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9/2/2017 Polioxometalatos

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Polioxometalatos

jueves,28demayode2009

INTRODUCCION. NASA Image of the Day

NASAImageoftheDay
Enqumicaunpolioxometalatoesuntomopoliatmico,
ThelatestNASA"ImageoftheDay"
normalmenteunin,queconsisteenlaunindetresoms image.
oxoanionesdemetalesdetransicinunidosjuntosporotros
tomosdeoxigeno,encerradosenunaestructuratridimensional.

Normalmentelostomosqueformanestoscompuestossonlos
metalesdelosgrupos5o6enelmayorestadodetransicin,
dondesonionesd1od0.

Estasestructurassuelentenerotrosheterotomoscomoel
fsforooelsilicio.

ESTRUCTURAS.

Haycuatroestructurasprincipalesdepolioxometalatos,unade
ellasesunisopolioxometalato,eslaestructuradelin
Lindqvist:

Sehaproducidounerrorenestegadget.

Sehaproducidounerrorenestegadget.

This Day in History

JohnQuincy
AdamsElectedUS
Presidentby
Congress(1825)
Lasotrastresestructurassondeheteropolioxometalatosyson: Withoutastrongparty
1.Keggin:setratadeunaestructuraenlaqueeltomocentral, systeminplace,the
1824USpresidential
talescomoPoSi,tienecoordinacintetradricaconlos electionwasbasedon
heterotomos. regional,ratherthanparty,support.
Consequently,ofthefivecandidateswho
ranforoffice,nonereceivedenough
electoralvotestotakeoffice,sendingthe
decisiontotheHouseofRepresentatives
underthetermsofthetwelfthamendment.
AlthoughAndrewJacksonhadearneda
pluralityofthepopularvote,Adamswas
electedbecause,accordingtothe
Jacksonians,hehadstrucka"corrupt
bargain"withwhom?More...

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2.Dawson:tambinsetratadeunaestructuraenlaqueelin
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centralylosheterotomostienencoordinacintetradrica.
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INTRODUCCION.Enqumicaun
polioxometalatoesun...

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3.Anderson:enestecasoloquetenemosesuntomocentral Vertodomiperfil
concoordinacinoctadrica,estesueleseraluminio.

LostomoscentralesllamadostomosaddenasuelenserMo,W
yV.

USOS.

Elenromerangodetamaos,estructurasycomposiciones
elementaleshacequetenganunrangomuyampliode
propiedades.Enestetrabajosolopresentaremosalgunas.
ElinKegginesmuyconocidoporsertermalmenteestableypor
sureduccinreversible.Estohacequeseausadoencatlisis
orgnica.
Algunasestructurasquecontienentomosmetlicosdetransicin
conelectronesdesapareadospresentanpropiedadesmagnticas.
Algunaspropiedadesverdesconsistenenusarloscomomtodo
descontaminantedeaguassinusarcloruros.Algunasaplicaciones
medicashansidodescubiertas,porejemploenaplicacionesanti
tumoralesyantivirales.
Losheteropolimetalatoshansidousadosdesdehacemucho
tiempoparaanlisiscualitativo,anlisiscuantitativoypara
separarcompuestosenqumicaymedicina.
Trasestabreveintroduccinmuygeneraldelopolioxometalatos
vamosacentrarnosenlapartequenosocupadeestetrabajo,
queeslaestabilidadrelativadelospolioxometalatosdeWyMo
frentealdeV.

PROPIEDADESGENERALES.

Lospolioxometalatossonespeciesestablesenelaireyenel
agua,degrantamaoyaltacargainica.Ensolucinacuosa
puedendescomponerseporlosioneshidrxido.

Sonmsestablesenmediocidoysonconocidosnumerosos
heteropolicidoscristalinos.Losheteropolicidoscristalinosysus
salesestnfrecuentementemuyhidratados,hastaconcincuenta
molculasdeagua.

Muchospolioxoanionessonpoderososagentesoxidantesybajo

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reduccionesmltiplesreversiblesdeunoodoselectronesdan
especiesintensamentecoloreadasdevalenciasmixtasconocidas
comoheteropolyblues.

Tienenunaaltaestabilidadtrmicaenestadoslido.

COMPUESTOSDEVANADIO.

