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Orientadora
Dra. Linda V. E. Caldas
Verso Corrigida
Verso Original encontra-se disponvel no IPEN
So Paulo
2012
Dedico este trabalho ao meu pai, a minha me
e aos meus irmos que sempre
contriburam para meu crescimento
pessoal e profissional.
AGRADECIMENTOS
RESUMO
ABSTRACT
The predominant isomorphous form in the biominerals studied in this work (oyster shell,
coral, mother of pearl and shell) was aragonite. The appearence of the calcite phase
occurred at 500C at a heating rate of 10C/s for all samples except for the coral sample,
which was 400C, independent of the heating rate. The most abundant element in the
biominerals samples was Ca in the CaO form, and in the silicates (tremolite, diopside and
rhodonite) Si in the SiO form. The most common trace element observed in the
biominerals samples was Fe. The analyses of electron paramagnetic resonance showed
lines of Mn2+ in the coral and mother-of-pearl samples before irradiation. In the case of the
irradiated samples, the defects found were in the g range
between 2.0010 and 2.0062. In the analyses by optical absorption of biominerals,
transitions due to the presence of Mn in the samples were found. A thermoluminescent
(TL) peak at approximately 140C was found for the biominerals and at 180C for
silicates, which intensity depends directly on the dose. For samples exposed to different
types of radiation, the TL peak occurred at lower temperatures. From the dose-response
curves obtained for these materials, it was possible to determine a linear range for which
their application in high dose dosimetry becomes possible. Taking into account the
radiation type, among biominerals and silicates, the lowest detectable dose (40mGy) to
gamma radiation was achieved for oyster shell samples using the measuring technique of
optically stimulated luminescence (OSL). Using beta radiation, for diopside and tremolite
samples the lowest detectable dose of 60mGy was obtained. For all samples, using the TL,
OSL and thermally stimulated exoelectron emission (TSEE) techniques in alpha, beta and
gamma radiation beans a good response reproducibility was obtained. Therefore, the
samples characterized in this work are suitable to be used as high dose
detectors/dosimeters.
SUMRIO
1 INTRODUO .............................................................................................................. 1
4 RESULTADOS............................................................................................................. 57
TABELA 4 Banda proibida para os trs tipos de carbonatos de clcio, supondo uma banda
proibida do tipo direto, ou seja, aquela em que o topo d 15
TABELA 6 - Constantes c e b da Eq.(2.13), calculados por meio das Eq. (2.14) para o caso de
primeira e segunda ordens. 37
TABELA 8 Comparao entre os picos de dois polimorfos de carbonato de clcio (dados obtidos
em http://rruff.info/. Acesso em 20/10/2012). 58
TABELA 12 Resultados da anlise por ativao neutrnica de p dos silicatos da famlia do jade
(Melo, 2007). 66
TABELA 14 Valores dos coeficientes de variao (%) para radiaes gama, beta e alfa, para as
amostras de biominerais e silicatos utilizando a tcnica de medio TL. 82
TABELA 20 Valores dos coeficientes de variao (%) para radiaes gama, beta e alfa, para as
amostras de biominerais e silicatos, utilizando a tcnica de medio LOE. 108
TABELA 22 Doses mnimas detectveis para amostras de biominerais e silicatos (LOE). 113
TABELA 23 Comportamento das curvas LOE de dose-resposta dos biominerais e silicatos (SUB
significa sublinear). 117
TABELA 24 - Valores do desvanecimento da resposta LOE das amostras dos carbonatos de clcio e
dos silicatos expostos s radiaes gama e beta. 121
TABELA 25 - Valores dos coeficientes de variao (%) para radiaes gama, beta e alfa, para as
amostras de biominerais e silicatos utilizando a tcnica de medio TSEE. 126
TABELA 28 - Comportamento das curvas de dose reposta das amostras expostas s radiaes gama
e beta, utilizando a tcnica de medio TSEE (SUB significa sublinear). 132
FIGURA 4 Tetraedro de SiO4 regular inscrito em um cubo (raio inico Si=0,42 e O=1,40
(Mamani, 2007) 9
FIGURA 11 (a) Spins orientados aleatoriamente devido ausncia de campo magntico; (b) na
presena de um campo magntico H os spins se orientam pelo efeito Zeeman; (c) inverso dos
spins devido presena de uma microonda apropriada (Ikeya, 1993) 22
FIGURA 12 Modelo de banda descrevendo a gerao de exoeltrons e luminescncia em
materiais de intervalo largo. A absoro de ftons (setas cheias) e fnons (setas pontilhadas)
permite que o eltron escape da armadilha dosimtrica de profundidade E, para a banda de
conduo, processo (i). Logo aps, o eltron sofrer recombinao em centros luminescente
(processo (ii) ou rece
da superfcie e escapa do cristal. Se o centro luminescente tem um estado excitado, haver
emisso de luz (luminescncia) seguida de uma desexcitao desse estado para o estado
fundamental (processo (iii)). O mecanismo de ejeo do exoeltron da amardilha (1) emisso
foto-termoestimulada, (2) fotoemisso no estacionria, (3) emisso foto-fotoestimulada, (4)
emisso termo-fotoestimulada e (5) emisso termo-termoestimulada (Tsukamoto et al., 2010)
28
FIGURA 17 - Curva de emisso TL de CaF2:Mn aps uma irradiao com fonte de 60Co (Sunta,
1984). 32
FIGURA 18 - Diagrama representativo dos diferentes valores curva TL para se determinar a
energia, E, das armadilhas pelo metodo da forma do pico. Adaptado de Pagonis et al, (2006).
