Esc: 4-019 Capitan J. D.

Vazquez

Curso:___________

MEZCLAS ALCALINAS
Mezclas de carbonatos - Mezclas alcalinas: Mtodo de Warder
Diversas muestras de inters general, tales como soda castica, cal o aguas naturales
deben su alcalinidad a una o como mximo a dos de las siguientes especies:
hidrxidos, carbonatos y/o bicarbonatos.
De estas tres especies que confieren alcalinidad slo son compatibles las mezclas
binarias de OH- / CO3-2 y CO3-2 / HCO3- . No pueden coexistir HCO3- y OH- al menos en
cantidades mensurables, debido a que reaccionan entre s: HCO 3- + OH- CO3-2 + H2O.
Carbonatos e Hidrxidos: Este tipo de mezclas se halla frecuentemente en
muchos productos comerciales. Ejemplos: Soda Solvay (Na 2CO3 anhidro), Soda
cristal (Na2CO3.10H2O), donde el NaOH resulta ser una impureza.
Otro ejemplo: el de la soda o potasa castica (NaOH o KOH) donde los
carbonatos son una impureza infaltable. Hay que recordar que los hidrxidos
alcalinos slidos o en solucin reaccionan con el CO 2 del aire y producen la
mezcla de hidrxido y carbonato.
El Na2CO3 formado se agrega al NaOH que no llega a carbonatarse y surge as la
mezcla. Estos productos custicos son usados en fabricacin de jabn en polvo,
en industria del vidrio, lavado de lanas, fibras textiles artificiales (rayn),
industria del papel, cartn, pasta de celulosa, etc.
Carbonatos y Bicarbonatos: Este tipo de mezclas es comn en diversos
productos comerciales, productos qumicos y en las aguas naturales y
residuales. El CO2 acta sobre los carbonatos que circulan en el agua
produciendo una conversin parcial del carbonato en bicarbonato, originndose
as la mezcla.
Existen dos mtodos muy difundidos para resolver este tipo de mezclas que son
conocidos bajo los nombres de Mtodo de Warder (ste es el ms utilizado) y Mtodo
de Winkler.
Ambos estn basados en la realizacin de titulaciones utilizando indicadores que
poseen distintos rangos de viraje: uno de intervalo alcalino (fenolftalena) y otro de
intervalo cido (heliantina).
El mtodo de Warder consiste en titular una mezcla alcalina con cido clorhdrico
valorado usando sucesivamente dos indicadores de pH: fenolftalena y heliantina.
Puede llevarse a cabo sobre una porcin nica de muestra (esto es lo habitualmente
usado) o sobre dos iguales de ella.
Cualquiera sea el caso, permite decidir qu componentes se encuentran presentes y la
concentracin de cada uno de ellos. La composicin de la solucin se calcular a partir
de los volmenes relativos de cido patrn, necesarios para valorar la muestra. Una
vez establecida la composicin, los datos del volumen se pueden utilizar para hallar la
cantidad de cada componente en la muestra.
Recordar que el H2CO3 es un cido dbil diprtico que ioniza en dos fases, por lo tanto
tiene K1 y K2. El primer Ka de cido carbnico es Ka 1= 4,6 x 10-7 (su pKa1 es de 6,34) y
el segundo Ka2= 4,4 x10-11 (su pKa2 es de 10,36) por lo que existe una diferencia de
4,02 unidades podemos esperar una clara inflexin en la curva de titulacin. Las
reacciones que ocurren son las siguientes:
H2CO3 HCO3- + H+
HCO3- CO3-2 + H+

