Conductancia Electrolitica Y Titulacion

Conductimetrica. Titulacion
Conductimetrica
por jarayepe | buenastareas.com

MARCO TERICO

Conductividad elctrica
La conductividad se define como la capacidad de una sustancia de conducir la
corriente elctrica y es lo contrario de la resistencia.

La unidad de medicin utilizada comnmente es el Siemens/cm (S/cm), con una

magnitud de 10-6, es decir microSiemens/cm (S/cm), o en 10-3, es decir, miliSiemens
(mS/cm).

La conductividad es una variable que se controla en muchos sectores, desde la

industria qumica a la agricultura. Esta variable depende de la cantidad de sales
disueltas presentes en un lquido y es inversamente proporcional a la resistividad del
mismo.
Medida de la conductividad
Es posible diferenciar los distintos conductivmetros segn el mtodo de medicin que
utilicen, es decir, ampermetrico o potenciomtrico. El sistema amperimtrico aplica
una diferencia potencial conocida (V) a dos electrodos y mide la corriente alternada
que pasa a travs de ellos. Segn la ley de Ohm, las dos dimensiones est sujetas a
la relacin:
I = V / R.

Donde R es la resistencia, V es el voltaje conocido e I es la corriente que va de un

electrodo a otro. Por lo tanto, cuanto ms elevada sea la corriente obtenida, mayor
ser la conductividad. La resistencia, sin embargo, depende de la distancia entre los
dos electrodos y sus superficies, las cuales pueden variar debido a posibles depsitos
de sales u otrosmateriales (electrlisis). Por esta razn, se recomiendo limitar el uso
del sistema amperimtrico para soluciones con baja concentracin de lidos disueltos, 1
g/L (aproximadamente 2000 S/cm).

Variacin de la conductividad con la concentracin

En la Figura 2 se muestra la variacin de la conductividad con la concentracin para
distintos electrolitos. El comportamiento general es el mismo para todos los
electrolitos. Existe un aumento inicial de la conductividad a medida que aumenta la
concentracin hasta un valor mximo, lo que se explica por existir un mayor nmero
de iones dispuestos para la conduccin. A partir de un determinado valor de
concentracin, la conductividad comienza a disminuir, debido a que las interacciones
asociativas entre los iones dificultan la conduccin de la corriente.

Titulaciones conductimetricas

Las valoraciones conductimtricas se basan el cambio de la conductividad de una

disolucin a medida que se agrega el reactivo valorante. La conductividad de una
disolucin vara, entre otros factores, con el nmero, tamao y carga de los iones, por
lo que iones diferentes contribuirn en forma diferente a la conductividad de la
disolucin. De esta manera, durante una valoracin, la sustitucin de algunas especies
inicas por otras se produce un cambio en la conductancia. Esto permite determinar el
punto final deuna valoracin.
En las valoraciones conductimtricas, la conductividad de la disolucin a valorar se
mide despues de la adicin de cantidades determinadas de reactivo valorante. Si se
grafican los valores de conductividad en funcin del volumen de valorante agregado,
se obtendrn dos rectas de pendientes diferentes, de cuya interseccin se podr
obtener el punto de equivalencia de la valoracin.

Por ejemplo, la Figura 6 muestra la evolucin de la conductividad en funcin del

volumen de NaOH aadido, en la valoracin conductimtrica de una disolucin de HCl
con NaOH. A medida que se agrega el reactivo valorante (NaOH), los H+ del HCl
desaparecen de la disolucin, ya que reaccionan con los OH- para formar agua. Estos
H+ son progresivamente sustituidos por iones Na+, los cuales poseen una menor
conductividad inica que los H+, y por tanto, la conductividad de la disolucin va
disminuyendo. Despus del punto equivalente, el exceso de iones Na+ y OH- provoca
un aumento en la conductividad de la disolucin obtenindose la recta que se muestra
en la figura. La pendiente de la recta que se obtiene ms all del punto equivalente es
menor que la pendiente de la recta antes del punto de equivalencia debido a que la
suma de las conductividades inicas del Na+ y el OH- es menor que la del H+.