35
FIGURA 19 - (A) Curvas TL. (B) Perfil Tm versus Tstop com cintica de primeira ordem e (C) com
uma cintica de ordem difente de 1. (a) somente um pico, (b) superposio de picos e (c)
distribuio de energias. Adaptado de McKeever (1985). 39
FIGURA 20 - Amostras de casca de ostra, coral, madreprola e concha nas formas: (a) como
adquiridas, (b) em pastilhas e (c) em p. 46
FIGURA 23 - Irradiador do tipo panormico da marca Yoshizawa Kiko, modelo FIS 60-04, de
radiao de 60Co, do CTR/IPEN. 49
FIGURA 31 - Difratogramas de raios X das amostras de OST, COR, MAD e CON. A letra A em
cada um dos grficos indica a fase aragonita como a predominante nas amostras. 57
FIGURA 37 - Espectros RPE de amostras de OST (a) e COR (b) expostas radiao gama com
doses entre 10 Gy e 5 kGy. 68
FIGURA 38 - Espectros RPE de amostras de MAD (a) e CON (b) expostas radiao gama com
doses entre 10 Gy e 5 kGy. 69
FIGURA 39 - Curvas de dose-resposta RPE para amostras de OST (a) e COR (b), expostas
radiao gama, com fatores g efetivos de 2,01350,0021 e 2,01480,0019, respectivamente. A
incerteza das medies no visvel devido a sua baixa intensidade. 71
FIGURA 40 - Curvas de dose-resposta RPE para amostras de MAD (a) e CON (b), expostas
radiao gama, com fatores g efetivos de 2,01350,0019 e 2,01090,0017, respectivamente. A
incerteza das medies no visvel devido a sua baixa intensidade. 72
FIGURA 41 - Espectros de absoro ptica de amostras de OST (a) e COR (b) em p com dimetro
menor do que 0,177 mm, com valores de nmero de onda indicando as transies do Mn2+. 74
FIGURA 42 - Espectros de absoro ptica de amostras de MAD (a) e CON (b) em p com
dimetro menor do que 0,177 mm, com valores de nmero de onda indicando as transies do
Mn2+. 75
FIGURA 43 - Espectros de absoro ptica de amostras de TRE (a), DIO (c) e ROD (c) em p com
dimetro menor do que 0,177 mm. 76
FIGURA 44 - Curvas de emisso TL das amostras de OST (a) e COR (b) aps exposio s
radiaes gama, beta e alfa com doses de 1kGy, 20Gy e 9Gy, respectivamente. As curvas de
emisso TL (I(T)) foram normalizadas em relao ao pico TL de maior intensidade (Im):
I(T)/Im. 79
FIGURA 45 - Curvas de emisso TL das amostras de MAD (a) e CON (b) aps exposio s
radiaes gama, beta e alfa com doses de 1kGy, 20Gy e 9Gy, respectivamente. As curvas de
emisso TL (I(T)) foram normalizadas em relao ao pico TL de maior intensidade (Im) :
I(T)/Im. 80
FIGURA 46 - Curvas de emisso TL das amostras de TRE (a), DIO (b) e ROD (c) aps exposio
s radiaes gama, beta e alfa com doses de 1kGy, 20Gy e 9Gy, respectivamente. As curvas de
emisso TL (I(T)) foram normalizadas em relao ao pico TL de maior intensidade (Im):
I(T)/Im. 81
FIGURA 47 - Reprodutibilidade de resposta TL das amostras de OST (a) e COR (b) expostas s
radiaes gama, beta e alfa. As linhas pontilhadas indicam os limites de 10%. 83
FIGURA 48 - Reprodutibilidade de resposta TL das amostras de MAD (a) e CON (b) expostas s
radiaes gama, beta e alfa. As linhas pontilhadas indicam os limites de 10%. 84
FIGURA 49 - Reprodutibilidade de resposta TL das amostras de TER (a), DIO (b) e ROD (c)
expostas s radiaes gama, beta e alfa. As linhas pontilhadas indicam os limites de 10%. 85
FIGURA 50 - Curvas de dose-resposta TL para amostras de OST (a) e COR (b), expostas s
radiaes gama e beta. 89
FIGURA 51 - Curvas de dose-resposta TL para amostras de MAD (a) e CON (b), expostas s
radiaes gama e beta. 90
FIGURA 52 - Curvas de dose-resposta TL para amostras de TRE (a), DIO (b) e ROD (c), expostas
s radiaes gama e beta. 91
FIGURA 56 - Energias de ativao das amostras de OST (a) e COR (b), expostas radiao gama,
obtidas por meio da tcnica da subida inicial. 97
FIGURA 57 - Energias de ativao das amostras de MAD (a) e CON (b), expostas radiao gama,
obtidas por meio da tcnica da subida inicial. 98
