LECCION 2.- COMPONENTES MAYORITARIOS DEL CLINKER.

1.- Polimorfismo y soluciones slidas.

La composicin qumica de los compuestos mayoritarios presentes en el clinker industrial no es exactamente la
expresada por las frmulas:
C3S , C2S , C3A , C4AF
Ello se debe a que a las altas temperaturas (1450 -1500 C) y a las condiciones de no equilibrio que existen durante el
proceso de clinkerizacin en el horno rotatorio, los elementos presentes en el sistema, incluyendo las impurezas tales
como el magnesio, sodio, potasio, azufre, etc. poseen la capacidad de entrar en solucin slida en cada unos de los
componentes mayoritarios anteriores, como tomos o iones extraos. Esto adems de modificar la composicin qumica
hace que las estructuras cristalinas disten mucho de ser perfectas.
Aunque no existan tomos extraos las estructuras cristalinas tambin pueden presentar imperfecciones debido a que
ciertos tomos no estn en el lugar adecuado o a que haya tomos perdidos. As ningn cristal real tiene la estructura
cristalina perfecta y las imperfecciones de los cristales reales se consideran como perturbaciones de la estructura ideal.
La estructura cristalina de los constituyentes del cemento influye sobre: la reactividad, temperatura de hidratacin y
tamao de partcula.
Si las cantidades de tales impurezas que entran en solucin slida son pequeas, entonces no se alterar de forma
significativa la naturaleza cristalogrfica y la reactividad de los compuestos, pero si las cantidades son grandes pueden
producirse alteraciones en la estructura cristalina y aumentar el nmero de defectos. Los defectos cristalinos explican la
inestabilidad de los compuestos del cemento en ambientes acuosos. De hecho las diferencias entre la reactividad de dos
componentes que tienen una composicin qumica similar solo puede ser explicada teniendo en cuenta el grado de su
inestabilidad estructural. A continuacin vamos a estudiar las caractersticas esenciales de los componentes mayoritarios
del cemento que explican las diferencias en su reactividad.
Los elementos minoritarios se distribuyen de forma no uniforme en las cuatro fases principales del clinker y sus
cantidades en total son, al menos: 4 % en la alita, 6 % en la belita, 10 % en la fase ferrtica y 13 % en el C3A. Como
ejemplos tenemos:
-- Mg2+ se concentra preferentemente en la fase ferrtica, ms que en el C3S y el C3A.
-- Na+ se concentra en el C3A (Aparece el compuesto NC8A3).
-- K+ se concentra en el C2S (Aparece el compuesto KC23S12 ).
-- Al3+ y Fe3+ se concentran dos veces ms en el C2S que en el C3S
Con el aumento de la sustitucin la cristalinidad tiende a disminuir.
As pues, los componentes mayoritarios del clinker comercial, en general, existen como soluciones slidas en las que
intervienen iones ajenos. Adems dichos componentes mayoritarios presentan varias formas polimrficas (misma
composicin qumica pero diferente estructura cristalina) al ir variando la temperatura, cuyo intervalo de estabilidad esta
influenciado por la intensidad de las soluciones slidas. Dentro de estas no figuran las inclusiones que se observan por
microscopia ptica del CLINKER, como por ejemplo, del C2S en el C3S.
Un cristal, sistema condensado, puede caracterizarse por su potencial termodinmico de GIBBS dado por su energa
libre G:
G = U - TS
(1.1)
donde:
U = Energa interna.
T = Temperatura absoluta.
S = Entropa.

La situacin de equilibrio se corresponde con el valor mnimo de G. Cuando la temperatura aumenta se tiene:
1.- El trmino de la energa interna U de la frmula (1.1) aumenta.
2.-El trmino TS, aumenta por dos motivos porque lo hace la temperatura y porque crece el desorden, es decir S.
Si la entropa es ms grande en una disposicin estructural diferente de la del cristal original, su trmino TS puede hacer
que la energa libre G disminuya, a pesar de que el trmino U sea grande (Figura 1.1). Entonces la segunda forma es
ms estable que la primera y tiene lugar la transformacin polimrfica.

Figura 1.1.- Relacin entre la energa interna E y la energa libreG de formas polimorficas
(E3> E2> E1 y S3> S2> S1).
Las transformaciones polimrficas pueden ser de dos tipos:
1.- De desplazamiento o militar (Figura 1.2.b y c), que es cuando no hay roturas de enlaces y slo pequeos
movimientos de los tomos que entraan cambios de simetra sin modificacin importante del edificio cristalino.
2.- Reconstructiva o difusional (Figura 1.2.d), que es cuando hay roturas de enlaces y las nuevas posiciones de
equilibrio ocupadas por los tomos se corresponden con otra estructura cristalina.

Figura 1.2.- Estructuras mostrando las transformaciones desplazativas (b) y (c) y las reconstructivas (d),

Las imperfecciones cristalinas pueden derivarse de:

- DEFECTOS PUNTUALES, por ejemplo, vacantes, etc.

- DEFECTOS LINEALES (DISLOCACIONES).
- DEFECTOS BIDIMENSIONALES, por ejemplo, juntas de granos, superficies, etc.
- DEFECTOS TRIDIMENSIONALES, por ejemplo, porosidad
En la figura 1.3 pueden verse los rangos de dimensiones de los diferentes tipos de defectos.

Figura 1.3.- Rangos dimensionales de los diferentes tipos de defectos.

1.1.- Defectos puntuales.
1.1.1.-Vacantes.
El ms simple de los defectos puntuales es la vacante, o vacante de red, lugar normalmente ocupado por un tomo ahora
ausente. Tales defectos pueden ser el resultado de un empaquetamiento imperfecto durante la cristalizacin primaria
(solidificacin) o pueden originarse debido al aumento de las vibraciones trmicas de los tomos a altas temperaturas
que elevan la probabilidad individual de los tomos de saltar desde posiciones de baja energa a alta, desplazndolos de
sus posiciones reticulares normales.
En equilibrio, el nmero de vacantes, Nv, de una cantidad determinada de material depende de la temperatura,

QV

kT

Nv = Nexp

(1.1.1)

En esta expresin, N es el nmero total de lugares ocupados por tomo, QV es la energa de activacin (energa
vibracional requerida para la formacin de una vacante), T es la temperatura absoluta en grados kelvin y k es la
constante Boltzmann. El valor de k es 1.38 x 10-23

J
eV
o 8.62 x 10-5
, dependiendo de las unidades de QV.
atomo.K
atomo.K

De este modo, el nmero de vacantes crece exponencialmente con la temperatura. En la mayora de los metales, al
llegar a la temperatura de fusin la fraccin de vacantes
lugares ocupados.

NV
es del orden de 104, es decir hay una vacante por cada 10000
N

Otros tipos de vacantes pueden originarse del siguiente modo:

- Cuando algunos tomos o iones se sitan fuera de su lugar normal de la rede cristalina (DESPLAZADOS). Este tipo
de defectos puntuales se denominan DEFECTOS FRENKEL o autointersticiales, y se originan cuando se desplaza un
in desde la red cristalina hacia un lugar intersticial, un espacio vaco pequeo que ordinariamente no est ocupado.
(Figura 1.1.1.1.a ). Al mismo tiempo se crea una vacante, existiendo igual concentracin de vacantes que de tomos (o
iones) desplazados hacia lugares intersticiales.
En los metales, los defectos autointersticiales introducen distensiones relativamente grandes en los alrededores de la red
porque los tomos suelen ser mucho mayores que las posiciones intersticiales donde se sitan. Por consiguiente, la
formacin de este defecto no es muy probable y existen en pequeas concentraciones, significativamente menores que
para las vacantes.
- Defectos puntuales denominados DEFECTOS SCHOTTKY que se encuentran en compuestos que deben mantener la
neutralidad elctrica. Se presentan vacantes de pares de iones de cargas opuestas (VACANTES DE PARES DE IONES,
VACANTE CATION - ANION). En la figura 1.1.1.1.b se muestra la creacin de un defecto de este tipo por falta de
un catin M+ y el correspondiente anin X- y en la 1.1.1.2 por sustitucin de un in por un in M3+ por un in M4+ .

