Repblica Bolivariana De Venezuela.

Ministerio Del Poder Popular Para La Defensa.

Universidad Nacional Experimental Politcnica De La Fuerza Armada.
Departamento De Ingeniera Petroqumica.
Ncleo Zulia.
Seccin: 07-IPE-D01

Isomerizacin

Integrantes
Azuaje Liz C.I.
Cardozo Hebert C.I. 23.463.165
Marquez Orlando C.I. 21.212.782
Morales Edglibeth C.I. 21.212.354
Palmar Thais C.I.
Rojas Jess C.I
Prof.: Zaolly Zambrano

Maracaibo, Mayo de 2013

INDICE

Isomerizacin

Contenido

Pg.

- Introduccin_______________________________________________ 3
1. Isomerizacin______________________________________________ 4
2. Procesos de Isomerizacin___________________________________ 4
a. Isomerizacin de C5-C6_________________________________ 4
i. Diagrama de Flujo_______________________________ 5
ii. Variables de Operacin___________________________ 6
iii. Reacciones y Productos Finales____________________ 7
iv. Catalizadores___________________________________ 8
b. Isomerizacin de C4___________________________________ 12
i. Diagrama de Flujo_______________________________ 13
ii. Variables de Operacin___________________________ 17
iii. Reacciones y Productos Finales____________________ 17
iv. Catalizadores___________________________________ 18
3. Importancia de la Isomerizacin_______________________________ 18
- Conclusin________________________________________________ 20
- Bibliografa________________________________________________ 21

INTRODUCCIN

El petrleo es una mezcla de hidrocarburos que incluye desde gases muy livianos como
el metano hasta compuestos semislidos como las parafinas y otros ms complejos
como el asfalto, todos combustibles; pero si bien el petrleo crudo como tal puede
emplearse como combustible, necesita ser procesado en una refinera por diferentes
razones. La razn principal es que al ser el petrleo crudo una mezcla de muchos y
diferentes puntos de ebullicin, el conjunto como tal no puede satisfacer las diferentes

Isomerizacin
aplicaciones, y determinadas fracciones deben ser extradas, refinadas y modificadas
utilizando una variedad de procesos.
La isomerizacin es un proceso importante en las refineras, complementa al reformado
cataltico y tiene por fin transformar las n-parafinas en isoparafinas. Su importancia
radica en la transformacin de nC4 e iC4 destinadas a alquilacin para producir altos
ndices de octano a partir de olefinas ligeras por adicin del isobutano; o ya sea para
aumentar el nmero de octano de los productos ligeros del pool de las gasolinas, tales
como fracciones de C5 o C5-C6 de destilacin primaria del crudo o las naftas ligeras de
procesos de conversin, de bajo nmero de octano.
El catalizador utilizado en ste proceso es similar al catalizador base de platino utilizado
en el reformado cataltico, pero las condiciones son mucho menos rigurosas. Sin
embargo Hernndez (2011) evalu la actividad cataltica de materiales de Pt soportados
en circonia tungstatada en la isomerizacin de n-heptano, se observ que el uso del
catalizador sintetizado por reflujo disminuye la actividad del craqueo mejorando la
selectividad hacia los ismeros de mayor octanaje, siendo una novedosa innovacin y
podra estudiarse para la utilizacin del catalizador antes mencionado en las refineras.

Isomerizacin
1. ISOMERIZACION
Es aquel proceso qumico mediante el cual una molcula es transformada en otra que
posee los mismos tomos pero dispuestos de forma distinta en cuanto a su estructura
geomtrica. De este modo, se dice que la primera molcula es un ismero de la
segunda, y viceversa.
En una refinera, la isomerizacin complementa el reformado cataltico, y tiene por
objeto transformar las n-parafinas en iso-parafinas, ya sea para preparar productos
requeridos para transformaciones: n-C 4 e i- C4, destinadas a alquilacin; ya sea para
aumentar el nmero de octano de los productos ligeros del pool de gasolinas, tales
como las fracciones C5 o C5-C6 de destilacin primarias del crudo o las naftas ligeras de
procesos de conversin, de bajo nmero de octano.
Los ismeros difieren en general en sus propiedades qumicas y fsicas. Los ismeros
que interesan en este proceso son los que tienen propiedades ms favorables en
cuanto a su utilizacin como combustibles.
En los ltimos aos la isomerizacin de nafta ligera ha adquirido una importancia
mayor para cumplir con las nuevas especificaciones en gasolina, ya que constituye una
de las vas ms atractivas para reducir el contenido en benceno.