FIGURA 58 - Energias de ativao das amostras de TRE (a), DIO (b) e ROD (c), expostas
radiao gama, obtidas por meio da tcnica da subida inicial. 99
FIGURA 59 - Deconvoluo das curvas TL das amostras de OST (a) e COR (b) irradiadas com
dose de 1 kGy (gama). 101
FIGURA 60 - Deconvoluo das curvas TL das amostras de MAD (a) e CON (b) irradiadas com
dose de 1 kGy (gama). 102
FIGURA 61 - Deconvoluo das curvas TL das amostras de TRE (a), DIO (b) e ROD (c) irradiadas
com dose de 1 kGy (gama). 103
FIGURA 62 - Curvas de decaimento da resposta LOE das amostras de OST (a) e COR (b), para as
radiaes gama, beta e alfa. Para melhor visualizao das curvas de decaimento, elas foram
normalizadas em relao ao sinal LOE mximo, dependendo do tipo de radiao qual as
amostras foram expostas. 105
FIGURA 63 - Curvas de decaimento da resposta LOE das amostras de MAD (a) e CON (b), para as
radiaes gama, beta e alfa. Para melhor visualizao das curvas de decaimento, elas foram
normalizadas em relao ao sinal LOE mximo, dependendo do tipo de radiao qual as
amostras foram expostas. 106
FIGURA 64 - Curvas de decaimento da resposta LOE das amostras de TRE (a), DIO (b) e ROD (c),
para as radiaes gama e beta. Para melhor visualizao das curvas de decaimento, elas foram
normalizadas em relao ao sinal LOE mximo, dependendo do tipo de radiao qual as
amostras foram expostas. 107
FIGURA 65 - Reprodutibilidade da resposta LOE (rea integrada) das amostras de OST (a) e COR
(a) expostas s radiaes gama, beta e alfa. As linhas pontilhadas indicam os limites de 10%.
109
FIGURA 66 - Reprodutibilidade da resposta LOE (rea integrada) das amostras de MAD (a) e
CON (b) expostas s radiaes gama, beta e alfa. As linhas pontilhadas indicam os limites de
10%. 110
FIGURA 67 Reprodutibilidade da resposta LOE (rea integrada) das amostras de TRE (a), DIO
(b) e ROD (c) expostas s radiaes gama, beta e alfa. As linhas pontilhadas indicam os limites
de 10%. 111
FIGURA 68 - Curvas de dose-resposta LOE (rea integrada) de amostras de OST (a) e COR (b),
expostas s radiaes gama e beta. 114
FIGURA 69 - Curvas de dose-resposta LOE (rea integrada) de amostras de MAD (a) e CON (b),
expostas s radiaes gama e beta. 115
FIGURA 70 - Curvas de dose-resposta LOE (rea integrada) de amostras de TRE (a), DIO (b) e
ROD (c), expostas s radiaes gama e beta. 116
FIGURA 74 - Curvas de emisso TSEE de amostras de OST (a) e COR (b) expostas s radiaes
gama e beta com doses de 1 kGy e 100 Gy, respectivamente. 123
FIGURA 75 - Curvas de emisso TSEE de amostras de MAD (a) e CON (b) expostas s radiaes
gama e beta com doses de 1 kGy e 100 Gy, respectivamente. 124
FIGURA 76 Curvas de emisso TSEE de amostras de TRE (a), DIO (b) e ROD (c) expostas s
radiaes gama e beta com doses de 1 kGy e 100 Gy. 125
FIGURA 77 - Reprodutibilidade de resposta TSEE das amostras de OST (a) e COR (b) expostas s
radiaes gama, beta e alfa. As linhas pontilhadas indicam os limites de 10%. 127
FIGURA 78 - Reprodutibilidade de resposta TSEE das amostras de MAD (a) e CON (b) expostas s
radiaes gama, beta e alfa. As linhas pontilhadas indicam os limites de 10%. 128
FIGURA 79 - Reprodutibilidade de resposta TSEE das amostras de TRE (a), DIO (b) e ROD (b)
expostas s radiaes gama, beta e alfa. As linhas pontilhadas indicam os limites de 10%. 129
FIGURA 80 - Curvas de dose-resposta TSEE (rea integrada) para as amostras de OST (a) e COR
(b) expostas s radiaes gama e beta. 133
FIGURA 81 - Curvas de dose-resposta TSEE (rea integrada) para as amostras de MAD (a) e CON
(b) expostas s radiaes gama e beta. 134
FIGURA 82 - Curvas de dose-resposta TSEE (rea integrada) para as amostras de TRE (a), DIO (b)
e ROD (b) expostas s radiaes gama e beta. 135
1 INTROD UO
cada uma delas deve estar associada a cada tipo de aplicao para otimizar a resposta nos
procedimentos dosimtricos.