(b)

(a)

Figura 1.1.1.1.- Defectos puntuales tipo vacantes. (a).- Defectos FRENKEL (b).- Defectos SCHOTTKY

Figura 1.1.1.2.- Creacin de un defecto SCHOTTKY por sustitucin de un in por un in M3+ por un in M4+
1.1.2.- Impurezas en slidos.
Estos defectos cristalinos puntuales se deben a tomos o iones extraos (IMPUREZAS QUIMICAS) que ocupan, bien
lugares regulares de la red cristalina o bien posiciones intersticiales.
Las soluciones slidas incluyen una distribucin de iones soluto (Forma atmica menos abundante) en la estructura
cristalina del disolvente (Forma atmica ms abundante) bien por SUSTITUCION de iones de solvente por iones soluto
(Solucin slida sustitucional, que pueden ser ordenadas o desordenadas), o bien por LOCALIZACION de iones soluto
en vacantes o en lugares intersticiales. As, un tomo o in extrao (Impureza qumica) puede comportarse del modo
siguiente:
1.-Sustituir a un tomo o in (SOLUCION SOLIDA SUSTITUCIONAL). (Figura 1.1.2.1).
Existen varias condiciones (Reglas de Hume Rothery) entre tomos de disolvente y de soluto que determinan el grado
de solubilidad. Una condicin es el factor tamao: cantidades apreciables de soluto pueden acomodarse en un disolvente
slido solo si la diferencia entre los radios atmicos de ambos tipos de tomos es menor del 15%,

rSOLUTO rSOLVENTE
100 15%
rSOLVENTE
si es mayor la solubilidad es limitada. En otros trminos: si los tomos del soluto crean grandes distensiones en la red,
aparece una nueva fase. Otra condicin es el denominado factor electroqumico. Cuanto mas electropositivo es un
elemento y mas electronegativo el otro, mayor es la probabilidad de que formen un compuesto intermetlico, o una
disolucin slida sustitucional. Adems, influye la valencia relativa de los dos tipos de tomos. En igualdad de
condiciones, un metal de valencia mayor tiene ms tendencia a solubilizar que un metal de valencia inferior. El requisito
final para la completa solubilidad en estado slido es que ambos tipos de elementos tengan la misma estructura cristalina.
2.- Insertarse en un sitio disponible o una vacante o en un lugar intersticial (SOLUCION SOLIDA INTERSTICIAL).
(Figura 1.1.2.1)
La localizacin de un tomo extra en un lugar intersticial es tanto ms fcil cuanto menor sea el factor de
empaquetamiento de la estructura cristalina y cuanto menor sea el tamao del tomo. La distorsin que se produce ser
tanto mayor cuanto mayor sea el tomo y menor sea el tamao del lugar intersticial. El tamao de los lugares
intersticiales es menor que el tamao de los tomos solventes.
La solubilidad intersticial tiene lugar de una forma significativa cuando la relacin entre los dimetros de los tomos de
soluto y de solvente es menor de 0.59, es decir:
Relacin crtica =

DSOLUTO
0.59
DSOLVENTE

Figura 1.1.2.1.- Soluciones slidas sustitucionales e intersticiales.

1.1.3.- Efectos de las soluciones slidas.
Los efectos de las soluciones slidas pueden ser los siguientes:
1.-Distorsiones y defectos en la estructura cristalina (ESTRUCTURAS CRISTALINAS NO PERFECTAS), lo que
influye sobre la reactividad de los compuestos con el agua o hidraulicidad (Inestabilidad de los compuestos en
ambientes acuosos).
2.-Cambiar las dimensiones de la celda unitaria de la red cristalina. La magnitud del cambio depende de la
concentracin de iones soluto y puede determinarse por difraccin de Rayos X. Por encima de una concentracin crtica
puede producirse un cambio en la estructura cristalina.
3.- Pueden estabilizar a temperatura ambiente formas polimrficas cuyo intervalo de estabilidad es a alta temperatura.
Este fenmeno, en general, depende de la velocidad de enfriamiento, as un enfriamiento rpido favorece la
permanencia de los iones soluto en solucin slida, y consiguientemente, la estabilizacin a temperatura ambiente de la
forma polimrfica de alta temperatura. Por su parte, un enfriamiento lento favorece la evolucin de los iones de soluto
ajenos, y por tanto a transformacin polimrfica
Habiendo enfriado rpidamente y una vez que estamos a temperatura ambiente la energa trmica disponible puede no
ser suficiente para que se produzca la nucleacin de la fase estable, aunque esto, algunas veces, puede inducirse por
impactos mecnicos. Una fase metaestable tambin puede persistir si la dimensin de los cristales es pequea, ya que
entonces la probabilidad de nucleacin de la fase estable es mas baja.
La caracterizacin de la interaccin con el agua de una fase particular y la solucin slida relacionada con ella es
necesaria para evaluar la velocidad de la reaccin qumica durante la hidratacin y el desarrollo de resistencia en un
mortero o pasta que esta endureciendo bajo el agua (hidraulicidad) de cada una de ellas. Por ejemplo, el C3A es el
constituyente ms reactivo del clinker, pero los morteros o las pastas realizadas con el desarrollan una resistencia
pequea.
En resumen la reactividad hidrulica (HIDRAULICIDAD) de los componentes mayoritarios del cemento depende, a
priori, de propiedades intrnsecas tales como:

1.-Estructura cristalina y formas polimrficas.

2.-Iones estabilizantes y soluciones slidas.
3.-Defectos y desorden existente en la estructura cristalina.
2.- Silicato triclcico.
La estructura cristalina del silicato tricalcico, C3S, a temperatura ambiente, es triclnica y seudo-trigonal. Jeffrey ha

determinado una estructura con una celda unitaria que tiene a = 7 A , c = 25 A (Notacin hexagonal) y contiene 9
molculas de C3S. El grupo espacial es el R3m. La figura 2.1 muestra un plano basal y una seccin vertical a travs de
la diagonal mayor de la celda hexagonal. Slo se muestran los tomos de oxgeno del plano de simetra como crculos y
4(1), (2) y (3) son secciones de los tetraedros (SiO4) .

Figura 2.1.- Estructura cristalina del silicato triclcico (Jeffrey).

(a).-Plano basal (b).- Seccin vertical a travs de la diagonal mayor de la celda hexagonal.
Se muestra la relacin de los ejes monoclnicos con la celda hexagonal.

La estructura esta compuesta de tetraedros independientes (Si04)4- sobre el eje trigonal. Los iones Ca2+ unen entre si a
los tetraedros y estn octadricamente coordinados con 3 iones oxgeno que no estn ligados al Si4+. Se generan tres
huecos octaedrales por formula unidad que son lo suficientemente grandes como para acomodar otros tomos.
Dos de los principales elementos de la estructura se muestran en perspectiva en la figura 2.2. A lo largo de cada eje
trigonal un elemento del tipo (b) alterna con dos elementos del tipo (a). La unin transversal se realiza a travs de
enlaces directos O-O e iones Ca como se muestra en la figura 2.2. Los iones oxgeno (O) en la figura 2.2.a son
independientes y ligados solamente a iones Ca, mientras que en la figura 2.2.b forman los tetraedros.