TABLA DE DATOS

1. conductimetra:
CONDUCTIVIDAD(mS.cm-1) CONCENTRACIN HCl (M)
0.0468 0.0001
0.408 0.001
4.25 0.01
38.4 0.1

2. Titulacin conductimetra

CONDUCTIVIDAD (mS.cm-1) CONCENTRACIN CH3COOH (M)

0.0261 0.0001
0.0585 0.001
0.174 0.01
0.531 0.1

Concentracin de NaOH = 0.8014M

Volumen de HC = 200ml
Volumen de CH3COOH = 200ml

VOL. DE NaOH CONDUCTIVAD () SLN. CONDUCTIVIDAD ()

ADICIONADO CH3COOH SLN. HCL
0 0.55 38.8
2 0.704 36.4
4.4 1.39 33.6
6 1.85 31.2
8 2.39 28.6
10.3 3.07 26.2
12 3.48 23.8
14 4.03 21.5
16 4.52 19.7
18 5.01 16.8
20 5.53 14.6
22 5.96 12.5
24 6.42 10.5
26 6.37 10.4
28 7.40 11.9
30 8.74 12.4
32 10.12 14.6
34 11.52 15.9
36 12.83 17.3
38 14.12 18.6
40 15.42 19.8
42 16.67
44 17.92
46 19.18
48 20.4
50 21.5

CALCULOS Y GRAFICAS

1. Determinar el valor de y m para cada solucin de HCl y CH3COOH.

SOLUCION HCL (M) CONDUCTIVIDAD () S / CM SOLUCION CH3COOH (M)

CONDUCTIVIDAD () S / CM
0,1 0.0384 S/cm 0,1 5.31 x 10 -4 S/cm
0,01 4.25 x 10 -3 S/cm 0,01 1.74 x 10 -4 S/cm0,001 4.08 x 10 -4 S/cm 0,001 5.85 x 10
-5 S/cm
0,0001 4.68 x 10 -5 S/cm 0,0001 2.61 x 10 -5 S/cm

m= 1000 / M

m = 1000 (0.0384) m= 384 m= 1000 (5.31 x 10 -4) m= 5.31

0.1 0.1

m= 1000 (4.25 x 10 -3) m= 425 m= 1000 (1.74 x 10 -4) m= 17.4

0.01 0.01

m= 1000 (4.08 x 10 -4) m= 408 m= 1000 (5.85 x 10 -5) m= 58.5

0.001 0.001

m= 1000 (4.68 x 10 -5) m= 468 m= 1000 (2.61 x 10 -5) m= 261

0.0001 0.0001

SOLUCION HCL (M) CONDUCTIVIDAD MOLAR (m) SOLUCION CH3COOH (M)

CONDUCTIVIDAD MOLAR (m)
0,1 384 0,1 5.31
0,01 425 0,01 17.4
0,001 408 0,001 58.5
0,0001 468 0,0001 261
2. Realizar un grafico de m vs (M)1/2 para el HCl y el CH3COOH.

Concentracin (M) 0.1 0.01 0.001 0.0001

(M)1/2 0.3162 0.1 0.03162 0.01

CONCENTRACION (M)1/2 CONDUCTIVIDAD MOLAR HCL (m) CONDUCTIVIDAD

MOLAR CH3COOH (m)
0,3162 384 5.31
0,1 425 17.4
0,03162 408 58.5
0,01 468 261

3. De la grafica anterior determinar el valor de m y la constante bpara el HCl.

Explicar.

m = m - b(M)1/2

Y = -mx + b Se hace mediante regresin lineal con una calculadora o directamente de

la grfica. En nuestro caso lo vamos hacer a partir de la grafica, entonces:

m= 443.4

b= -193.5

KAHINESSCH, hall que la conductividad equivalente a la conductividad molar

depende de la concentracin del electrolito y que en soluciones diluidas de electrolitos
fuertes se puede expresar como m = m - b/N = Y = a-mx, para obtener el la
curva puede extrapolarse hasta b/N = 0 y se lee el valor de la intercepcin o se obtiene
la pendiente lineal de la curva y se resuelve m a partir de la ecuacin.