A dosimetria por emisso exoeletrnica estimulada termicamente uma
tcnica utilizada para deteco das radiaes de pouca penetrao na matria como a
radiao X de energias baixas, e as radiaes alfa e beta, que agem superficialmente. A
emisso exoeletrnica a emisso de eltrons de energias baixas, que ocorre da superfcie
de muitos slidos isolantes, a temperaturas abaixo daquelas em que ocorre a emisso
termoinica, provocada por deformao mecnica, mudana de fase, reaes qumicas ou
exposio radiao ionizante (Becker, 1973).
Acrnimo de Electronic Paramagnetic Resonance, a tcnica RPE, ressonncia
paramagntica eletrnica, foi amplamente utilizada em dosimetria das radiaes ionizantes
e em pesquisas de materiais novos (Ikeya et al., 1993). Alguns materiais podem possuir,
em sua estrutura, eltrons desemparelhados que podem se ordenar quando submetidos a
um campo externo. O sinal RPE gerado por meio de uma perturbao originada por uma
onda de radiofrequncia ressoante. Essa perturbao causa uma desorientao nos eltrons
desemparelhados provocando uma mudana no campo magntico total, originando assim o
sinal RPE. Um dos primeiros trabalhos utilizando a tcnica de RPE foi realizado por Cole
et al. (1957) no estudo do espectro RPE em nitrognio slido. A partir de ento, alguns
pesquisadores tm realizado estudos em centros paramagnticos de materiais utilizando a
tcnica RPE e outros utilizando-a como tcnica dosimtrica. Teixeira (2004) e Melo (2007)
utilizaram essa tcnica no estudo do comportamento de centros paramagnticos de areia,
vidros comerciais e silicatos, quando submetidos a doses altas de radiaes ionizantes.
Outros pesquisadores, como Ikeya e Ohmura (1981), Mascarenhas et al. (1982) e
Molodkov (1988) utilizaram a tcnica RPE para datao de cascas fossilizadas e no estudo
de determinao dos defeitos induzidos pela radiao.
O sistema TL um dos mais utilizados em dosimetria das radiaes em todo
mundo devido a sua alta sensibilidade. A tcnica consiste basicamente na deteco de um
sinal luminescente, de uma amostra previamente irradiada, por meio de um estmulo
trmico. Contudo, esta tcnica apresenta alguns problemas como a perda da eficincia no
sinal luminescente, alm de ser um sistema destrutivo.
A dosimetria LOE destaca-se das tcnicas atualmente utilizadas (dosimetria
termoluminescente e fotogrfica) por ser um procedimento totalmente ptico e no
destrutvel, que no necessita de aquecimento para ser realizado, evitando assim o
problema do declnio da eficincia no sinal luminescente com o aumento da temperatura,
3
1992). Alm desses componentes, alguns traos de Sn, Mo, Mn, Cd, Ti, B, Pb, Au, Ag, Ni,
Co, Bi, Cu, Sr, Rb e As foram encontrados em amostras de casca de ostra (Narasimhulu e
Rao, 2000), coral e madreprola. Os estudos tambm mostram que os ons como Mn2+,
Pb2+, Ce3-, (UO2)2+, Dy3+, Sm3+, Tb3+, Nd+3 , Eu3+ so responsveis pela luminescncia da
calcita e por induzir centros de emisso na regio violeta (Marfunin, 1979).