2. PROCESOS DE ISOMERIZACIN
a. Isomerizacin de C5 y C6
Incrementa el valor agregado a las corrientes de naftas livianas de Topping obteniendo
una nafta isomerada de mayor valor octnico. Es un proceso de reordenamiento
molecular de parafinas lineales de pentano y hexano (RON 60) queda como resultado
una nafta (isomerado) (RON 82) de mayor valor octnico.

Seccin de Hidrotratamiento de Naftas (HTN)

Tiene como objetivo la separacin del corte de pentanos y hexanos de la carga, y su
posterior tratamiento con hidrogeno para los contaminantes del catalizador de la
seccin de PENEX.

i.

Diagrama de proceso

Isomerizacin

Seccin de Alimentacin

En este proceso de hidrotratamiento la alimentacin utilizada son parafinas lineales de

pentano y hexano.
Apariencia

C5
C6
Liquido
incoloro
con Liquido
incoloro
con
ligero olor a gasolina
suave olor a gasolina
C5H12
C6H14
72.15
86.2
de 36 C
69C

Frmula qumica
Peso molecular
Temperatura
ebullicin
Temperatura de fusin
Densidad (agua=1)
Presin de Vapor
Solubilidad en Agua
Densidad
de
Vapor
(aire=1)

-129C
0.630 Kg/L a 20C
500mmHg a 25C
Ninguna
2.50

16Kpa a 20C
Ninguna
3

Isomerizacin

Descripcin del proceso

La seccin de HTN separa en un splitter el corte isomerizable de pentanos y hexanos

de la nafta liviana por la parte superior, y el corte de heptanos y superiores, no
isomerizables por la parte inferior.
La corriente de pentanos y hexanos se pone en contacto con hidrgeno y es llevada a
la temperatura necesaria para que se produzcan las reacciones, a travs de un horno
de proceso, antes de ingresar al reactor.
En el reactor se producen las reacciones de Hidrotratamiento sobre un catalizador de
Cobalto-Molibdeno para eliminar los contaminantes: metales, olefinas, y compuestos de
Azufre y Nitrgeno.
El efluente ingresa a un stripper para despojar por la parte superior los gases de Azufre
producidos en el reactor; y de all es tratado en un lecho absorbente, para eliminar
cualquier traza de Azufre que pueda aun contener para finalmente ser enviado a la
seccin de Penex.

ii.

Variables de Operacin

Temperatura

Es la ms importante de las variables operativas y la que produce el efecto ms

inmediato sobre las reacciones. Las reacciones de desulfurizacin se ven favorecidas
por un aumento de temperatura, comienzan a valores de 230C y se incrementan a
medida que se eleva la temperatura hasta los 340C.
La eliminacin de compuestos oxigenados y nitrogenados es ms difcil. Se necesitan
temperaturas superiores a las utilizadas para la eliminacin de sulfuros.
Las reacciones de eliminacin de metales no son tan dependientes de la temperatura
aunque para la eliminacin total de estos se debe operar a una temperatura superior a
los 315C.
Las reacciones de saturacin de olefinas se comportan en forma similar a la
desulfurizacin pero son altamente exotrmicas, elevando la temperatura del lecho.
Una temperatura de operacin por encima de los 350C comienza a producir
reacciones de craqueo sobre el catalizador y de formacin de carbn.

Isomerizacin

Presin

La presin influye sobre la efectividad en la eliminacin de contaminantes y en el ciclo

de vida del catalizador. Una elevada presin en el reactor alarga la vida del catalizador
debido a que evita la formacin de carbn y favorece la eliminacin de los
contaminantes.

Relacin hidrgeno a hidrocarburo

Se define como los metros cbicos de hidrgeno presentes en el sistema sobre los
metros cbicos de hidrocarburo a reaccionar. El hidrgeno mantiene el contacto fsico
entre el hidrocarburo y el catalizador y asegura que las reacciones qumicas se
produzcan en los sitios activos del catalizador. El hidrgeno en exceso es necesario
para evitar la formacin de carbn sobre el catalizador. La relacin hidrgeno a
hidrocarburo determina la presin parcial en el reactor.

