTA (mL) es de
CaCo3 en
CaCo3
agua
-5
50
2,6
7,22x10
3,61 x10-3
50
2,5
6,95x10-5 3,475 x10-3

Dureza
promedio del
agua (ppm)
70,85

Como se puede observar el la tabla de resultados, la dureza del agua

es muy pequea de acuerdo a la siguiente tabla:
Interpretacin de la Dureza:
Dureza como CaCO3
Interpretacin
0-75
agua suave
75-150
agua poco dura
150-300
agua dura
> 300
agua muy dura

CONCLUSIN:

-Se concluye que no es lo mismo tener agua destilada y agua

dura, ya que esta ltima es ms impura, pues presenta restos
de magnesio y calcio.
RECOMENDACIONES:
-

Se recomienda usar el matraz de erlenmeyer bien limpio, para as

obtener con mayor precisin y menor porcentaje de error la muestra
requerida.
No olvidar usar agua destilada.
Para apreciar mejor las muestras se recomienda usar las gotas de buffer
de mayor concentracin posible.