Figura 2.2.- Elementos principales de la estructura cristalina del silicato triclcico.

El nmero de coordinacin del Ca en esta estructura es de 6 y una caracterstica notable es que la coordinacin es
2+
irregular, de tal modo que los oxgenos estn concentrados a un lado de cada in Ca , dejando del otro lado un hueco lo
suficientemente grande como para acomodar otro tomo de Ca. La irregularidad del campo electrosttico y la naturaleza
abierta de la estructura implica la alta energa de la red cristalina.
Nandke y Ptak encontraron que la estructura triclnica parece ser laminar. Esta estructura, compuesta de capas de
ortosilicato C2S entre capas de CaO, podra explicar la no estequiometra del C3S y su fcil descomposicin en C2S +
CaO.
Su contenido en el CLINKER puede variar desde el 50% hasta el 70 % y es el componente principal y decisivo del
CLINKER , ya que le confiere sus cualidades resistentes y sus propiedades. En una semana desarrolla prcticamente su
resistencia (ALTA RESISTENCIA INICIAL) y despus presenta una elevacin de la misma lenta (Figura 2.3). As
mismo, en la figura 2.4 se puede ver el tanto por ciento de resistencia debida a cada uno de los 4 constituyentes del
clinker.

Figura 2.3.- Desarrollo de resistencia a la compresin, en funcin del tiempo, de los componentes del clinker.

Figura 2.4.- Contribucin relativa a la resistencia del cemento de cada uno de los componentes individuales.
C3S = 60 %, C2S = 20 %, C3A = 10 %, C4AF = 10 %

El polimorfismo del C3S depende de la temperatura y esta complicado por la existencia de muchas modificaciones con
pequeas entalpas de transicin. Las transformaciones son de tipo desplazativo o militar). Las estructuras cristalinas
son lo suficientemente semejantes para que un ligero desplazamiento de los tomos de lugar a que se produzca la
transformacin de una forma en otra, sin rotura de las uniones de primera coordinacin. Las formas polimrficas de alta
temperatura no pueden estabilizarse por un enfriamiento rpido.
Entre la temperatura ambiente y 1100 C, el C3S puro cristaliza bajo 7 formas polimrficas, que pueden verse en la
figura 2.5. Se observa que existen 3 triclnicas ( T1, T2 y T3), 3 monoclnicas (M1, M2 y M3) y 1 rombodrica ( R ) en
un rango de temperatura de 600 - 1070 C. La forma polimrfica M3 se ha descubierto recientemente por microscopa
ptica.

Figura 2.5.- Formas polimrficas del silicato tricalcico. Las transformaciones son de tipo desplazativo
La nomenclatura que se da en primer lugar se refiere a rayos-X y la segunda a microscopa ptica.

Todas las formas polimrficas anteriores tienen redes cristalinas (Estructura cristalina) muy semejantes entre si y
prximas a la trigonal. La posicin de los iones Ca2+ y O2- y de los tomos de silicio es similar, difiriendo en la
orientacin de los tetraedros independientes (SiO4)4- , que en algunos casos es desordenada. En la figura 2.6 puede
verse la estructura de la forma polimrfica rombodrica.

Figura 2.6.- Estructura cristalina de la forma polimrfica rombodrica del silicato triclcico.
Hay algunas diferencias en la nomenclatura de las formas polimrficas anteriores, segn sea por rayos X o por
microscopa ptica, segn puede verse en la figura 2.5.
El silicato triclcico es estable, con respecto a la transformacin:
C3S

C2S + C

Entre, aproximadamente, 1250 C y 1800 C y funde de forma incongruente a 2150 C.

Se puede observar que hablando del compuesto puro la forma polimrfica estable a temperatura ambiente es la T1. Sin
embargo, formas polimrficas de alta temperatura pueden ser estabilizadas a temperatura ambiente por la entrada en
solucin slida de impurezas, las cuales usualmente estn presentes en las materias primas que se usan en la fabricacin
del clinker. As, en el clinker industrial las formas polimrficas que se han encontrado a temperatura ambiente son la M1
o la M3 o una mezcla de ellas, encontrndose algunas veces la T2. La forma polimrfica rombodrica, R, es muy raro
encontrarla en los clinkeres comerciales.
Soluciones slidas del silicato triclcico.
La estabilizacin de las diferentes formas polimrficas por la adicin de iones extraos puede verse en la tabla 2.1. Un
in extrao puede o sustituir al Ca2+ o al Si4+ o ocupar un agujero.

Tabla 2.1.- Estabilizacin de las diferentes formas polimrficas de los componentes mayoritarios del clinker.

Los cationes ms frecuentes que entran en solucin slida en el silicato tricalcico son los siguientes (Tabla 2.2):
2+

Mg

, Al3+ , Fe3+ , con pequeas cantidades de K+ y Na+ .

que provienen de las impurezas de MgO, Al2O3 , Fe2O3 , Na2O y K2O presentes en las materias primas o en el
combustible.
Tabla 2.2.- Soluciones slidas de impurezas en los componentes mayoritarios del clinker.

Los lmites de sustitucin de tales xidos en funcin de la temperatura, as como el tipo de sustitucin pueden verse en
la tabla 2.3.
Tabla 2.3.- Lmites de sustitucin y tipo.

El lmite de sustitucin del MgO no viene afectado por la incorporacin del Al3+ o del Fe3+ o ambos pero el Al3+ y el
Fe3+ compiten por los mismos lugares y, por tanto, el lmite de uno disminuye con la presencia del otro.
Otra sustitucin que puede tener lugar, una vez cada 18 molculas de C3S, es la siguiente:
2Si4+

Mg2+ + 2Al3+

con lo que se pasara del compuesto 18(3CaO.SiO2) = 54CaO .18SiO2 = 54CaO.16SiO2.2SiO2 al compuesto

54CaO.16SiO2.MgO.Al2O3.
El aumento de la proporcin de iones sustituyentes (Incorporacin de cualquiera de los xidos anteriores en suficiente
cantidad) conduce a que sean estables a temperatura ambiente formas polimrficas de temperatura cada vez ms alta, en
la secuencia:
T1
T2
M1

En el sistema C-M-A-S un contenido en impurezas de xidos de un 1% da lugar a que la forma polimrfica T1 sea
reemplazada por la T2 y si aumentan hasta, aproximadamente, un 2 % la T2 es reemplazada por la M1. Si el Fe2O3 esta
presente se necesitan unos contenidos ligeramente mayores para que esos cambios tengan lugar. El Mg2+ sustituyendo
al Ca2+ (C3S + 1 .5 % MgO) estabiliza a temperatura ambiente la forma polimrfica M3.
Metales de transicin como el cromo y el manganeso (en distintos estados de oxidacin) tambin suelen estar presentes
en bajos niveles y tienen unos efectos muy significativos sobre el color del cemento. As, por ejemplo son elementos
que no deben estar presentes en la fabricacin del clinker portland blanco.
En el C3S el cromo puede entrar en solucin slida bajo dos valencias Cr5+ y Cr4+ y puede sustituir al silicio. La
sustitucin de Cr5+ por Si4+ conduce a la formacin de una vacante de calcio (Defecto puntual) que pueden difundirse a
travs del cristal. Puede representarse de la forma siguiente:
2Si4+

2Cr5+ - Ca2+

Se crea una vacante (Laguna) de calcio al objeto de mantener la neutralidad elctrica.