Ka1= 4,6 . 10-7

Ka2= 4,4 . 10-11

Lo que se acostumbra es titular el in carbonato como una base, con un cido fuerte
como titulante. En este caso se obtienen dos inflexiones claras; como se muestra en la
figura 1, y corresponden a las reacciones inicas vistas anteriormente. Observando la

curva de titulacin para carbonatos y la disponibilidad de indicadores adecuados

podemos evidenciar los distintos puntos finales. En el primer punto final, el pH de la
solucin de NaHCO3 es igual a 8,35 y la fenolftalena, cuyo rango de pH es de 8,2 a
9,6; es un indicador adecuado. La heliantina tiene un rango de pH de 3,1 a 4,4 y es el
indicador apropiado para el segundo punto final. Una solucin saturada de CO 2 tiene
un pH cercano a 3,9.
Recordar:

En
las
titulaciones
de las mezclas de
carbonatos y
bicarbonatos
o
carbonatos e
hidrxidos, se pueden titular con HCl estndar hasta los dos puntos finales que se
mencionaron antes.
Como se puede ver en la figura 2, en el punto final de la fenolftalena el NaOH est
completamente neutralizado, la mitad del Na 2CO3 est neutralizada y el HCO 3 no ha
reaccionado.
El bicarbonato se neutraliza en el punto final de la heliantina. El NaOH requiere slo
unas cuantas gotas de titulante para ir de un pH de 8 hasta un pH de 4 y esto se
puede corregir corriendo una prueba en blanco con el indicador.

Las reacciones correspondientes de carbonatos y bicarbonatos y de carbonatos e

hidrxidos son:
VF es el volumen en mililitros del cido que se utiliz desde el inicio de la
titulacin hasta el punto final de la fenolftalena (incolora).

VT (VTH) es el volumen gastado desde el inicio hasta el punto final con

heliantina.(sin recargar la bureta).
VH es el volumen gastado a partir del punto final de la fenolftalena hasta el
de la heliantina, sin recargar la bureta.

Recordar que el NaOH reacciona por completo en la primera etapa, (de pH=13 pasa a
pH=7) que el NaHCO3 reacciona slo en la segunda etapa (pasa de pH=8,3 a pH=3,9)
y que el Na2CO3 (pH=12) reacciona en las dos etapas utilizando igual volumen de
titulante en cada una de ellas. La mezcla de NaOH y de NaHCO 3 no se considera, ya
que estos dos compuestos reaccionan entre s: HCO 3- + OH- CO3=+ H2O
El producto resultante es una mezcla, ya sea de CO 3= y OH-, de HCO3- y CO3= o bien
slo CO3= u OH- segn las cantidades relativas de estos dos compuestos presentes en
la muestra.
Mezcla caso 1
CO3-2 y HCO3-

Mezcla caso 2
CO3-2 y OH-

VF

CO3-2

CO3-2 y OH-

VF

VH

CO3-2 y HCO3-

CO3-2

VH

VCO3-2 = 2 x VF

VCO3-2 = 2 x VH

VHCO3- = VH VF

VOH- = VF - VH

Recordar que el NaOH reacciona por completo en la primera etapa, (de pH=13 pasa a
pH=7) que el NaHCO3 reacciona slo en la segunda etapa (pasa de pH=8,3 a pH=3,9)
y que el Na2CO3 (pH=12) reacciona en las dos etapas utilizando igual volumen de
titulante en cada una de ellas. La mezcla de NaOH y de NaHCO 3 no se considera, ya
que estos dos compuestos reaccionan entre s: HCO 3- + OH- CO3= + H2O
El producto resultante es una mezcla, ya sea de CO 3= y OH-, de HCO3- y CO3= o bien
slo CO3= u OH- segn las cantidades relativas de estos dos compuestos presentes en
la muestra.
A- Gua de lectura:
1. Qu factores se deben considerar al elegir un cido para ser utilizado como
solucin estndar? Cules son los cidos y las bases ms utilizados para
preparar soluciones patrn?
2. Una aplicacin importante de las titulaciones cido - base es la determinacin
de nitrgeno. Explique por medio de un esquema el procedimiento para
nitrgeno orgnico e inorgnico.
3. Explique brevemente de qu manera se determina la acidez total de un analito
y cmo se puede expresar.
4. Cules son las mezclas binarias que confieren alcalinidad compatible? Cules
no pueden coexistir y porque?
5. Indique el fundamento del Mtodo de Warder para mezclas alcalinas.
6. Complete el siguiente cuadro con las reacciones qumicas involucradas en
mezclas alcalinas
Mezcla caso 1
Mezcla caso 2
-2
CO3 y HCO3
CO3-2 y OH-