O interesse na utilizao dosimtrica dos silicatos data da dcada de 50 quando
foram estudados por Davison et al. (1956). Vrios grupos esto dedicando esforos na
pesquisa de novos materiais aplicados dosimetria. O grupo liderado pelo Prof. Shigueo
Watanabe, do Laboratrio de Cristais Inicos, Filmes Finos e Datao, do Instituto de
Fsica, da Universidade de So Paulo estudou as propriedades termoluminescentes, os
centros paramagnticos e os espectros de absoro ptica da rodonita natural e artificial
(Mamani, 2007) e tambm dos centros de cor do diopsdio (Mamani, 2007). Yoshimura e
Yukihara (2006) estudaram, por meio da tcnica de luminescncia estimulada opticamente,
as propriedades dosimtricas da olvia dopada com Tb, verificando uma sensibilidade
maior na resposta, permitindo dessa forma reduzir o tempo de exposio em medidas
ambientais. No IPEN foram estudadas amostras de vidros nacionais e importadas, quanto
possibilidade de sua utilizao em dosimetria da radiao gama (Caldas, 1989 e Teixeira,
2004) e vidro nacional, para dosimetria de radiao de eltrons (Caldas e Souza, 1991). As
propriedades dosimtricas de biovidros submetidos radiao gama foram estudadas por
Da Costa et al. (2007). Melo (2007) verificou que amostras de jade (nefrita), proveniente
de trs pases diferentes, actinolita, tremolta, diopsdio e rodonta apresentam propriedades
dosimtricas satisfatrias para serem utilizados como dosmetros de doses altas em feixes
de radiao gama e X.
1.1 O B J E TI V OS D O T RA B AL H O
Sinal Residual.
Dose mnima detectvel.
Curva dose- resposta.
Desvanecimento.
Determinao dos parmetros TL.
Deconvoluo das curvas de emisso TL.
Os estudos pelas tcnicas complementares tiveram como objetivos avaliar:
A estrutura cristalina das amostras de carbonato de clcio quando
submetidas a diferentes temperaturas e taxas de aquecimento devido s
tcnicas que utilizam o calor como estimulo.
Os elementos presentes nas amostras.
Os defeitos causados nas amostras devido a sua interao com a
radiao.
As bandas de absoro ptica devido s impurezas opticamente ativas.
6
2 CONCEITOS BSICOS
2.1 E S TR U T U R A CR IS T A L IN A , T I P O S D E D E F E I T O S E D E I M P U R E Z A S
onde os ctions M podem ser mono, di, tri, tetra e pentavalentes, metlicos ou fortemente
metlicos.
Os silicatos podem ser classificados de acordo com as suas estruturas que
podem ser na forma de anel, cadeia, folhas e em estruturas tridimensionais. Essa
classificao, de acordo com a mineralogia, feita levando-se em considerao os arranjos
tetraedros SiO4 e a relao Si:O na formula qumica (Berman, 1937), como pode ser visto
resumidamente na TABELA 2.
Muitas so as impurezas que podem ocupar posies na rede cristalina dos
silicatos e so elas que causam, por exemplo, coloraes nos silicatos. Os metais de
transio, por exemplo, podem provocar transies na regio visvel, entre os estados d e f
desdobrados pelo campo cristalino (Loeffler e Burns, 1976; Nassau, 1978). Apesar dos
10
tipos de silicatos serem definidos de acordo com a formao interativa dos tetraedros, cada
grupo tem uma relao definida entre o silcio e o oxignio e em alguns minerais os tomos
de silcio so substitudos por outros tomos. tomos de alumnio, germnio, titnio, ferro
e berlio so alguns exemplos de impurezas substitucionais do on silcio.
TABELA 2 - Classificao dos silicatos (Klein e Dana, 2002).
Razo
Classe Arranjo dos tetraedros SiO4 Exemplos de minerais
Si:O
Olivina
Nesossilicatos Isolados 1:4 Fenacita
Zirco
Sorossilicatos Duplos 2:7 Clinozoisita
Ciclossilicatos Anis 1:3 Berilo
Cadeias Simples Jadeita, Diopsdio e
1:3
Inossilicatos (Piroxnios) Rodonita
Cadeias Duplas (Anfiblios) 4:11 Nefrita, Tremolita
Filossilicatos Folhas 2:5 Serpentina
Tectossilicatos Estruturas tridimensionais 1:2 Quartzo
2.2 E S TR U T U R A E L E T R N IC A
como por exemplo a origem da banda proibida, no encontra explicao sem que sejam
levados em considerao os efeitos do potencial peridico gerado pelos ons do material.
Na FIGURA 7 pode ser observada, de uma forma simples, a formao de
bandas eletrnicas em um cristal a partir dos nveis atmicos do elemento constituinte do
slido, neste caso o sdio, cuja configurao atmica no estado fundamental 1s2 2s2 2p6
3s1. Com a aproximao dos tomos, observa-se a formao de intervalos de energia para
os eltrons (bandas permitidas) e outras faixas onde no h nveis eletrnicos de energia
(bandas proibidas).
valores so de ELDA
G( =3,968 eV e EGGA
G
=4,233 eV, sugerindo que a luminescncia
devida a recombinaes de banda para banda. O autor informou que impossvel obter
qualquer concluso terica acerca da banda proibida desse material e afirmou que a banda
de conduo para energias entre 4 eV e 6 eV possui o carter p, sendo formado por uma
mistura dos orbitais C-2p e O-2p e para energias acima de 6 eV e abaixo de 8 eV
originada por nveis Ca-3d.
