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DIAGRAMAS DE ESTADO Y DIAGRAMA DE FASE

descripcin de la superficie presin-volumen-temperatura de un sistema simple


compresible (una sustancia pura). La topologa de la superficie P-V-T se obtiene a partir
del estudio de procesos simples, segn los tres ejes coordenados: procesos isobaros,
isocoros e isotermos. En estos procesos se puede adems medir cmo varan U o H.

Proceso isocoro: calentamiento (o enfriamiento) de un recipiente rgido; se mide


cmo vara P con T. Adems, el calor intercambiado es exactamente la variacin de
energa interna, U

(Q= U + Pe V = H (PV )+ Pe V )

Proceso isobaro: calentamiento (o enfriamiento) de un sistema cilindro-pistn


sometido a presin constante; se mide cmo vara V con T. Adems, el calor
intercambiado es exactamente la variacin de entalpa, H.

Proceso isotermo: compresin (o expansin) de un sistema de paredes diatrmicas,


sumergido en otro cuya temperatura es constante (foco); se mide cmo vara P con V.
DIAGRAMA T-V

El diagrama T-v se obtiene de la proyeccin de la superficie PvT en el plano T-v. La


proyeccin resultante sobre un plano paralelo a los ejes T-v se muestra en la figura. En
este diagrama tanto las regiones de una y dos fases aparecen como reas.

Es comn que dos fases estn en equilibrio, pero en algunas condiciones las tres fases
de una sustancia pura coexisten en equilibrio. En los diagramas P-v o P-T, estos estados
de fase triple forman la lnea triple. Los estados de una sustancia sobre la lnea triple
tienen la misma presin y temperatura, pero diferentes volmenes especficos. La lnea
triple aparece como un punto sobre los diagramas P-T y, por tanto, suele denominarse
punto triple.

Los estados de lquido saturado pueden conectarse mediante una lnea, lnea de
lquido saturado, y los estados de vapor saturado en la misma figura pueden conectarse
mediante la lnea de vapor saturado. Estas dos lneas se alcanzan en el punto crtico,
formado un domo como muestra la Figura 1.29. El punto crtico se define como el
punto al cual los estados de lquido saturado y de vapor saturado son idnticos. La
temperatura, la presin y el volumen especfico de una sustancia en el punto crtico se
denominan, temperatura crtica Tcr , presin crtica Pcr y volumen especfico crtico
vcr.

DIAGRAMA DE FASES P-T

La representacin de la temperatura de saturacin (vaporizacin o fusin) a cada presin


muestra las condiciones en que es estable cada fase. Por este motivo, se denomina
diagrama de fases.

El diagrama de fases del agua: La lnea de fusin (equilibrio slido-lquido) tiene


pendiente ligeramente negativa. Ntese que en una sustancia que dilata al fundirse, esa
lnea tiene pendiente positiva, como todas las dems lneas.

El punto de corte de la lnea de vaporizacin con la de fusin es un estado donde


coexisten en equilibrio las tres fases: se denomina punto triple.

Puede comprobarse regla de las fases: L+ F=C+2 , donde:


L: es el nmero de grados de libertad o varianza .

F : es el nmero de fases en el sistema , C :es el nmero de componentes , que es un

estado invariante.

Para el agua, Pt = 0,611 kPa, Tt = 0,01 C.

DIAGRAMA P-V

La forma general del diagrama P-V de una sustancia pura es similar al diagrama T-V,
pero las lneas de T=constante sobre este diagrama presentan una tendencia hacia abajo,
Tanto en el diagrama T-V como en el diagrama P-V las regiones de una y dos fases
aparecen como reas. La lnea de lquido saturado representa los estados de la sustancia
tales que cualquier adicin infinitesimal de energa a la sustancia a presin constante
cambiar una pequea fraccin de lquido en vapor. De modo semejante, al sustraer
energa de la sustancia en cualquier estado que cae dentro de la lnea de vapor saturado
origina una condensacin del vapor, mientras que la adicin de energa sobrecalienta al
vapor. La regin de dos fases, que se denomina lquido y vapor saturados y que queda
entre las lneas de lquido saturado y vapor saturado, generalmente se llama regin
hmeda o bveda hmeda.

DIAGRAMA P-T

El diagrama P-T de una sustancia pura, llamado diagrama de fase puesto que las tres
fases se separan entre s mediante tres lneas.
Resulta de la proyeccin de la superficie PvT de una sustancia sobre el plano P-T. La
lnea de sublimacin separa las regiones slidas y de vapor, la lnea de vaporizacin
divide las regiones lquidas y de vapor, y la lnea de fusin separa las regiones slida y
lquida. Estas tres lneas convergen en el punto triple, donde las tres fases coexisten en
equilibrio. La lnea de vaporizacin finaliza en el punto crtico porque no se pueden
distinguir las fases lquida y de vapor arriba del punto crtico. Las sustancias que se
expanden y contraen al congelarse difieren solo en la lnea de fusin en el diagrama P-T.
Bibliografa:

PIERCE, James B. Qumica de la materia. 1987 UNAM. Pg. 268-274, pp.


829

CASTELLAN, W. Fisicoqumica. 2. Edicin en espaol. Mxico, 1998.


pp.1057

BROWN, Theodore L. Qumica, la ciencia central. Ed. Prentice Hall


Hispanoamericana, S.A. 1987. Pg. 326-329, pp. 893.

http://www4.tecnun.es/asignaturas/termo/Temas/Tema03-SusPura.pdf