Velocidad espacial

La velocidad espacial se define como la relacin entre la carga lquida al reactor y el

volumen de catalizador cargado y est relacionada inversamente con el tiempo de
contacto de la carga con el catalizador.
Una velocidad espacial superior a la de diseo, menor tiempo de contacto, puede
ocasionar que las reacciones no se produzcan totalmente; mientras que una velocidad
espacial inferior a la de diseo, mayor tiempo de contacto, favorece las reacciones de
craqueo y deposicin de carbn.

iii.

Reacciones principales de HTN

Saturacin de Olefinas

La saturacin de los compuestos olefnicos a parafinas. El calor liberado por la reaccin

de olefinas en el catalizador de Penex afecta la termodinmica de la reaccin de
isomerizacin:

Desulfuracin

Isomerizacin
La eliminacin de los compuestos de Azufre que desactivan temporalmente los sitios
activos
del
catalizador
de
Penex:

Denitrificacion

La eliminacin de los compuestos de Nitrgeno que desactivan de forma permanente

los sitios activos del catalizador de Penex:

Eliminacin de Oxigenados

La eliminacin de los compuestos que reaccionan en el sitio acido del catalizador de

Penex desactivndolo en forma permanente:

iv.

Catalizadores

En la seccin de Hidrotratamiento se llevan a cabo las reacciones con un catalizador de

Cobalto-Molibdeno.

Seccin Penex
Tiene como objetivo la isomerizacin de las parafinas lineales de pentanos y hexanos.

i.

Diagrama del Proceso

Isomerizacin

Seccin de Alimentacin

En esta etapa del proceso de isomerizacin la alimentacin utilizada es nafta liviana

hidrotratada en HTN.

Descripcin del proceso

La carga de pentanos y hexanos, ya tratados en HTN, pasa a travs de unos secadores

cuya funcin es la de adsorber el agua disuelta, ya que esta se comporta como un
oxigenado frente al catalizador de Penex.
Luego de pasar por los secadores la corriente se lleva a temperatura de reaccin
mediante un sistema de intercambio con el efluente del mismo.
Mientras que en el primer reactor se favorece la cintica de las reacciones operando a
mayor temperatura, en el segundo se favorece el equilibrio termodinmico de las
mismas mediante su operacin su operacin a menor temperatura.

Isomerizacin
El efluente del segundo reactor es enviado a una torre estabilizadora para despojar los
compuestos livianos de la nafta isomerada.

ii.

Variables de Operacin

Presin (MPa)

1.7

Temperatura ()

250-270

Velocidad especial (h-1)

1.0

Hidrogeno/Aceite(mol)

2.6
proporcin de isomerizacin C5 >60

Capacidad de refinacin (m %)
proporcin de isomerizacin C6 >80
iii.

Reacciones principales y productos finales de Penex

Isomerizacin de n-C5

Isomerizacin de n-C6

10

Isomerizacin

Mientras que la cintica de la reaccin se favorece operando a mayor temperatura,

mayor velocidad de reaccin, el equilibrio termodinmico se desplaza hacia los
ismeros operando a menor temperatura (110-260 C).

El producto final de esta etapa resulta de la siguiente manera:

Producto
RON
MON
Presin de Vapor
Ron de la alimentacin

iv.

Catalizadores

Nafta isomerada
83.4
81
13psi
69.3

11

Isomerizacin
El catalizador de isomerizacin usado tpicamente para la isomerizacin de nafta
ligera C5-C6 para aumentar el octanaje y la produccin de gasolina es platino sobre
almina clorada (Pt/Al2O3).