Para a vaterita ortorrmbica, Medeiros et al. (2007a) estudaram, tambm por
meio dos modelos tericos LDA e GGA, que a banda proibida, do tipo direto, da vaterita
possui energias de ELDA
G( =4,68 eV e EGGA
G
=5,07 eV, dependendo da aproximao
15
2.3 I NT E R A O DA RA D I A O C OM A M A T RI A
2.4 D IF RA O DE R AI O S X (DRX )
int
= + (2.4)
dint
Desta equao fica evidente que, para poder observar variaes da ordem
A DRX pode ser aplicada em diversas reas das cincias para se determinar
fases cristalinas presentes na amostra. Melo (2007), em seu estudo, determinou a presena,
somente, das fases tremolita, rodonita e diopsdio em suas amostras.
Em materiais polimrficos, como no caso dos carbonatos de clcio, a
identificao das fases se faz necessria, pois as propriedades fsicas e qumicas dos
materiais esto relacionados a sua estrutura. Bhatti et al. (2008) determinaram a fase
aragonita como a predominante em todos os crustceos estudados. No caso de conchas,
alm da fase predominante tambm ser aragonita, encontraram uma pequena quantidade de
quartzo juntamente com calcita. Yoon et al. (2003) estudaram as propriedades fsico-
qumicas de amostras de casca de ostra; verificaram como fase predominante a calcita.
excitada, que se aplica identificao de praticamente todos os elementos (Z > 13) que a
constituem.
A interao dos raios X com os tomos das amostras resulta na ionizao
desses tomos ejetando eltrons dos orbitais mais internos, produzindo dessa forma
vacncias que so preenchidas com eltrons de camadas mais externas quase que
instantaneamente. No processo de preenchimento da vacncia, ftons de raios X so
emitidos com energias caractersticas dos materiais da amostra, possibilitando a
identificao dos elementos que a constituem. Desta forma, de modo resumido, a anlise
por fluorescncia de raios X consiste de trs fases: excitao dos elementos que constituem
a amostra, disperso dos raios X caractersticos emitidos pela amostra e deteco desses
raios X.
A FRX de grande utilidade na anlise de rochas e minerais, sendo
especialmente recomendada para a determinao dos constituintes presentes em grande
quantidade na ordem de parte por milho, para os quais a espectroscopia ptica se mostra
deficiente.
Para o estudo das propriedades termoluminescentes e de ressonncia
paramagntica eletrnica de amostras de diopsdio, Mamani (2007) determinou as
quantidades de elementos por meio da tcnica de FRX. Alm de verificar os elementos
constitutivos do diopsdio (SiO2 - 55,81% mol, CaO - 23,47% mol e MgO - 18,03% mol)
tambm encontrou vrias impurezas na sua composio. Os elementos mais abundantes,
alm dos citados, foi Al2 O3 (1,56% mol), Fe2O3 (0,57% mol) e K2O (0,44% mo)l, dentre
outros em quantidades menores.
Nas anlises realizadas com amostras de rodonita, Paio (2005) verificou que,
alm de SiO2 e MnO, outros xidos, tais como: CaO, MgO, Fe2O3 e Al2O3 em quantidades
que vo de 1,7% e 9,0% em massa, participam da estrutura cristalina. Outros elementos,
como P, Ti e Zn, tambm esto presentes, porm em quantidades pequenas.
2.6 A N L I S E P O R AT I V A O NE UT R NI C A (AAN)
onde
R= taxa de contagem da radiao gama (cps)
A= atividade absoluta do istopo A+1Z na amostra
onde
Wamostra = massa do elemento na amostra (g)
Wpadro = massa do elemento no padro (g)
Ramostra = taxa de contagem de radiao gama na amostra (cps)
Rpadro = contagem da taxa de radiao gama no padro (cps)
A sensibilidade e a exatido dependem da concentrao de elementos e dos
radionucldeos presentes. A exatido est geralmente entre 2% a 10% do valor obtido,
dependendo do elemento analisado e de sua concentrao na amostra. O limite de deteco
21
2.7 R E S S O N N C IA P A RA M A G N T I C A E L E T R NI C A (RPE)
devido aplicao de uma microonda ressoante, os spins eletrnicos podem inverter sua
posio absorvendo energia, , proveniente da microonda ressonante, originando a
ressonncia paramagntica eletrnica.