Los contenidos de MgO y SO3 en el clinker son especialmente importantes a la hora de determinar si ocurre la
transformacin de M3 a M1. Como puede verse en la figura 2.7 que nos da la dependencia de la modificacin
polimrfica de la alita en funcin de los contenidos de MgO y SO3 en el clinker. As altos contenidos de MgO favorecen
la presencia de pequeos cristales de M3, mientras que altos contenidos de SO3 favorecen la presencia de grandes
cristales de M1, aunque la tendencia a la formacin de M1 se disminuye si la relacin

Alcalis
es alta, caso en el que se
SO3

forman sulfatos alcalinos.

Tambin pueden existir cristales conteniendo ambas formas polimrficas M1 y M3 y, a menudo son zonados, con
ncleos de M1 y regiones perifricas de M3. Esto se debe a que la fase lquida del clinker, segn va procediendo la
cristalizacin, se va enriqueciendo en MgO, lo que causa que el material que se deposita ms tarde persista como M3.

M1 tambin viene afectada por la velocidad de enfriamiento, as un enfriamiento lento

La transformacin M3
favorece la transformacin a M1. En clinkeres enfriados lentamente, puede presentarse una posterior transformacin
dando la forma polimrfica T2. Esto es ms probable que ocurra si la proporcin de iones extraos sustituyentes es baja.
Prolongando el calentamiento a altas temperaturas, los grandes cristales de alita crecen a expensas de los ms pequeos
y durante este proceso el contenido de iones extraos disminuye, favoreciendo la inversin de M3 a M1 o T2. Los
clinkeres industriales son suficientemente altos en MgO, lo que previene las transformaciones anteriores, aunque ocurra
una recristalizacin considerable.

Figura 2.7.- Modificacin de la forma polimrfica de la alita en funcin de los contenidos de MgO y SO3.
Composicin de las alitas en el clinker.
El silicato triclcico impuro obtenido se denomina ALITA (Denominacin debida a TORNEBOHM en 1897). En la
tabla 2.4 puede verse la composicin media de las alitas presentes en los clinkeres industriales. Las variaciones ms
importantes pueden presentarse en los contenidos de CaO, MgO y Fe203. El C3S puro contiene un 73.6 % de CaO y un
26.4 % de SiO2, mientras que las alitas industriales suelen contener un 3-4 % de impurezas de xidos (otros xidos
aparte de los del compuesto puro).
Tabla 2.4.- Composiciones medias tpicas de los clinkeres industriales

BOIKOVA ha encontrado una correlacin entre el porcentaje total de impurezas de xidos en la alta (IA) y el porcentaje
de MgO en el clinker (MC) y es la siguiente:
IA = 0.7MC + 2.1
Tambin se han encontrado otras correlaciones entre los porcentajes de las impurezas de xidos individuales en la alita
y en el clinker, que pueden verse en la tabla 2.5.

Tabla 2.5.- Correlaciones entre los xidos en la alita y en el clinker

La ALITA encontrada en el clinker, usualmente es monoclnica (M3 y/o M1) y ocasionalmente triclnica (T2). La
HIDRAULICIDAD de las diferentes formas de ALITA es muy similar. El orden de reactividad hidrulica es:
Monoclnica < Triclnica < Rombodrica
Las diferencias disminuyen con el tiempo de hidratacin y as a los 3 meses el grado de hidratacin de todas las formas
polimrficas alcanza el 70 % aproximadamente.
En cuanto a la presencia de iones extraos VALENTI y AL. han encontrado la siguiente secuencia de mxima velocidad
de hidratacin durante las primeras 24 horas:
C3S puro > Mg-ALITA > Fe-ALITA > AI-ALITA (La cantidad de dopante fue del 1 % en peso).
Por otro lado la adicin de fluor hace caer la resistencia del C3S.
Defectos en la estructura cristalina.
--Las dislocaciones helicoidales del C3S dopado con Cr2O3 (Cr3+), parece que es la causa principal de la alta actividad
hidrulica de la alita.
-- KURDOWSKI propone que los iones Ba2+ (0.2 - 0.3 % de BaO) actan como centros activos en muestras de C3S
dopadas con bario.
--KAUSHAUSKU Y TIMASHEV creen que la variacin en la cantidad de agentes dopantes puede dar lugar a
diferentes tipos de defectos que afectan a la hidraulicidad de distinta forma, por ejemplo:
0.3

% de adicin de Al203 en el C3S crea centros donantes ( El in Al3+ sustituye al in Ca2+)

> 0.3 % crea centros receptores ( Sustitucin de iones Si4+)

La formacin de soluciones slidas aumenta el tanto por ciento del C3S con respecto al calculado mediante las formulas
de BOGUE, por ejemplo, el Mg2+ puede reemplazar al Ca2+ en la estructura de la ALITA haciendo que aumente la
proporcin de C3S y que disminuya la de C2S.
En la figura 2.8 se dan los modelos de porciones de difractograma de algunas de las formas polimrficas de la alita. El
modelo depende no slo de la forma o mezcla de formas presentes, sino de la naturaleza y cantidades de los iones
extraos presentes en cada una de ellas. Por consiguiente, no siempre es fcil identificarlas utilizando solamente la
difraccin de Rayos X.

Figura 14.-Porciones de difractogramas de clinkeres conteniendo diferentes formas polimrficas de alitas.

(A).- Clinker conteniendo la forma polimrfica T1.
(B).- Clinker conteniendo la forma polimrfica M3.
(C).- Clinker conteniendo las formas polimrficas M3 + M1.
(D).- Clinker conteniendo la forma polimrfica M1.
Del silicato triclcico podemos enumerar las siguientes propiedades o caractersticas:
1.-Experimenta un principio y final de fraguado dentro de unas pocas horas despus de su amasado.
2.-Cuando se prepara convenientemente no presenta inestabilidad en volumen.
3.-Mezclas de C3S y agua son menos plsticas que las realizadas en las mismas condiciones con cemento. Se requiere
ms cantidad de agua para obtener una pasta trabajable o manejable. La adicin de yeso a la masa la hace ms
trabajable.
4.-Alcanza o desarrolla la mayor parte de su resistencia en 7 das.

3.- Silicato dicalcico.

Su contenido en el CLINKER puede variar desde el 15% hasta el 30 %.
Se conocen varias formas polimrficas del C2S y as el anlisis trmico y la difraccin de Rayos X ponen de manifiesto
que existen cinco formas polimrficas principales del silicato diclcico a presiones ordinarias, que se designan por:

, ' ,

De ellas la ' tiene dos formas muy similares que se denominan

una nueva forma polimrfica monoclnica,

'
m

H'

L'

. MIDGLEY ha reportado la existencia de

. El intervalo de temperatura en el cual se producen las transformaciones

es de 500 - 1425 C.
En la figura 3.1 puede verse un esquema simplificado en el que se muestran las distintas formas polimrficas del
silicato diclcico y su temperatura de transformacin e intervalo de estabilidad. Se observa que la forma polimrfica

-C2S es la estable a temperatura ambiente. Las transformaciones

L'

son de tipo reconstructivo,

mientras que las H L y L son de tipo desplazativo. Finalmente la transformacin H

es de tipo semireconstructivo. Las transformaciones pueden ocurrir lentamente sobre un intervalo de temperaturas que
es diferente segn sea elevacin o descenso de la temperatura.
'

'

'

'

En este caso existen diferencias estructurales entre las distintas formas polimrficas y as, aunque la estructura cristalina
4de todas las formas polimrficas esta formada por tetraedros independientes de iones SiO4 conectados entre si por
tomos (iones ) de Ca2+, la disposicin de esos iones es muy similar en las formas polimrficas
pero es diferente en la forma polimrfica (Esta es menos densa).