Otros catalizadores comerciales son los zeolticos, que son menos activos que los de
almina clorada, ya que operan a temperaturas ms altas.
Se obtiene una conversin de n-C5 = 53 % (salida del 2 reactor), conversin de n-C6 =
76 % (salida del 2 reactor). Entre los contaminantes que afectan al catalizador H 2O (0.5
ppm), Azufre (0.1 ppm) y Nitrgeno (0.1 ppm).

b. Isomerizacin de C4.
Para el estudio del proceso de Isomerizacin de butanos se tom como campo El
Complejo Refinador Paraguan en la Refinera Cardn, el cual cuenta con la Planta de
Isomerizacin del Complejo de Alquilacin, la cual tiene como propsito fundamental
producir isoparafinas (isobutanos) con una pureza aproximada de 50-60 % en peso,
para luego ser utilizadas con las olefinas livianas para producir el alquilato en la Unidad
de Alquilacin. El alquilato es uno de los componentes ms valiosos en la produccin
de gasolinas reformuladas, debido a su alto octanaje.
Para lograr dicho propsito la Unidad de Isomerizacin procesa las parafinas normales
(normal butano) provenientes de las Unidades de Alquilacin I y II, las cuales son
tratadas previamente para eliminar algunas de las impurezas que estas puedan traer
consigo. Esta carga es mezclada con una corriente de gas rico en hidrgeno, el cual
acta como promotor en la reaccin.
El hidrgeno suministrado a la Unidad de Isomerizacin / Alquilacin debe cumplir una
especificacin en los contenidos de monxido de carbono y de dixido de carbono que
se requieren en dicha Unidad, ya que si se sale de especificacin producira a corto
plazo un envenenamiento del catalizador y como consecuencia una parada de la
Unidad para ser reemplazado lo que representa un fuerte impacto econmico en la
empresa, tanto por el costo del catalizador como por la interrupcin de la produccin.

12

Isomerizacin

i.

Diagrama del Proceso.

Para una mejor comprensin de la Planta de Isomerizacin (ver figura 1) se describen

los flujos de proceso en forma detallada, incluyendo los equipos, los principales lazos
de control y se destacan algunas condiciones de operacin importantes. La Planta se
ha subdividido en las siguientes secciones:

Seccin de Alimentacin.

Seccin de Secado de butano.

Seccin de Reaccin.

Seccin de Secado de Hidrgeno.

Seccin de la Torre Estabilizadora.

Seccin de la Torre Lavadora de Gases.

Figura 1. Esquema general del proceso de isomerizacin del C4.

13

Isomerizacin

Seccin de Alimentacin.

La alimentacin de n-butano a la planta de isomerizacin consiste de tres corrientes

provenientes de diferentes fuentes.
La ms pequea de estas corrientes proviene de la torre Desbutanizadora ubicada en la
Unidad de Alquilacin I, la cual es tratada antes de enviarla a la Planta de somerizacin.
La segunda corriente de normal butano proviene de los campos de produccin y es
trada por barco, generalmente desde el terminal de distribucin de Puerto Miranda.
Este n-butano es almacenado en los tanques esfricos y enviado a la Unidad de
Isomerizacin por medio de bombas.
Por ltimo, la mayor parte de la carga, consiste en el normal butano proveniente de la
Planta Alquilacin II.

Seccin de Secado

El objeto de los secadores es garantizar que la alimentacin tenga un contenido

mximo de agua de 1ppm en peso, ya que el agua desactiva permanentemente el
catalizador.
La corriente de butano entra por el fondo del primer secador y fluye a travs del lecho
de tamices moleculares en sentido ascendente para salir por el tope. Luego, esta
corriente es enviada al fondo del segundo secador para salir por el tope hacia el tanque
acumulador de la carga.
Los secadores operan los dos en serie, excepto cuando uno de ellos est siendo
regenerado y solo un secador est en servicio. La regenaracin se lleva a cabo segn
un programa determinada, basado en un tiempo fijo definido para cada uno de los ciclos
requridos, el cual esta calculado para garantizar que el contenido de agua a la salida
del secador sea inferior a 1ppm en peso.

Seccin de Reaccin

Una vez seco el butano, es enviado bajo control de flujo hacia la seccin de reaccin
por medio de las bombas de carga a los reactores.