VF
VH

VF
VH

7. Complete el cuadro:
Relaciones de volmenes en la titulacin (mL) en HCl

8. Explique los siguientes trminos:

VF:
VT (VTH):
VH:

B- Ejercitacin
1. El vinagre es una solucin diluida de cido actico (CH 3COOH) (mM= 60 g).
Durante la titulacin de 5 mL de vinagre, se gastaron 37,7 mL de solucin de
NaOH 0,10 N fc=1,0505 para neutralizar hasta el punto final de la fenolftalena.
Calcular: a) g % mL CH3COOH b) g % g sabiendo que la de la solucin es 1,007
g/mL.
R= a) 4,75 g%mL
b) 4,71 g%g
2. Una mezcla alcalina de 0,8642 g gast 16,5 mL de HCl 0,1N fc= 1,0650 para
alcanzar el punto final con la fenoftalena y 48,3 mL totales, sin recargar la
bureta, para llegar al punto final del anaranjado de metilo. Identifique los
componentes de la muestra y calcule el % de cada uno. (NaOH mM= 40)
(Na2CO3 mM= 106) (NaHCO3 mM= 84)
R= 21,5 %
15,8 %
3. Suponga que una muestra que pesa 0,2 g contiene 50 % en peso de NaOH
(mM= 40) y 50 % en peso de NaCO3 (mM = 106). Cuntos mL de HCl 0,1 N se
requerirn para alcanzar: a) el punto final con la fenoftalena b) el punto final
con la heliantina
R= a) 34,4 mL
b) 9,4 mL
4. Se valoran 15 mL de una muestra alcalina con HCl N/20. Si se gastan con
fenoftalena 13,5 mL y el gasto total con heliantina, sin recargar la bureta, fue

de 20 mL, calcular: a) mg/L y meq/L de Ca(OH) 2 (mM= 74) b) ppm y meq de

CO3-2 (mM= 60)
R= a) 863 mg/L ; 23 meq/L
b) 1300 ppm; 43,3 meq
5. Se tiene una muestra que pesa 1 g y se sabe que contiene lcalis. Para su
valoracin se gast 0 mL de cido clorhdrico 0,5 N al virar la fenolftalena y 4,5
mL de ese cido, utilizando anaranjado de metilo como indicador. Calcular los
porcentajes de los componentes potsicos de la muestra. (mM KHCO 3= 100)
(mM K2CO3= 138)
R= 22,5 g%g KHCO3
6. Una muestra de 0,8 g se analiza por el mtodo de Warder y se gastan 19 mL de
HCl 0,3 N al virar la fenoftalena. Despus se agrega heliantina y se contina la
titulacin hasta leer 31 mL de gasto total, sin recargar la bureta. Expresar el
contenido de lcalis en: a) g % g de KOH (mM= 56) b) g % g de Na2CO3 (mM=
106)
R= a) 14,7 g%g
b) 47,7 g%g
7. Determinar por el mtodo de Warder que componentes y concentracin en
ppm, mol/L y eq/L tiene una muestra sdica de 40mL, si se titula con cido
clorhdrico 0,2N utilizando fenolftaleina y heliantina como indicadores segn los
gastos indicados en la siguiente tabla:
40 mL de
muestra

fenolftalena

heliantina

12 mL

32 mL

12mL

0 mL

Carbonato
de sodio

Bicarbonato
de sodio

Hidrxido
de sodio