dP
O espectro de RPE geralmente registrado na forma da primeira derivada
dH
em funo de H, devido maior distribuio das linhas individuais, num espectro
complexo, e convenincia tcnica de registrar a primeira derivada. A interseco da
derivada com a linha zero (eixo das abscissas) corresponde ao valor do campo magntico
de ressonncia. O fator g de separao espectrocpica de um sinal de RPE um parmetro
muito importante, quando se analisa um espectro de RPE. Os eltrons no pareados, em
diferentes ambientes, tm valores ligeiramente diferentes de g (o fator g de um eltron livre
sem movimento orbital 2 e com correo relativstica possui o valor 2,0023), e essa
pequena diferena pode servir para identificar os diferentes centros paramagnticos. A
variao do fator g devida, indiretamente, interao magntica entre o momento
magntico do spin e o momento magntico orbital, isto , interao spin-rbita.
nuclear diferente de zero, ento o spin do eltron interage com o momento magntico do
vizinho e um espectro RPE hiperfino visualizado.
O valor g tambm depende da orientao da molcula que possui eltrons no
pareados com respeito ao campo magntico. No caso da simetria cbica perfeita, o fator g
no possui valor que dependa da orientao do cristal, mas, no caso de baixa simetria do
cristal, g varia com a orientao. H trs valores do fator g que correspondem s direes
a, b e c do cristal, gxx, gyy e gzz,. No caso tetragonal gxx=gyy, que representado por g e
corresponde ao campo magntico perpendicular ao eixo Z. Quando ele paralelo, o valor
denotado com g|| (Farrukh, 2012).
Nos materiais de natureza biognica, que foram estudados neste trabalho, em
sua grande maioria (97% a 99%) so formados de CaCO3 com estruturas do tipo calcita,
aragonita e vaterita. Como afirma Ikeya (1993), o mais comum e frequente exemplo de
linhas hiperfinas em minerais o spin nuclear do Mn2+. O Mn e o Fe fazem parte dos
metais de transio do grupo 3d e exibem diferentes padres de sinal RPE que dependem
do seu spin eletrnico e do ambiente cristalino. O Mn(II) e o Fe(II), com configurao d5,
possuem a configurao s = 5/2 e exibem cinco linhas correspondentes s transies |5/2>
55
|3/2>, |3/2> |1/2> e |+1/2> |-1/2>. No caso do Mn, cada uma das cinco
transies dar origem a seis linhas hiperfinas. No caso de amostra em p, geralmente
pode-se observar somente as seis linhas correspondentes transio |+1/2> |-1/2>
(Farruck, 2012).
Num estudo comparativo de espectros de RPE em exoesqueletos de corais e em
casca de molusco, Seletchi e Duliu (2007) encontraram, alm dos picos devido ao Mn2+,
espcies paramagnticas importantes no espectro de RPE dos carbonatos, como radicais
- - - - -
e num intervalo de g entre 2,0010 e 2,0062. Miki e Kai (1990)
-
atribuiram o sinal RPE em 2,0007, induzido pela radiao, rotao dos ons .
Sharaf e Hassan (2004) e Hassan e Sharaf (2005) estudaram as propriedades
dosimtricas de corais e concluram em seus trabalhos que o sinal de RPE em 2,0006
parece possuir caractersticas dosimtricas tais como resposta linear com a dose, alm do
desvanecimento do sinal temperatura ambiente ser desprezvel, e com um intervalo de
tempo de armazenamento de (8,01,6)105 anos.
Em amostras de cascas de ostra no irradiadas, a anlise de RPE mostrou dois
picos com g1=(2,0010,001) e g2=(1,9970,001) (Raffi et al., 1996) ao lado do pico mais
intenso originado pela presena do Mn2+. Aps irradiao, Raffi et al. (1996) encontraram
24
2.8 A B S O R O PT I C A (AO)
ao on molecular CO2-3 em diferentes simetrias. Naidu et al. (1992) observaram seis bandas
nos espectros de absoro em amostras de cascas de Lamellindes marginalis atribudas a
transies do estado fundamental 6A1g(S) para 4T1g(G), 4T2g(G), 4A1g(G) e 4Eg(G), 4T2g(D),
4
Eg(D) e 4T1g(P), sugerindo que em CaCO3 o Mn2+ forma impurezas substitucionais em
locais de Ca2+. Os espectros de absoro em amostras de Pelecypode shell realizadas por
Reddy e al (2008) tm demonstrado a presena de Mn2+ em um ambiente de octaedro,
cujas transies esto sumarizadas na TABELA 5.