14

Isomerizacin
La carga se mezcla con la corriente de gas de reciclo, la cual consiste bsicamente en
hidrgeno, y pasa a travs del intercambiador fro de carga, donde se calienta con el
efluente del segundo reactor.
La carga combinada con el gas de reciclo, pasa a travs del intercambiador caliente,
donde se calienta con el efluente del primer reactor. Por ltimo, el aumento final de
temperatura de la carga, se logra con el calentador de carga al reactor, donde el aceite
proporciona el calor requerido para la reaccin. Desde este ltimo calentador, la carga
combinada con el gas de reciclo entra por el tope del primer reactor, donde en
presencia del catalizador se lleva a cabo la reaccin de isomerizacin del n-butano a
isobutano. La corriente sale por el fondo del primer reactor y se dirige al segundo
intercambiador, para ceder calor a la carga. Un instrumento de control de temperatura
regula el reflujo por el desvo del lado tubos (efluente del reactor) del segundo
intercambiador, para ajustar independientemente la temperatura de entrada al segundo
reactor.
A la salida de este intercambiador, la corriente pasa a travs del segundo reactor en
sentido descendente, para luego entrar al primer intercambiador, donde intercambia
calor con la carga. Desde este intercambiador, el efluente pasa por los condensadores
del producto de los reactores, los cuales trabajan con aire, y luego por los enfradores
con agua salada. Despus, la corriente de hidrocarburos se dirige al separador de
producto, donde ocurre la separacin fsica de la corriente lquida y la corriente de gas.
El gas que sale por el tope, bsicamente hidrogeno, se enva a la succin del
compresor de gas de reciclo. La corriente de lquido que sale por el fondo del separador
de producto consiste principalmente de una mezcla de isobutano y n-butano,
acompaador de gases de hidrocarburos e hidrgeno disueltos en el lquido. Esta
corriente se enva a la torre estabilizadora para remover los gases disueltos.

Seccin de secado de Hidrgeno.

Los secadores de hidrgeno fresco al igual que los secadores de butano, normalmente
operan en serie, excepto cuando se est regenerando uno de ellos y solo est uno en
servicio. El objeto de estos secadores es garantizar que el hidrgeno a la unidad est
libre de agua.
La corriente de hidrgeno fresco tratada en los secadores se mezcla con el gas de
reciclo antes de combinarse con la carga de butano a la entrada del primer
intercambiador fro de carga.

Seccin de la Torre Estabilizadora.

15

Isomerizacin

El lquido del separador de producto fluye hacia el intercambiador de carga en el fondo

de la estabilizadora, donde se precalienta antes de entrar a la torre. La corriente de
isobutano y n-butano, llamada isomerado, entra al plato 16 de la torre, con el objetivo
de remover el hidrgeno, HCL y los gases formados por craqueo: etano, metano y
propano.
El calor requerido para la separacin lo suministra el rehervidor. La corriente de salida
se enfra con un intercambiador con la carga de la torre y luego se enva al despojador
de isobutano para ser separado. Los gases del tope de la torre se condensan
parcialmente con aire en los condensadores de la estabilizadora y luego en los
enfriadores con agua. Todo el lquido se enva como reflujo al plato 1 de la
estabilizadora mientras que los gases que no condensan se envan bajo control de
presin hacia la torre lavadora de gases.

Seccin de la Torre Lavadora de Gases.

Los gases provenientes del acumulador de la torre estabilizadora junto con el gas de
purga del separador de producto, se envan a la torre lavadora de gases, donde entran
en contacto con una solucin de soda castica al 10% en peso, para neutralizar el
cloruro de hidrgeno presente.
Los gases entran por el distribuidor del fondo de la torre, burbujean a travs del nivel de
soda castica, y luego pasan a travs de un lecho de 4 m de altura de anillos Raschig,
ubicado en la seccin superior de la torre.
Los gases neutralizados salen por el tope de la torre y se envan al sistema de gas
combustible, bajo control de presin.
ii.

Variables de operacin.

Temperatura del reactor

La temperatura del reactor es el principal control del proceso para la unidad Butamer.
Un aumento considerable en la temperatura aumenta el contenido de iC4, hacia su
valor de equilibrio mientras que un aumento ligero produce la formacin de propano y
componentes ms ligeros.
Presin
La presin no tiene ningn efecto sobre el equilibrio y slo una pequea influencia
sobre la conversin de butano a isobutano.

16

Isomerizacin
Relacin Hidrgeno- hidrocarburos (H2/HC)
La conversin de nC4 a iC4 se incrementa mediante la reduccin de la relacin H2/HC,
sin embargo, el efecto hidrgeno es ligeramente superior al rango de operacin normal.

iii.

Reacciones y Productos finales.