H' , L'

En la tabla 3.1 pueden verse los datos cristalinos de las formas polimrficas del silicato diclcico y en la figura 3.2 sus
estructuras cristalinas, donde los crculos grandes blancos representan tomos de calcio, los pequeos negros de silicio y
'
'
los tringulos tetraedros de tomos de oxgeno. Las estructuras cristalinas de las formas polimrficas , H , L y
pertenecen a la gran familia tipificada por la de la GLASERITA [ K3Na(SO4)2]. Como se ve en la tabla 3.1 los
parmetros de las celdas unitarias de estas 4 formas polimrficas estn estrechamente relacionadas.
Tabla 3.1.- Datos cristalinos de las formas polimrficas del silicato diclcico.

Figura 3.1.- Formas polimrficas del silicato dicalcico.

Las estructuras cristalinas de las formas polimrficas

H'

L'

derivan de la del

-C2S por una progresiva

disminucin de la simetra, originada por cambios en las orientaciones de los tetraedros SiO44- y por pequeos
movimientos de los iones Ca2+.

Figura 3.2.- Estructuras cristalinas de las formas polimrficas del silicato diclcico.
En las figuras 3.3 y 3.4 pueden verse ms detalles de la estructura de la forma polimrfica del silicato triclcico.
En la figura 3.3 se da la proyeccin a lo largo del eje b. Los crculos negros son los tomos de silicio, los rayados los de
calcio y los blancos los de oxgeno y en la figura 3.4 se muestra la fotografa de un modelo tridimensional de la celda
2+
unitaria. La celda esta formada por tetraedros SiO44- unidos a dos tipos de iones Ca . Cuatro de los ocho iones Ca (Ca
I) estn posicionados alternativamente encima y debajo de los tetraedros SiO44- en la direccin y los cuatro restantes
(CaII) estan acomodados entre los tetraedros. El nmero de coordinacin de CaI es seis y el de CaII ocho. La
coordinacin es irregular, como puede verse claramente examinando el enlace de los dos tomos de Ca hacia la cara
delantera de la celda unitaria de la figura 3.4. Los espacios intersticiales as formados en la estructura son ms
pequeos que en el caso del C3S.

Figura 3.3.- Estructura de la forma polimrfica del silicato tricalcico. Proyeccin a lo largo del eje b.

Figura 3.4.- Fotografa de un modelo tridimensional de la estructura de la forma polimrfica del silicato
diclcico.

Por su parte, forma polimrfica tiene una estructura cristalina ortorrmbica, similar a la del olivino (Mg, Fe )2SiO2,
donde el calcio esta coordinado octaedricamente. La celda unitaria y la disposicin de los tetraedros SiO44- y de los
iones Ca2+, tiene alguna semejanzas con las otras formas polimrficas, pero tambin posee importantes diferencias En la
figura 3.5 puede verse su estructura, que es muy regular, en la que no se muestran los tomos de silicio, los cuales estn
en los centros de los tetraedros.
Debido a ello existen diferencias en la HIDRAULICIDAD de las diferentes formas polimrficas, llegndose al caso de
que la forma polimrfica esencialmente no es hidrulica.

Figura 3.5.-Estructura cristalina de la forma polimrfica g del silicato triclcico.

La forma polimrfica que comnmente se encuentra en el CLINKER comercial es la -C2S. La estabilizacin de las
diferentes formas polimrficas puede verse en la tabla 2.1. La cantidad de iones ajenos que son necesarios para
'
'
estabilizar las formas polimrficas de alta temperatura disminuye en la secuencia , H , L y , .
El silicato diclcico impuro que se encuentra en el CLINKER se denomina BEL1TA (denominacin debida tambin a
TORNEBOHM en 1897) y predominantemente o enteramente es la forma polimrfica y ocasionalmente las formas
y ' (Presumiblemente la L' ).
La BELITA endurece mucho mas lentamente que la ALITA , sin embargo despus de largo tiempo alcanza la misma
resistencia que ella. La BELITA se estabiliza con respecto a la transformacin a la forma - C2S mediante la entrada
en solucin slida de iones ajenos y enfriando rpidamente. Si durante el enfriamiento de un clinker comercial tiene
lugar la transformacin , debido a que la forma es menos densa tiene lugar un gran cambio de volumen
( V 12 %), lo que produce la desintegracin del CLINKER (La forma - C2S se rompe) , dando lugar a grandes
cantidades de polvo , lo que constituye un serio problema para la eficiencia del enfriador. Por otra parte, como la forma
-C2S no es hidrulica tambin la calidad del CLINKER se vena perjudicada.
En la practica y afortunadamente la transformacin anterior es muy raro que se presente, ya que estn presentes en
cantidad suficiente lcalis, en particular el in K+ , que estabiliza la forma - C2S.

Otra manera de suprimir la transformacin es limitar el crecimiento del cristal, lo cual se puede conseguir
enfriando rpidamente. Si los cristaltos de - C2S son lo suficientemente pequeos, por ejemplo menores de 5 m,
la transformacin no ocurre, an cuando no haya iones estabilizadores presentes. A su vez la presencia de SiO2, F, Mg
(2 % en la belita o 5-6 % en el clinker) promueven la transformacin .
Se ha probado que la forma ' - C2S es ms hidrulica que la forma , pero la entrada en solucin slida de iones
fosfato invierte dicha aseveracin, ya que se ha encontrado que la forma ' - C2S estabilizada a temperatura ambiente
por grandes cantidades de fosfato clsico Ca3(PO4)2 , no es hidrulica. (1960- Welch y Gutt). En general, las
proporciones de iones ajenos (cationes Fe3+, Mg2+, K+ y aniones : SO42- y PO43- ), que entran en solucin slida en la
BELITA son mas altas que en el caso de la ALITA. Los iones anteriores, por ejemplo, los fosfatos, los cuales
estabilizan el C2S de alta temperatura durante la clinkerizacin inhiben la formacin del C3S y, por tanto, deben evitarse
y su contenido debe ser inferior al 0.3 %.
La reactividad hidrulica de las diferentes formas polimrficas es :
Para las formas ' , y estabilizadas con MgO, K2O, Fe2O3 , Na2O, Al2O3, etc se tiene:

> ' >

mientras que si estn estabilizadas con P2O5 el orden es : > ' >
En la tabla 2.4 puede verse la composicin media de las belitas presentes en los clinkeres industriales. El C2S puro
contiene un 65.1 % de CaO y un 34.9 % de SiO2. Las belitas, usualmente, contienen un 4-6 % de impurezas de xidos
de los cuales los principales son el Al2O3 y el Fe2O3 . Se han establecido correlaciones entre el (MgO)C y el (MgO)B, (
Fe2O3)C y ( Fe2O3)B y las impurezas de la belita (IB) y el (MgO)C.
Los iones anteriores , por ejemplo, los fosfatos, los cuales estabilizan el C2S de alta temperatura durante la
clinkerizacin inhiben la formacin del C3S y, por tanto, deben evitarse y su contenido debe ser inferior al 0.3 %.
La solubilidad en estado slido de varios xidos y compuestos en el C2S puede verse en la tabla 3.2.
Tabla 3.2.- Lmites de sustitucin en el silicato diclcico.
OXIDO
Al2O3
Fe2O3

LIMITE
2 a 3 % en el - C2S (1400-1600 C)
< 1 % en el ' - C2S
1.5 a 2.5 % en el - C2S (1400-1600 C)
< 1 % en el ' - C2S
1 a 2 % en el - C2S (1400-1600 C)

