You are on page 1of 67

cidos carboxlicos y sus derivados.

1. Nomenclatura, estructura e isomera. Reaccin de SNCsp2 en cidos y derivados.


2. cidos carboxlicos. Propiedades fsicas. Sntesis: oxidacin de alcoholes y
aldehdos, mediante reacciones de Grignard, ozonlisis oxidativa. Reactividad:
SNCsp2 , reduccin.
3. Haluros de acilo y anhdridos. Propiedades fsicas. Sntesis. Reactividad: SNCsp2
(hidrlisis, transformacin en otros derivados de cido).
4. Esteres. Sntesis: mecanismos de esterificacin de cidos carboxlicos. Reactividad:
SNCsp2 , reduccin.
5. Amidas. Sntesis. Reactividad: SNCsp2 , reduccin.
6. Nitrilos. Sntesis. Reactividad: reaccin frente a reductores.
cidos carboxlicos

1.Nomenclatura, estructura e isomera.


2.Propiedades fsicas.

3.Sntesis: oxidacin de alcoholes y aldehdos,


mediante reacciones de Grignard, ozonlisis
oxidativa.
4.Reactividad: SNCsp2 , reduccin.
cidos carboxlicos

O
C H
R O
C H
cido carboxlico
O
Grupo carboxilo
COOH CO2H
R R
Estructuras condensadas
cidos carboxlicos

O O C
OH
C H3C C
H3C OH C OH
H2
cido actico cido propanoico cido benzoico
(cido aliftico) (cido aromtico)

O
(CH2)6CO2H

(CH2)4CH3
HO
PGE1
Derivados de los cidos carboxlicos

Los compuestos que se clasifican como derivados de cidos


carboxlicos son aquellos que contienen grupos funcionales
que se convierten en cidos carboxlicos por una hidrlisis
cida o bsica.

O O O O O

C C C C R' C
R X R O R R O R NH2 R C N
Halogenuro de cido Anhdrido ster Amida Nitrilo
Nomenclatura

Nombres comunes de c. carboxlicos


cido frmico
cido actico
cido butrico
cidos caproico, caprlico y cprico
En los nombres comunes, las posiciones de los sustituyentes se indican con
letras griegas.
O

O C C C C C C OH O

H2N
OH

OH
cido -aminobutrico cido isovalrico
cido -metilbutrico
Nomenclatura

Nombres IUPAC
O
O C C C C C C OH O
3 6 5 4 3 2 1
H2N 1 1
OH OH
2
O
cido 4-aminobutrico cido 3-metilbutanoico
cido -aminobutrico cido isovalrico
5 1
2
OH
cido 3-fenilpentanoico
cido -fenilvalrico
Nomenclatura
Nombres IUPAC
H3C CH2 H Ph H
6 5
4 3 3 2

H3C H2C COOH H3C COOH


2 1 4 1
cido (E)-4-metil-3-hexenoico cido trans-3-fenil-2-butenoico
(cido cinmico)
COOH COOH
1 OH
2
CH3
3
CH3
cido o-hidroxibenzoico
cido 3,3-dimetilciclohexanocarboxlico (cido saliclico)
Nomenclatura

cidos dicarboxlicos
O
COOH
HO 1

3 OH
O Br COOH
cido -bromoadpico cido ftlico
cido 3-bromohexanodioico cido 1,2-bencendicarboxlico

COOH
H

COOH
H
cido trans-1,3-ciclopentendicarboxlico
Estructura y enlace

c. carboxlicos
1,208 1,338
0,972
122o

105,90o
120,30o
1,113

cido frmico
Estructura y enlace
Propiedades fsicas

Puntos de ebullicin. Los cidos carboxlicos


hierven a temperaturas muy superiores que los
alcoholes, cetonas o aldehdos de pesos
molecualres similares.

O O
C OH
H3C OH H
cido actico 1-Propanol Propionaldehdo
P.E.: 118oC P.E.: 97oC P.E.: 49oC
Puntos de ebullicin

Los altos puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos


son el resultado de la formacin de un dmero estable con
puentes de hidrgeno.

O H O
R C C R
O H O
Puntos de ebullicin

Los cidos carboxlicos que contienen ms de


ocho tomos de carbono, por lo general son
slidos, a menos que contengan dobles enlaces.

O H HH H O
C C C C
H3C (CH2)16 C OH H3C(H2C)4 C (CH2)7 C OH
H2
cido esterico
cido linolico
P.F. 70oC
P.F. -5oC
Solubilidad

Los cidos carboxlicos forman EDH con el agua,


y los de peso molecular ms pequeo (hasta 4C)
son miscibles en agua. A medida que aumenta la
longitud de la cadena de carbono, disminuye la
solubilidad en agua; los cidos con ms de diez
tomos de carbono son esencialmente insolubles.
Los cidos carboxlicos son muy solubles en los
alcoholes, porque forman EDH con ellos. Adems,
los alcoholes no son tan polares como el agua, de
modo que los cidos de cadena larga son ms
solubles en ellos que en agua.
Fuentes comerciales de cidos
carboxlicos

cido actico
O
fermentacin H2 fermentacin
azcar y almidones H3C C OH H3C C OH
O2
Etanol Vinagre
cido benzoico
CH3 COO-K+

