Oxidacin del acetaldehdo[editar]

Previo a la comercializacin del proceso Monsanto, la mayor parte de cido actico era
producido por oxidacin del acetaldehdo. Este permanece como el segundo mtodo ms
importante de fabricacin, aunque no es competitivo con la carbonilacin del metanol.
El acetaldehdo puede ser producido por oxidacin del butano o nafta ligera, o por hidratacin
del etileno. Cuando el butano o la nafta ligera son calentados con aire en la presencia de
varios iones metlicos, incluyendo los de manganeso, cobalto y cromo; se forma el perxido y
luego se descompone para producir cido actico segn la ecuacin qumica:
Generalmente, la reaccin se lleva a cabo en una combinacin
de temperatura y presin diseadas para ser lo ms caliente posibles mientras se
mantiene al butano en fase lquida. Unas condiciones de reaccin tpicas son 150 C and
55 atm. Se pueden formar subproductos, que incluyen a la butanona, acetato de
etilo, cido frmico y cido propinico. Estos subproductos tambin son de valor
comercial, y las condiciones de reaccin pueden ser modificadas para producir ms de
ellos si son econmicamente tiles. Sin embargo, la separacin de cido actico de los
subproductos agrega costo al proceso.
Bajo condiciones similares, y usando catalizadores similares a los usados para la
oxidacin del butano, el acetaldehdo puede ser oxidado por el oxgeno en el aire para
producir cido actico
Usando catalizadores modernos, esta reaccin puede tener un rendimiento de cido
actico superior al 95 %.
Los principales subproductos son el acetato de etilo, cido frmico y formaldehdo,
todos ellos con un punto de ebullicin menor que el del cido actico, y se pueden
separar fcilmente por destilacin.11
Carbonilacin de metanol

Este proceso data de 1925, fue desarrollado inicialmente por BASF y

British Celanese en base a catalizadores de cido fosfrico y fosfato de cobre:

CH3OH + CO CH3COOH (H298 =-137KJ/mol)

CARBONILACIN DE METANOL

El proceso fue mejorado por la misma BASF en 1996, reemplazando los

catalizadores anteriores por unos a base de yodo/cobalto. Esta modificacin
permiti la introduccin en el mercado de esta tecnologa en la dcada de los
60. Se operaba a 210-250C y 500-700atm; en estas condiciones slo se
lograba una produccin del 85% respecto al metanol y del 60% al CO.

CARBONILACIN DE METANOL

En 1968, Monsanto desarroll un nuevo catalizador de rodio que permiti

operar a presiones de 15 atm, temperaturas de 175C y con una conversin
superior al 90% y rendimientos del 98%. Este nuevo proceso, que tiene lugar a
travs de un mecanismo en cinco etapas, fue comercializado por Monsanto en
1970 desplazando del mercado a los otros catalizadores (Bergier, 1978;
Pasquon, 1984).

La Carbonilacin del metanol sobre catalizadores de rodio tiene las

siguientes caractersticas:

El catalizador es una especie aninica: [Rh(CO) 2I2]-.

La reaccin es cocatalizada por el in yoduro; el yoduro de metilo

formado inicialmente, genera las especies que reaccionan con el
catalizador.

El producto inicial es yoduro de acetilo, que posteriormente se hidroliza

a cido actico.

El catalizador no es sensible al hidrgeno, por lo tanto no es necesario

eliminar totalmente el hidrgeno de la corriente de CO.

El proceso requiere equipos construidos con materiales resistentes a la

corrosin como aleaciones de zirconio y Hastelloy.

Los principales subproductos que generan son: dixido de carbono,

etanol, butanol, propionaldehdo y cido frmico.