La reaccin principal del proceso de isomerizacin del n-butano lleva consigo la

migracin de un grupo metilo.

Las fracciones secundarias son de poca importancia para el estudio, ya que las
conversiones a isobutano bajo la influencia cataltica es del 75 al 80% de isobutano.
La isomerizacin por catalizadores de doble funcionalidad se cree que funcionan a
travs de un intermedio de olefina. La formacin de este intermedio es catalizada por el
componente metlico, en nuestro caso el platino:

Esta reaccin es, por supuesto, reversible, y debido a que estos catalizadores se
utilizan bajo presin sustancial de hidrgeno, el equilibrio es muy favorable a la
izquierda.
Sin embargo, la funcin cida (H + A) Del catalizador consume la olefina para formar un
ion carbonio y por lo tanto permite que la olefina pase a formar un equilibrio
desfavorable:

El reordenamiento habitual sobreviene:

17

Isomerizacin

La isoolefina se forma entonces por el anlogo inverso de la segunda reaccin:

La isoparafina es finalmente creada por hidrogenacin:

iv.

Catalizadores.

La mayora de los catalizadores de uso general contienen platino soportado sobre una
base de slice o de aluminio-slice. La almina clorada proporciona una zona cida para
las reacciones de isomerizacin. Para mantener alta la actividad cataltica, se aade
continuamente un iniciador cataltico tal como cloruro de hidrgeno, pero la
desactivacin del catalizador tiene lugar tan lentamente que no es necesaria la
regeneracin del catalizador, excepto para largos intervalos.
Venenos: El azufre es un veneno temporal que inhibe la actividad del catalizador. El
efecto de azufre que entra en el sistema de reaccin, es reducir la conversin por
pasada de butano normal a isobutano. Otro veneno para el catalizador es el fluoruro,
que tambin se degrada mediante tamices utilizados para el secado.

3. Importancia de la Isomerizacin de C4 y C5

18

Isomerizacin
Constituye para las parafinas de bajo pm, la nica posibilidad de aumentar el RON,
porque la deshidrogenacin desplaza constantemente el sistema hacia los
hidrocarburos aromticos.
La isomerizacin tiene gran importancia en el mejoramiento de las mezclas
combustibles para motores de explosin, conocidas como naftas.
En los motores de combustin de la mayora de los automviles, una mezcla de nafta
vaporizada y aire se comprime y se enciende a alta temperatura y presin por medio de
la chispa que proporciona la buja. Para que el motor funcione correctamente es
necesario que la mezcla no se queme espontneamente, antes del momento preciso,
sino origina el llamado pistoneo lo cual provoca perdida de la eficiencia del motor y
deterioro mecnico de sus piezas. Experimentalmente se observa que, cuanto ms
ramificado es el hidrocarburo, resiste mayor compresin de la cmara de combustin
sin inflamarse.
Por esta razn, el proceso de isomerizacin es muy importante en la obtencin de
naftas de calidad.
Esta capacidad de antidetonante se mide en una escala llamada ndice de Octanos
(RON).

19

Isomerizacin

Conclusin

20

Isomerizacin

Bibliografa
Libros Consultados:
FIESER, M. Qumica orgnica fundamental: [Una visin sinttica de la qumica
orgnica moderna]. 4ta Edicin. Reverte. 1964.
HANDWERK, J; HANDWERK G. El Refino de petrleo: Tecnoga y economa. 1era
edicin. Reverte. 1980.
WAUQUIER, J. El Refino del petrleo. Volumen 1. Daz de Santos. 2004.
Lacreu,Aramenda,Aldabe. Qumica 1. Fundamentos. Ediciones Colihue SRL.
Tesis consultadas:
CAMPOS, V. Diseo del Sistema de Metanacin de la
Isomerizacin/Alquilacin de la Refinera Cardn. Venezuela. 2002.

unidad

de

Artculos Cientficos consultados

HERNNDEZ, M. Estudio de la actividad de catalizadores de Pt/Circoniatungstatada en la isomerizacin de n-heptano. Mxico. 2011.
Pginas web de Universidades consultadas
www.webdelprofesor.ula.ve/ingenieria/josealvarado/.../Isomerizacion.ppt .Fecha
consulta: 04/05/2013.

de

21