4. Consultar en un texto de fisicoqumica el valor de m para el CH3COOH a 25C y

calcular el valor promedio de la constante de disociacin (Kd) empleando las
soluciones 0.1 y 0.01 M (consultar la expresin de Kd en funcin de (grado de
disociacin)).

m para el CH3COOH a 25C= 390.8

Para la solucin de concentracin 0.1

 = m 0.1 = 5.31 = 0.014
m 390.8

Kd= m 0.12 x C = (5.31)2 x 0.1 = 1.87 x 10 -5

m x ( m - m 0.1) 390.8 x (390.8 5.31)

= m 0.01 = 17.4 = 0.045

m 390.8

Kd= m 0.012 x C = (17.4)2 x 0.01 = 2.07 x 10-5

m x ( m - m 0.01) 390.8 x (390.8 17.4)

ANALISIS DE LAS GRAFICAS

En la grafica para la conductividad electroltica del acido clorhdrico se espera una
lnea recta que cuya ecuacin fuera m = m - b(M)1/2, debido a diversos factores
experimentales la lnea no fue recta en su totalidad por ende se tuvo que realizar el
anlisis por medio de una lnea de tendencia para lo cual se encontr que el valor de
m (intercepto de la grafica b ) para dicho acido es de 443.4 unque nos dio m

PREGUNTAS

6.1 Cmo vara la conductividad de una solucin con la temperatura. Explicar.

La conductividad se incrementa con la T, esta variacin se puede expresar como

m (t) = m(25C) [1+ (t-25)]. Donde, m = conductancia equivalente al limite de
T, m = (25C) = Conductancia equivalente a 25C, = constante (sales 0.22 a
0.25, cidos 0.016 a 0.019). En los electrolitos dbiles la variacin de m no es tan
regular, porque ellos no-solo cubren las velocidades de las reacciones y las fuerzas,
sino tambin el grado de disociacin.
6.2 Cmo se expresa la conductividad molar de un electrolito a partir de la
conductividad molar de sus iones?

m = (z+m-) + (z+m+). Entonces z = # de iones; esta ecuacin expresa la

conductividad molar como la suma de las concentraciones de cada clase deion
presente. (Ley de Kohrausch).

6.3 Cul es el significado de m para cualquier electrolito?

Es el valor de la conductividad molar en difusin infinita.

6.4 Las medidas de conductancia que aplicacin pueden tener en otro tipo de
sistemas.

Pueden usarse para:

-Seguir los cambios de concentracin durante una reaccin qumica entre iones en
disolucin, lo cual permite seguir la velocidad de la reaccin.

-Determinar ciertas constantes de equilibrio inico.

-Obtener informacin sobre la conducta de los electrodos en el control de la

concentracin, solubilidad de las sales poco solubles, determinacin del grado de
ionizacin y titulaciones conductimtricas.

ANALISIS DE RESULTADOS

Incorrecta lectura del ojo al momento de leer el volumen de NaOH.

Incorrecta limpieza de la celda en el momento de trabajar con otras soluciones.
Incorrecta titulacin de las soluciones.
Mala medicin de las cantidades a titular.
Incorrecta elaboracin de los clculos.
Mala consulta de los datos tericos.
BIBLIOGRAFIA

MARON, Samuel H. Fundamentos de Fisicoqumica. Editorial Limusa Wiley S.A.

Primera edicin. Mxico. 1968. Pagina 426.

RINCN, Patio Fabio. Manual de laboratorio de fisicoqumica. Facultad de Ciencias

exactas y naturales. Universidad de Antioquia. Medelln 2000. Paginas 50 56