Loscompuestosdevanadiosuelentenerestadosdeoxidacin
+5,+4,+3o+2,peroanosotrosnosinteresanlosestadosde
oxidacin+5y+4,esdecir,aquellosquenosdanuna
configuracind0yd1.
LaconfiguracindelVenestadoelementales:
V=[Ar]3d34s2
Porloqueenlosestadosdeoxidacinquenosotrosbuscamos
tenemosunaconfiguracintalque:
V+4=[Ar]3d1
V+5=[Ar]3d0

VeamoslospotencialesdereduccinapH=0yapH=14para
comprenderlaestabilidaddeestosestadosdeoxidacin.
pH=0

pH=14

Vemosqueenamboscasoselestadodeoxidacin5eselms
estable.
EnestoscompuestoselVtienenmerodecoordinacin6,porlo
quelospolioxometalatossern,octaedrosdeltipoVO6quese
encuentranunidosporlosvrticesyquepuedealojarmolculas
pequeasenelinterior.

Heteropolivanadato.
Aunquelasestructurasdehetepolianionessonmsabundantesen
loselementosdelgrupo6,paraelvanadioelheteropiloaninse
encuentraenformade[XV14O42]9,dondeXesigualaPoAs
cuyacoordinacinestetradrica,porloqueesttomosuele
estarcoordinadoacuatrotomosdeoxgenoenelcentrodela
estructuradeKeggin.
Paracristalizarestoscompuestosamenudoesnecesariomucho
tiempo.

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COMPUESTOSDEMOLIBDENOYDEWOLFRAMIO.

ElMoyelWpodemosencontrrnoslosenestadosdeoxidacin
+6,+5,+4,+3o+2,peroanosotrosnosinteresansoloel+6yel
+5quesonlosquenosdancompuestosd0yd1
LasconfiguracionesdeMoyelWenestadoelementalson:
Mo=[Kr]4d55s1
W=[Xe]4f145d46s2

Porloqueenlosestadosdeoxidacinquenosotrosbuscamos
tenemosunasconfiguracionestalesque:
Mo+5=[Kr]4d1
Mo+6=[Kr]4d0
W+5=[Xe]4f145d1
W+6=[Xe]4f145d0
Paraverlaestabilidaddeestosionesveamoslosdiagramasde
potencialapH=0:

yapH14:

Podemosvercomoelpotencialsehacemsnegativoenlos
elementosdelgrupoVIconrespectoalosdelgrupoVcuando
aumentaelnumerodeoxidacinyelpotencial,porloquelos
elementosdelgrupoVIsernmsreactivosquelosdelgrupoV.
Lospolianionessonoctaedrosunidosporvrticesdeoxgeno.

Isopolimolibdatoseisolpoliwolframatos.
Unaseriedeisoplimolibdatoseisopoliwolframatospuedenser
cristalizadosdesdesolucionescidasdemolibdatoso
wolframatos.Losdewolframiosonmuchomenossolublesquelos
demolibdenoyporlogeneralsepuedenprepararenvariosdas.
Lospreparadosendisolventesorgnicoscalientesgeneralmente
tienenestructurasdiferentesalospreparadosenagua,que
suelentenersiemprelasmismas.Indudablementeelpolianin
msimportantequeseformacuandoelpHdeunadisolucin
acuosademolibdatobajapordebajode6esel[Mo7O24]6.
Secaracterizanportenerunabuenasolubilidadenagua,baja

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basicidad,estructurasconaltosempaquetamientosdeoxgenosy
porsercapacesdereducirseaisopoliblues.

Heteropolimolibdatosyheteropoliwolframatos.
Suelenobtenersecuandoenlasdisolucionescidasdemolibdatos
owolframatostenemoselementoscatinicosoelementos
oxigenadoscidos,dondeeltomoEseincorporaalaestructura
inica.(siendoEelheterotomo)
Enlasestructurasdelosheteropiloanionespodemosencontrarnos
octaedroscompartiendovrtices,carasoaristas.
Elheterotomopuedetenercoordinaciones4,6,8o12formadas
porlosoxgenos.
Lassalessonmsestablestrmicamentequelasdelos
isopolianiones.
Losdecationesmsgrandessonpocosolublesenagua,mientras
queloscidoslibresylassalesdecationespequeossonmuy
solubles.

BIBLIOGRAFA.

1.Pope,M.T.HeteropolyandIsopolyOxometalatesSpringer
Verlag:Berln
1983
2.http://www.tesisenxarxa.net/TESIS_URV/AVAILABLE/TDX
0330104084912//pg932_Cap2_.PDF
3.http://en.wikipedia.org/wiki/Polyoxometalate
4.http://fr.wikipedia.org/wiki/Polyoxom%C3%A9tallate
5.InorgnicChemistry,HollemanWibergs
6.Chemistryoftheelements,NngreenwoodyAEarnshaw.
7.Qumicainorgnica,AlanG.Sharpe

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