MgO
SiO2
K2O.CaO.SiO2 5 % es estable - C2S
10 % es estable ' - C2S
25 % es estable - C2S
Na2O
0.2 a 1 %
K 2O
0.3 a 1 %
2 a 45 % estabiliza las fases - C2S, ' - C2S y - C2S
Ca3(PO4)2
3CaO.P2O5
a 1500 C se han encontrado las dos soluciones slidas siguientes:
PSS ( 87.5 % de 2CaO.SiO2 , 12.5 % de 3CaO.P2O5 )
PSS ( 62.4 % de 2CaO.SiO2 , 37.6 % de 3CaO.P2O5 )

Los granos de BELITA en el clinker muestran, frecuentemente, estructuras complejas y estriadas (Marcadas con
estras).
Tipos de granos.
Tipo I .
Redondeado, de 20 - 40 m. de dimensin media, mostrando dos o ms grupos de estras. Dentro de cada grupo de
estras primarias se han observado algunas veces, estras secundarias no paralelas a las primarias.
Este tipo de granos son los que han cristalizado de la fase liquida a temperaturas por encima de 1420 C, con lo que la
- C2S. Las estras primarias se originan al enfriar y pasar por la
forma polimrfica que cristaliza es la
transformacin:

H'
en la cual disminuye la simetra (HEXAGONAL

=> ORTORROMBICA), as, cada grupo de estras primarias

representa una orientacin diferente de la estructura de la forma

La transformacin

H' L'

H' .

(ORTORROMBICA) que ocurre durante el enfriamiento posterior no aumenta el

nmero de orientaciones. Sin embargo, la transformacin:

L'

en la cual la simetra tambin disminuye ( ORTORROMBICA => MONOCLINICA), origina que cada orientacin se
divide en dos. Esta es la causa de los grupos de estras secundarias.
Tipo II .
En el clinker se han observado cristales de belita presentando un solo juego de estras. Se ha mostrado que son lminas
emparejadas. Tales cristales son, normalmente, de forma irregular y no son habituales en el clinker moderno. Las estras
se originan durante la transformacin polimrfica:

L'

Tales cristales se pueden formar de dos formas:

1 .-Cristalizacin de la fase liquida a una temperatura ms baja de la de la transformacin:

H'

2.-Enfriamiento lento de la forma polimrfica - C2S bajo condiciones tales que uno de los componentes emparejados
de la modificacin resultante ha crecido a expensas del otro.
Esos dos modos pueden distinguirse morfolgicamente, ya que el segundo da cristales ms grandes y menos
redondeados.
Las estras en los granos tipo I son zonas en las cuales se han concentrado los iones extraos (Impurezas) en solucin
slida y que han sido expulsados de la estructura durante la transformacin a
a. En algunos casos, tales iones
pueden retener la forma polimrfica a .
Caractersticas del silicato diclcico .
1.-No exhibe un tiempo de fraguado definido y la masa fragua lentamente en un perodo de tiempo de algunos das. La
adicin de yeso produce pequeos cambios.
2.- Este componente, que es metaestable, desarrolla o produce pequea resistencia en edades tempranas, pero luego la
va desarrollando de forma continua con el tiempo y se va aproximando a la del silicato triclcico (Figura 2.3).

4.- Aluminato tricalcico.

Su contenido en el clinker puede variar desde el 7 % hasta el 15 %. El aluminato tricalcico (C3A) es un compuesto
definido que tiene una estructura cbica con a = 1.5263 nm y no presenta polimorfismo cuando es puro (62.3 % de CaO
, 37.7 % de Al2O3) . La celda unitaria puede ser considerada como un conjunto de 64 (43) subceldas, de lado igual a a0 =

a
4

0.3816 nm. .
18-

La estructura contiene 8 anillos, que ocupan 8 subceldas, de frmula Al6O18

de 6 tetraedros AlO4 interconectados
2+
por tomos (iones) Ca localizados en los vrtices de las subceldas. Esos anillos estn fuertemente plegados de tal
manera que los atamos de aluminio estn situados muy cerca de 6 de los vrtices de un cubo. (Figura 4.1). Hay 8

agujeros de 1.47 A de radio por frmula unidad.

Figura 4.1.- (a).- Anillo Al6O1818- en la estructura del C3A mostrando la situacin de los tomos de aluminio cerca de las
esquinas del cubo.
(b).- Dibujo estereogrfico de un 1/8 de la celda del C3A vista a lo largo del eje (010). El agujero en el
Anillo Al6O1818- esta en parte baja a la derecha.

Los centros de las 56 subceldas que permanecen libres estn ocupados por tomos de Ca y los 16 restantes, de los 72
tomos de Ca que contiene la celda unitaria, estn localizados cerca de los vrtices de algunas de las subceldas. Se
pueden distinguir dos tipos de calcio:
1.- Los tomos de Ca(1), Ca(2) y Ca(3) prximos a los vrtices de las subceldas cuya coordinacin con los tomos de

oxgeno es octadrica. Los enlaces Ca-O tienen una longitud de 2.366 -2.354 A .
2.- Los tomos de Ca(4), Ca(5) y Ca(6) en las posiciones centradas de las subceldas cuya coordinacin es irregular con

5 o 6 tomos de oxgeno dentro de 0.28 nm. La longitud de los enlaces Ca - O vara de 2.444 hasta 2.625 A .
El C3A puede incorporar en su estructura iones Na+ por sustitucin de iones Ca2+ con inclusin de un segundo in Na+
en cualquier vacante existente, por ejemplo en el centro de uno de los 8 anillos, Al6O1818- Se obtienen as una serie de
soluciones slidas de frmula general Na2xCa3-xAl2O6 Ca9 3 x Na6 x ( Al 6O18 ) . La sustitucin ocurre sin cambio en la
estructura cristalina hasta un limite de un 1% de Na2O aproximadamente x = 0.04. Grados de sustitucin ms elevados
conducen a una serie de variantes de la estructura cristalina del C3A, que pueden verse en la tabla 4.1. En ausencia de
otros iones sustituyentes el limite superior del Na2O es del 5.7 %.
Tabla 4.1.- Modificaciones de la estructura del C3A por adicin de Na.

La estructura cristalina de la forma polimrfica CI es la del C3A hasta un 1 % de Na2O, mientras que la de forma
polimrfica CII es una variante de aquella con una simetra ms baja. El C3A + 2.4 % de Na2O (Na0.625Ca8.688 Al6O18)
contiene 69.5 tomos de Ca y de Na en la celda unitaria. La mitad de los tomos de Na estn localizados en los centros
de los anillos Al601818- y la otra mitad sustituyen al Ca en lugares Ca(3) y Ca(4) de la estructura de la forma polimrfica
CI . La longitud de los enlaces Na - O conduce a una contraccin de los anillos y disminuye el parmetro de red al valor
a = 1 .5248 nm. ( El C3A puro tiene un parmetro de red a = 1.5263 nm.)
La estructura cristalina de la forma polimrfica O (Originalmente denominada OI) se parece a la de las formas CI y CII,
en que tiene celdas unitarias que estn compuestas de subceldas seudocbicas de lado aproximadamente 0.38 nm., las
cuales contienen iones Ca2+ y anillos A1601818- , pero la disposicin de estos en la celda unitaria verdadera es totalmente
diferente. Los tomos de Na sustituyen a los de Ca en los lugares Ca(S) solamente y los anillos estn ms contrados que
en la forma polimrfica CII. Con un 4.6 % de de Na2O, lmite de solubilidad del xido en la estructura de 0, los lugares
Ca(S) contienen un 30.5 % de tomos de Na.
Una preparacin de composicin:

Na0.875Ca8.375 Al5.175Fe0.450 Si0.375O18 (3.3 % de Na2O)

tiene: a = 1.0879 nm. , b = 1.0845 nm. , c = 1.5106 nm. , Z = 4.

