Laboratorio de Operaciones Unitarias III: Destilacin Diferencial

DESTILACION DIFERENCIAL

1. OBJETIVOS:
Realizar la operacin de destilacin diferencial en el equipo
adecuado, analizar este equipo y considerando sus partes evaluar
la ecuacin Rayleigh.
2. MARCO TEORICO:
Es una destilacin batch en la cual el lquido usado inicialmente se va
evaporando por incremento de energa trmica provocando una
desacumulacin diferencial con una variacin diferencial de
concentracin de vapor, conforme transcurre el tiempo, el vapor se
retira continuamente a un condensador para obtener el destilado y al
final de la operacin se descarga el lquido residual.
Destilacin: operacin unitaria consistente en la separacin de los
componentes de una mezcla basndose en la diferencia entre la presin de
vapor de stos. El vapor producido tiene una composicin ms rica en
componentes voltiles que el alimento.
Destilacin intermitente o diferencial: operacin intermitente en la
que la mezcla se calienta hasta su temperatura de burbuja, comenzando la
ebullicin, que se mantiene. El vapor se condensa y se recoge en forma de
lquido. A medida que se va evaporando el componente ms voltil la
temperatura de ebullicin de la mezcla va aumentando. Este proceso se
mantiene hasta que se recoge una cantidad prefijada de destilado o la
composicin de residuo es la que buscbamos.
Supondremos que el alimento y el vapor generado estn en equilibrio
dinmico y por tanto su composicin variar continuamente. En una mezcla
binaria tenemos el componente A (ms voltil) y el B. La ebullicin
comienza a la temperatura T1 obtenindose un vapor de composicin yA1
originado a partir de la mezcla de composicin en el componente ms
voltil xA1. Al separarse esta vapor la composicin del lquido se desplaza a
la izquierda siguiendo la curva de equilibrio, y por tanto aumenta la
temperatura de ebullicin. Cuando la composicin del lquido residual es
xA2 el vapor originado tiene una composicin yA2, siendo la temperatura
T2. El destilado recogido tiene una composicin comprendida entre yA1 e
yA2. Ver grfica de la pgina siguiente.

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T1: temperatura al inicio de la ebullicin.
T2: temperatura al final de la destilacin.
xA1: composicin inicial en componente ms voltil en el lquido.
yA1: composicin inicial en componente ms voltil del vapor.
xA2: composicin final en componente ms voltil en el lquido.
yA2: composicin final en componente ms voltil del vapor.

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Ecuacin de Lord Rayleigh.

L: moles de mezcla en el caldern en un instante dado.
L1: moles de mezcla iniciales.
L2: moles de mezcla finales.
dL: cantidad diferencial de lquido destilado en el tiempo dt.
V: caudal de vapor generado (depende del tiempo).
xA : fraccin de componente ms voltil en el lquido.
dxA: cambio diferencial en la composicin del lquido en el tiempo dt.
yA: fraccin de componente ms voltil en el vapor.
dyA: cambio diferencial en la composicin del vapor en el tiempo dt.
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Balance de Materia:
SALIDA - ENTRADA + ACUMULACIN = 0
Balance total de materia:

V 0

dL
0
dt

Balance del componente ms voltil:

V yA

d
(L xA ) 0
dt

Sustituyendo el valor de V:

yA

dL d
(L xA )
dt dt

yA

dL
dx
dL
L A xA
dt
dt
dt

y A dL L dx A x A dL

dx A
dL

L
yA xA
Integramos segn las condiciones iniciales y finales para el cambio en la
cantidad de lquido y en la concentracin:

L1

L2

ln

x A1
dx A
dL

xA2 y x
L
A
A

x A1
L1
dx A

xA2 y x
L2
A
A

Ecuacin de Lord Rayleigh

Necesitamos otras dos ecuaciones que obtendremos aplicando sendos un
balances de materia a los momentos inicial y final. La relacin entre las
composiciones de equilibrio xA e yA se puede obtener por medio de una
integral (analtica o numrica segn el caso) o teniendo en cuenta la
termodinmica.
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Si la fase vapor es una mezcla de gases ideales 1 la relacin lquido - vapor
puede expresarse:
pA = yA P = xA yA + pA

donde

pA: presin parcial de A.

P: presin total.
yA: coeficiente de actividad de A.
pA: presin de vapor de A.

Si suponemos que la fase lquida es una disolucin ideal (yA = yB =1):

pA = yA P = xA pA

Ley de Raoult

La ley de Raoult se aplica al caso ms sencillo de equilibrio lquido - vapor.

La volatilidad absoluta es el cociente entre la presin parcial en la fase
gas del componente considerado y su fraccin molar en la fase lquida
cuando el sistema est en equilibrio:

pA
xA

Cuando se cumple la Ley de Raoult se puede escribir:

x A pA
p A
xA

La volatilidad relativa B de un componente respecto de otro es el

cociente entre sus volatilidades absolutas. Este parmetro es til para ver
el reparto de los dos componentes entre las dos fases.

AB

A
B

Si la fase lquida se comporta idealmente:

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AB

p A
p B

Segn la definicin de A:
pA = P yA = xA A
pB = P yB = xB B
Dividiendo una entre otra:

yA A xA

yB B xB
Segn la definicin de AB:

yA
x
AB A
yB
xB
En algunos sistemas binarios la variacin de la volatilidad relativa
con la temperatura y la composicin2 es pequea para un intervalo de
operacin dado. En ese caso se puede calcular el valor medio de la
volatilidad relativa m para todo el intervalo de operacin:

yA
x
ABm A
yB
xB
En un sistema binario:
yA + yB = 1
xA + xB = 1
Por lo tanto:

yA
x
AB A
1 yA
1 xA

yA

ABm x A
1 x A ( ABm 1)

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Esta es la ecuacin de la ley de equilibrio vapor - lquido de un sistema
binario para el que se conoce el valor de ABm siendo sta constante
durante toda la operacin.
BALANCE DE ENERGIA:
CALOR SUMINITRADO AL REHERVIDOR:
Es la energa total que permite llevar la carga inicial a ebullicin y
vaporizacin para poder obtener un destilado total.
Considerando el calor perdido igual a cero se tiene que la alimentacin por
la entalpia de la alimentacin.

FhF +Q R =DT H V +WhW

To = Treferencia

h F= [ X F CpA M A + ( 1X F ) Cp B ] (T F T 0)
hW =[ X W Cp A M A + ( 1X W ) CpB ] (T F T 0 )
1X
( DB )Cp DB M DB ( T V T 0 ) + B

H V = [ X DA Cp DA M DA ( T V T 0 ) + A ] +

CALOR RETIRADO DEL CONDENSADOR:

DT H D =QC + DT h D
Q C =DT (H D h D )
QC =DT D
Para determinar:
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h D=[ X D Cp A M A + ( 1X D ) CpB ] (T DT 0 )

Adems si hay un fluido en el condensador:

Q C =( mCp
T ) D
D = Tiempo de destilacin
m

= flujo msico de agua

T = Variacin de Temperatura que sufre el refrigerante

3. MATERIALES Y REACTIVOS:
Equipo de destilacin diferencial consta de:

Soportes
Pinzas
Baln de 3 bocas
Tapones perforados
Matraz
Refrigerador de bolas
Cocina elctrica
Refractmetro
Termmetros
Reactivo: Sistema Binario (Ejm: Ac. Actico- agua, etanol- agua)

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