KMnO4
H2O, OH-

Tolueno Benzoato de potasio


Sntesis de c. carboxlicos

Oxidacin de alcoholes primarios, de


aldehdos, de alquilbencenos
Carboxilacin de reactivos de Grignard
Por preparacin de nitrilos y posterior
hidrlisis.
Ozonlisis oxidativa
Oxidacin de alcoholes primarios
Oxidacin de aldehdos
Oxidacin de alquilbencenos
Carboxilacin de reactivos de Grignard
Por preparacin de nitrilos y posterior hidrlisis
Ozonlisis oxidativa

O
1) O3
COOH
2) H2O2
Reactividad

Sustitucin nucleoflica en Csp2


Reduccin
SN de acilo de c. carboxlicos
y sus derivados

sp3

O O O
sp2 sp2
+ Y
R Y R Y R X
X
X
Intermedio tetradrico

En esta reaccin, un derivado de c. carboxlico, se transforma en otro,


por un proceso llamado sustitucin nuceoflica de acilo. Estas
conversiones se consiguen ya sea empleando un buen nuclefilo, como lo
implica la especie con carga negativa, o aumentando el carcter
electroflico del compuesto inicial por protonacin. Todas las etapas de la
reaccin son potencialmente reversibles.
SN de acilo de c. carboxlicos
y sus derivados

H H
H OH2 O
O O

R Y R Y R Y
X
X H
H
H
O H
O O
abi +
-H
R Y
X R X R X
H
Reactividad
Formacin de cloruros de cido:
Reactividad
Esterificacin:
Esterificacin:
Reactividad
Reduccin en presencia de LiAlH4:
Derivados de cidos carboxlicos
Derivados de los cidos carboxlicos

Los compuestos que se clasifican como derivados de cidos


carboxlicos son aquellos que contienen grupos funcionales
que se convierten en cidos carboxlicos por una hidrlisis
cida o bsica.

O O O O O

C C C C R' C
R X R O R R O R NH2 R C N
Halogenuro de cido Anhdrido ster Amida Nitrilo
Estructura y enlace

Derivados de c. carboxlicos

La contribucin de la estructura resonante de la derecha es ms


importante en amidas que en el resto de los derivados de cido.
Estructura y enlace
Haluros de cido y anhdridos

1.Nomenclatura, estructura e isomera.


2.Propiedades fsicas.

3.Sntesis.

4.Reactividad: SNCsp2 (hidrlisis, transforma-


cin en otros derivados de cido).
Nomenclatura

Halogenuros de cido. Tambin llamados


halogenuros de acilo. Los ms comunes son los cloruros de
acilo (cloruros de cido). Se nombran remplazando el sufijo ico
del cido por la terminacin ilo y anteponiendo el nombre del
halogenuro. Para los cidos llamados alcanocarboxlicos, los
cloruros de cido se nombran empleando el sufijo carbonilo, y
anteponiendo la palabra cloruro.
O
O
C
C Cl
H3CH2C Cl
Cloruro de propanoilo
Cloruro de ciclopentanocarbonilo
Nomenclatura

Anhdridos de cido. Se nombran remplazando la


palabra cid por la palabra anhdrido.

O
O O O O

C C O
C C
H3C O CH3 H3C O H
Anhdrido etanoico Anhdrido etanoico metanoico
Anhdrido actico O Anhdrido actico frmico
Anhdrido 1,2-bencenodioico
Anhdrido ftlico
Propiedades fsicas

Puntos de ebullicin y puntos de fusin. Los


cloruros de cido tienen sus punto de ebullicin cercanos a
los de los alcanos de cadena recta y peso molecular
semejante.

Solubilidad. Los cloruros de cido y anhdridos son


solubles en disolventes orgnicos. Sin embrago, no se
pueden emplear en disolventes nucleoflicos como el agua y
los alcoholes, porque reaccionan con ellos. Tienen sus
punto de ebullicin cercanos a los de los alcanos de cadena
recta y peso molecular semejante.
Sntesis de cloruros de cido
O O O
+ S + SO2 + HCl
R OH Cl Cl R Cl

O
O Cl
S O O
O Cl Cl O Cl
-HCl S
R O Cl
R OH R O

H Cl

O O O

S
R Cl R O Cl
Cl
Sntesis de anhdridos de cido
Reactividad de cloruros de cido

Son los ms reactivos. Se transforman con facilidad en otros derivados


de c. carboxlico.
O

R OH
HOH
O
O
HOCH3
R Cl
R OCH3

2 HNH2 O

R NH2
Reactividad de cloruros de cido
Reactividad de anhdridos de cido

Le siguen en reactividad a los cloruros de acilo. Se transforman con


facilidad en otros derivados de c. carboxlico.
O
2
R OH
HOH
O O
O O
HOCH3 +
R O R'
R OCH3 R OH

2 HNH2 O O
+
R NH2 R ONH4
Reactividad de anhdridos de cido
steres

1.Nomenclatura, estructura e isomera.