La estructura cristalina de la forma polimrfica M, que originalmente se considero ortorrmbica y se denomino OII es
una variante ligeramente distorsionada de la O. Una preparacin de composicin:

Na1.50Ca8.25 A16O18 (5.7 % de Na2O)

tiene:
a = 1.0877 nm , b = 1.0854 nm , c = 1.5135 nm , b = 90.1, Z = 4.
Las cuatro estructuras de las soluciones slidas C3A + Na2O se pueden clasificar en dos grupos, por un lado CI y CII y
por otro O y M. En cada grupo, la segunda variedad es una estructura ordenada de la primera.
En las estructuras reseadas en la tabla 4.1 cantidades sustanciales de Al3+ pueden ser reemplazadas por otros iones,
siendo los ms importantes el Fe3+ y el Si4+. Bajo condiciones de equilibrio los lmites de sustitucin son del 2% para el
SiO2 y del 3-4 % para el Fe2O3. En condiciones de no equilibrio, tales como la cristalizacin de fundidos subenfriados,
pueden obtenerse grados de sustitucin ms altos. Si el Si4+ esta presente (se necesitan menos cationes de mayor
tamao, por ejemplo, Fe3+ etc. para mantener el balance de cargas) entonces la estructura O se extiende a contenidos
ms bajos de Na2O y la estructura M a contenidos ms altos. El lmite superior de sustitucin del Na+ esta prximo a 7.6
%

RADIOS IONICOS : Si4+(0.41 A ) , Al3+(0.50 A ) , Fe3+(0.64 A ) , Fe2+(0.78 A )

El compuesto NC8A3 aparece referenciado en la literatura sobre cementos y corresponde a un contenido en Na2O del 7.6
%. Este contenido no se puede alcanzar en el C3A si solo existe el in sustituyente Na+, sin embargo si tambin esta
presente el in Si4+ el limite superior de sustitucin del Na+ esta prximo al valor del compuesto mencionado.
En los CLINKERES industriales han sido encontradas las formas cbica y ortorrmbica del aluminato triclcico, solas o
en combinacin, habindose encontrado algunas veces la modificacin monoclnica. Entonces tambin pueden coexistir
las dos formas polimorfitas cbica y monoclnica. Las diferentes formas se pueden caracterizar por microscopa ptica o
por difraccin de rayos X. En la figura 4.2 se dan los difractogramas de la fase intersticial (Aluminato y fase ferrtica)
del clinker despus de la disolucin de los silicatos.

Figura 4.2.- Difractogramas de la fase intersticial del clinker despus de la disolucin de los silicatos .
(a).- Forma polimrfica cbica .
(b).- Mezcla a partes iguales de las formas polimrficas cbica y ortorrmbica.

En 60 clinkeres producidos a partir de 24 crudos en 32 hornos rotatorios COURDIN y Al han encontrado 29 formas
polimorfitas cbicas, 5 ortorrmbicas y 26 cbicas ms ortorrmbicas. La estabilizacin de la forma ortorrmbica
depende de la cantidad de lcalis que exista en las materias primas y de la naturaleza del combustible, en particular de
su contenido en azufre, como pone de manifiesto la tabla 4.2.
Tabla 4.2.- Influencia de la cantidad de lcalis y de SO3 en la estabilizacin del C3A.

La composicin elemental de las formas polimrficas encontradas en los clinkeres industriales se da en la tabla 4.3.
Tabla 4.3.- Composicin qumica de diferentes formas polimrficas del C3A de clinkeres industriales.

La modificacin ortorrmbica tambin se conoce con el nombre de prismtica, material oscuro intersticial , y algunas
veces como pseudotetragonal. Esta solamente aparece cuando hay disponible una cantidad suficiente de lcalis. Su
formacin tambin se favorece por un enfriamiento rpido y por composiciones del crudo que den lugar a una relativa
alta proporcin de fase aluminato.
En el clinker la forma polimrfica cbica, a menudo, esta formado por granos finos estrechamente mezclados con
cristales denditricos de la fase ferritica. Si forma cristales grandes estos tienden a ser equidimensionales.
La composicin qumica media de la fase aluminato en el clinker puede verse en la tabla 2.4. El aluminato triclcico
puro contiene un 62.3 % de CaO y un 37.7 % de A12O3 , por lo que sustanciales proporciones de calcio y de aluminio
han sido sustituidas por otros xidos, normalmente un 13 % en la estructura cbica y un 20 % en la ortorrmbica. El
contenido equivalente de Na2O (Na2O + 0.66K2O) es de 1 % para la forma cbica y de un 2-4 % para la ortorrmbica.
Ninguno de los anlisis presenta un contenido en lcalis tan alto como el requerido por la formula NC8A3, aun cuando
estn presentes considerables cantidades de silicio.

Caractersticas del aluminato triclcico.

El aluminato triclcico reacciona muy rpidamente con el agua dando lugar a un fraguado casi instantneo. Su alta
reactividad se debe a los agujeros existentes en la estructura. La reaccin esta acompaada por una gran evolucin de
calor, producindose una violenta evaporacin del agua. Un mezclado posterior con agua produce una masa plstica y
fcilmente trabajable, que fragua y endurece dando un material de resistencia mecnica mediana si se mantiene en un
ambiente hmedo y que se desintegra y se desmenuza si se introduce en el agua. Para retrasar su actividad se emplea el
yeso, que acta como regulador de fraguado.
La fase cbica del C3A (Pura) hidrata ms rpidamente que las formas polimorfitas estabilizadas con iones extraos. as
el C3A dopado con Na2O (Red ms densa y, por tanto, estructura ms compacta) muestra una actividad 2 o 3 veces ms
baja. En general, se considera que la reactividad del aluminato triclcico con el agua disminuye con la incorporacin de
sodio (Estructura ms compacta) aunque inicialmente aumenta (Regourd, 1978).
No posee ninguna propiedad hidrulica destacable, aunque contribuye al fraguado inicial y eleva ligeramente, quizs, la
resistencia inicial del cemento. Desarrolla o produce algo de resistencia en un da, pero no aumenta con el tiempo, como
muestra la figura 2.3 .
Por tanto, el valor del C3A en el cemento portland parece que se limita a su efecto de hacer posible la formacin del
clinker a las temperaturas que se alcanzan en los hornos comerciales. Sin embargo, parece ser que la presencia del C3A
aumenta la velocidad de hidratacin y el desarrollo de resistencias del C3S. Su forma de participar en el desarrollo de las
resistencias y endurecimiento del cemento no estn claras, creyndose que acta como catalizador de las reacciones de
hidratacin de los silicatos.
Lo que uno puede preguntarse es por que el cemento portland no presenta la expansin y la desintegracin que exhibe el
aluminato triclcico cuando se sumerge en le agua o su fraguado casi instantneo. La respuesta que se puede dar
probablemente se basa en que su cantidad es pequea (5-15 %), en la alta proporcin del yeso aadido con respecto a el
(3-5 % de yeso lo que corresponde a un 25-50 % del contenido de C3A) y en como se encuentra distribuido en el
clinker. En este el aluminato triclcico se encuentra intermezclado con otros constituyentes que lo rodean de forma
parcial, con lo que su velocidad de reaccin con el agua disminuye debido a una menor superficie de reaccin.
Hay que tener presente que los clinkeres que poseen un contenido elevado en aluminato triclcico dan lugar a pastas,
morteros y hormigones muy sensibles al ataque por sulfatos y otros agentes agresivos.
5.- Ferroaluminato tetracalcico.
1
Su contenido en el CLINKER industrial puede variar desde el 5 % hasta el 15 %. En los cementos comerciales la fase
ferrtica es siempre ortorrmbica.
A presiones ordinarias y en ausencia de otros xidos que no sean el Fe2O3 , el A12O3 y el CaO, la fase ferritica puede ser
preparada o presentarse con cualquier composicin dentro de la serie de soluciones slidas existentes entre el C2A
(Aluminato diclcico) y el C2F (Ferrito diclcico), las cuales se pueden representar por C2AxF1-x , o bien por
Ca2(Fe1-xAlx)O5, donde el valor de x tiene unos limites, as 0 < x < 0.7. A x = 0.7 le corresponde una relacin molar

Al 2O3
2
aproximada de .
Fe2O3
1
El valor de x que normalmente se observa en el CLINKER industrial es 0.5 ( relacin molar

Al 2O3
1
igual a ) y que
Fe2O3
1

corresponde al C4AF. En algunos clinkeres comerciales la fase ferrtica es ms aluminosa que el C4AF (x = 0.5),
siendo algunas veces prxima al C6A2F (x =

2
). Si x = O tenemos el ferrito diclcico, C2F y si x =1 el aluminato
3

diclcico (C2A), que solamente ha sido preparado a una presin de 2500 MPa.
KRISTMANN, ha indicado que en el clinker industrial x puede tener valores entre 0.4 y 0.6, es decir 0.4 < x < 0.6 y ha
sugerido la siguiente frmula para la fase ferrtica:
Ca3(Fe1-XAlX)O6 con 0.8 < x < 0.9

Todas las soluciones slidas son ortorrmbicas.

En la tabla 5.1 se dan los datos cristalinos para varias composiciones.
Tabla 5.1.- Datos cristalinos para fases ferriticas en la serie Ca2(Fe1-xAlx)O5

Si en el CLINKER hay menos almina que oxido de hierro contados en molculas, es decir

Al 2O3
< 1 , (x.< 0.5),
Fe2O3

entonces ambos componentes se combinan con la cal para dar el FERRITO ALUMINATO CALCICO, C2(A,F), que es
una fase de cristales mixtos, en los cuales el Fe sustituye de modo continuo al Al y que tiene como trmino final al
ferrito diclcico, C2F, que corresponde a x = 0.
Sin embargo si en el CLINKER hay ms almina que xido de hierro, que es lo usual, la serie de soluciones slidas
concluye cuando x=0.5 (relacin molar

Al 2O3
1
igual a ), que corresponde al C4AF. Si hay mas almina en el
Fe2O3
1

CLINKER , la que esta en exceso sobre dicha relacin se combina con la cal formando una combinacin todava ms
rica en cal y que es el aluminato triclcico. El clinker de cemento portland comprende solamente combinaciones ricas en
cal.
En la mayora de los clinkeres la fase ferrtica esta estrechamente mezclada con el aluminato triclcico. Debido a que los
valores de los parmetros de la celda son similares, puede ocurrir un intercrecimiento orientado.
En la figura 5.1 se puede ver la estructura del C4AF, basada en los resultados de Colville y Geller. Esta construida de
capas de octaedros (Fe, Al)O6, similares a los de la perovskita (CaTiO3), alternando con capas compuestas de cadenas
de tetraedros (Fe, Al)O4, junto con los iones Ca2+. Las capas de octaedros son perpendiculares al eje b y las cadenas
paralelas al eje c. La composicin de una capa de octaedro individual en la seccin ac de la celda unitaria es M2O8 y la
de una cadena individual es 1206 , donde M y T denotan cationes octadricos y tetradricos respectivamente. Dos
vrtices de cada tetraedro estn compartidos con octaedros adyacentes.

Figura 6.1.- Estructura cristalina de la fase ferrtica (C4AF).

En la tabla 2.4 puede verse la composicin media de los ferroaluminatos tetraclcicos presentes en los clinkeres
industriales. Puede observarse que las composiciones tpicas difieren de la composicin del C4AF puro ( 46.1 % de
CaO, 21 .0 % de A12O3, 32.9 % de Fe2O3), hasta el punto de contener hasta un 13 % de otros xidos como impurezas y
siendo mucho ms bajo el contenido en Fe2O3, aproximndose su composicin a la frmula
Ca2AlFe0.6Mg0.2Si0.15Ti0.05C5, que se deriva del C4AF por remplazamiento de algn Fe3+ por Mg2+ y una cantidad
igual por Si4+ y Ti4+.
En la fase ferrtica pueden tener lugar soluciones slidas en gran proporcin. Elementos tales como el Mg, Si, Ti, Mn y
Cr pueden incorporarse. As
--El MgO y el SiO2 sustituyen al (Al, Fe)2O3 hasta un 10 % molar. La incorporacin de Mg2+ y de Si4+ o ambos causa un
aumento en el valor de los parmetros de la celda.
--El Mn3+ puede reemplazar todo el Fe3+ y hasta un 60 % del Al3+ en el C4AF.
Juntos el C3A y la fase ferrtica (C2AxF1-x) constituyen la fase intersticial de textura variable (Prismtica, fibrosa,
dendrtica, etc.), dependiendo de la historia trmica y de la composicin qumica. En clinkeres enfriados rpidamente la
apariencia es, algunas veces, la de un vidrio en curso de desvitrificacin. En la tabla 5.2 se da el anlisis de fase
cuantitativo de dos clinkeres con diferente rgimen de enfriamiento.
Como se puede apreciar el enfriado rpidamente contiene una fase ferrtica prxima al C6A2F, un menor contenido de
C3A y fase vtrea. Por su parte, en el enfriado lentamente la fase ferrtica se aproxima al C4AF y el contenido de C3A es
ms alto. Estos resultados se refieren a un experimento realizado en el laboratorio con crudos industriales. El clinker
obtenido en la planta industrial es intermedio.
En la tabla 5.3 se da el anlisis qumico de la fase ferrtica de dos clinkeres.

Tabla 5.2.- Anlisis de fase cuantitativo de dos clinkeres con diferente rgimen de enfriamiento.

Tabla 5.3.- Anlisis qumico de la fase ferrtica de dos clinkeres.

Caractersticas de la fase ferrtica son:

1.-El ferroaluminato tetraclcico fragua en pocos minutos, pero no muestra el fraguado casi instantneo del C3A.
Durante dicho periodo de fraguado hay una marcada evolucin de calor, pero tambin es mucho menos vigorosa que la
del C3A.
2.-A esta fase se le debe el color gris verdoso del cemento Portland, como resultado de la entrada en solucin slida en
ella de los iones manganeso.
3.-Por otra parte su hidraulicidad es pequea. La velocidad de hidratacin de la fase ferrtica, as como la naturaleza de
los productos hidratados depende de la relacin

A
2
1
. As el C6A2F (x = ) y el C6AF2 (x = ) hidratan rpidamente,
F
3
3

mientras que el C4AF no lo hace tan rpidamente y el C2F lo hace ms lentamente. La velocidad de hidratacin se
acelera con la presencia de manganeso y disminuye con la del hierro
4.-Apenas si tiene contribucin en el desarrollo de la resistencia de los cementos, como pone de manifiesto la figura 2.3.
5.- Los cementos portland resistentes a los sulfatos tienen una relacin
tener la composicin tpica del clinker normal.

Fe
relativamente alta y la fase ferrtica puede no
Al