2.Propiedades fsicas.

3.Sntesis: mecanismos de esterificacin de


cidos carboxlicos
4.Reactividad: SNCsp2 , reduccin.
Nomenclatura

steres. Los nombres de los steres consisten en tres


palabras que reflejan su estructura. La primera se deriva del cido
carboxlico, en donde la terminacin ico se sustituye por ato, la
segunda es de, y la tercera se deriva del grupo alquilo.
O O O

C CH2CH3 C CH2CH3 C Ph
H3C O Ph O H3C O
Etanoato de etilo Benzoato de etilo Etanoato de fenilo

O
Lactonas. steres cclicos.
Los nombres se forman agregando la O
palabra lactona al principio del
nombre del cido original. Lactona del cido 4-hidroxibutanoico
Propiedades fsicas

Puntos de ebullicin y puntos de fusin. Los


steres tienen sus punto de ebullicin cercanos a los de los
alcanos de cadena recta y peso molecular semejante.

Solubilidad. Los steres son solubles en disolventes


orgnicos comunes (alcoholes, teres, alcanos clorados e
hidrocarburos aromticos). Los steres se emplean con
frecuencia como disolventes de reacciones orgnicas
porque dan un medio de reaccin polar. El acetato de etilo
es un disolvente moderadamente polar con un punto de
ebullicin (77oC) que permite evaporarlo con facilidad de la
mezcla de reaccin.
Sntesis
A partir de cloruros de cido

A partir de c. Carboxlicos

A partir de anhdridos de cido


Reactividad

Reduccin
Reactividad

Hidrlisis

Reaccin con aminas

Reaccin con reactivos de Grignard


Mecanismo de hidrlisis en medio cido

H
O OH OH R'
O
O
H+ H H R OR' abi R O
R OR' R OR' H
O OH
H H

O H
O
H H O

R OH
R OH
Mecanismo de hidrlisis en medio bsico
Reactividad
Amidas

1.Nomenclatura, estructura e isomera.


2.Propiedades fsicas.

3.Sntesis

4.Reactividad: SNCsp2 , reduccin.


Nomenclatura
Amidas. Para dar nombre a una amida primaria, se menciona
primero el cido correspondiente. Se eliminan la palabra cido y el sufijo
ico, o el sufijo oico del nombre del c. Carboxlico, y se agrega el sufijo
amida.
O O O O

C C R' C R' C CH2CH3


R NH2 R N R N H3C N
H R' H
Amida primaria Amida secundaria Amida terciaria
Amida N,N-disustituida
N-etiletanamida
Amida N-sustituida

O
Lactamas. Amidas cclicas.
Los nombres se forman agregando la NH
palabra lactama al principio del
nombre del cido original. Lactama del cido 4-hidroxibutanoico
Propiedades fsicas

O O
Puntos de ebullicin y
R R
puntos de fusin. Las amidas N N
tienen puntos de ebullicin y de R' R'
fusin muy altos. Estos puntos de
ebullicin altos son el resultado de R
O
la naturaleza polar de estas R' N N R'
sustancias. R O

O
O O
CH3
CH3 N
N NH2
H CH3
o P.F. 79oC
P.F. 28 C P.F. -61oC
Propiedades fsicas

Solubilidad. Las amidas son solubles en disolventes


orgnicos. Se emplean con frecuencia como disolventes de
reacciones orgnicas porque dan un medio de reaccin
polar.
Sntesis
A partir de cloruros de cido

A partir de anhdridos de cido


Reactividad

Reduccin
Reactividad

Hidrlisis
Las amidas son ms resistentes a la hidrlisis que los otros
derivados de cido. Por ello constituyen la base de las
protenas y se necesitan condiciones ms drsticas para que
la hidrlisis tenga lugar.
Reactividad
Nitrilos

1.Nomenclatura, estructura e isomera.


2.Propiedades fsicas.

3.Sntesis

4.Reactividad frente a reductores.


Nomenclatura

Nitrilos. El nombre se forma con el nombre del alcano,


agregando el sufijo nitrilo. Para los cidos llamados
alcanocarboxlicos, los nitrilos correspondientes se nombran
empleando el sufijo carbonitrilo. Tambin se puede nombrar el
grupo CN como sustituyente con el prefijo ciano.

CN
H3C C N CN COOH
Etanonitrilo
Ciclopropanocarbonitrilo
cido 3-cianopentanoico
Propiedades fsicas

Puntos de ebullicin y puntos de


fusin. Los nitrilos tambin tienen R C N
mayores puntos de ebullicin que steres
y cloruros de cido de peso molecular N C R
semejante. Este efecto es el resultado de
una fuerte asociacin dipolar entre los
grupos ciano adyacentes.

Solubilidad. Los nitrilos son solubles en disolventes


orgnicos. Se emplean con frecuencia como disolventes de
reacciones orgnicas porque dan un medio de reaccin
polar.
Sntesis
Reactividad

Hidrlisis

En medio cido

En medio bsico
Reactividad

Reduccin