Como pode ser visto na TABELA 5, em geral, as energias dos nveis dos ons
no cristal podem ser determinadas pela posio das bandas de absoro no espectro ptico;
27
2.9 L UM IN E SC N C IA
A emisso fosforesce
tempo em que o sistema permanece no estado metaestvel, m, ou armadilhado. No caso da
energia necessria para liberar o sitema do estado metastvel, m, para o estado excitado, e
ser trmica, a seguinte relao torna-se verdadeira:
E
1 kT
s.e (2.9)
2.9.1 T ER M OL UM I NE SC N C IA (TL)
FIGURA 17 - Curva de emisso TL de CaF2:Mn aps uma irradiao com fonte de 60Co
(Sunta, 1984).
Rasheedy (1993) prope uma nova forma para o modelo que resolve o problema com as
dimenses.
O conhecimento de algumas propriedades TL do material faz-se necessrio
para que sua utilizao em dosimetria da radiao, e em datao arqueolgica e geolgica,
seja possvel. McKeever (1988) e Chen e McKeever (1997) propuseram, dentre os vrios
mtodos de anlise, um dos mtodos mais importantes para anlise das curvas TL. Esta
anlise permite determinar o modelo apropriado, extrair parmetros que so relacionados
com a estrutura interna do material, dentre os quais os mais importantes so a energia de
ativao, o fator pr-exponencial ou fator de frequncia e a ordem da cintica. Contudo,
devido s dificuldades inerentes a cada mtodo, a recomendao que as curvas sejam
analisadas sempre por mais de um mtodo em vrias condies experimentais, variando-se
a dose e a taxa de aquecimento, comparando-se os resultados.
Os materiais artificiais ou naturais, como o CaF2:Mn, so utilizados em
dosimetria TL nas mais diversas reas que fazem uso da radiao ionizante. Contudo, esses
materiais devem, necessariamente, satisfazer a algumas propriedades que os habilitem a
tais aplicaes. No entanto, ainda um desafio encontrar um material que seja aplicado a
todos os campos de radiao e a todos os intervalos de energia de radiao. Os materiais
naturais, como silicatos, existentes abundantemente na natureza, e os carbonatos de clcio
vm sendo estudados.
Nos minerais de carbonatos de clcio, considera-se, em geral, a presena de
Mn2+ como sendo o principal responsvel pela emisso TL (Sunta, 1984). Medlin (1964) e
Nambi e Mitra (1978) mostraram que a calcita com impurezas de Mn2+ um forte emissor
TL com mximo em aproximadamente 90C e com outros picos satlites nos intervalos de
150C a 175C, 215C a 230C e 320C a 330C. O espectro de emisso TL devido
presena de Mn2+ responsvel por uma banda larga em aproximadamente 630 nm
(Medlin, 1964; Nambi e Mitra, 1978). A calcita apresenta linearidade acima de 2 kGy,
seguida pela sublinearidade para altas doses. Carmichael et al. (2002) sugeriram que em
amostras de casca de ostra o espectro de emisso TL dominado pela presena de Mn2+,
com mximo de emisso em aproximadamente 175C. Em estudos mais rescentes, Duller
et al. (2009) verificaram que o sinal TL da calcita dominado pelos picos em
aproximadamente 100C, 270C e 340C, com uma forte emisso em aproximadamente
600 nm, onde muitas dessas emisses so associadas presena de Mn 2+.
Na aragonita, assim como na calcita, o elemento principal responsvel pela
ativao da TL o Mn2+. Os dois picos TL deste material encontram-se em
34
2.9.1.2 M T OD O DA F OR MA D O PI C O
enquanto que para a parte descendente da curva TL o valor de E dado pela Eq (2.12)
(Lushchik, 1956):
kTm2
E= (2.12)
T2 -Tm
Halperin e Braner (1960) realizaram uma aproximao diferente usando T1 e
T2 da curva TL. Contudo, suas equaes requerem um processo interativo para determinar
E.
Para resolver essa dificuldade, um novo mtodo de aproximao foi proposto
por Chen (1969 b), que derivou a expresso de ordem geral para determinar E. Seu mtodo
no necessita de qualquer processo interativo e no requer um conhecimento da ordem da
cintica, que determinada usando-
equao pode ser resumida como:
(kTm2 )
E c b (2kTm ) (2.13)
TABELA 6 - Constantes c e b da Eq.(2.13), calculados por meio das Eq. (2.14) para o
caso de primeira e segunda ordens.
1 ordem 2 ordem
(2.15):
E
(- )
kTm
=se (2.15)
kTm2
No caso de cintica de ordem geral, Chen e Winer (1970) determinaram a
seguinte relao:
E
2kTm (- kTm )
= s 1+ b-1 e (2.16)
kTm2 E
Ento pode-se determinar o tempo de vida, independente da ordem da cintica
por meio da Eq. (2.17):
E
-1 kT
(2.17)
onde T a temperatura ambiente qual a amostra est submetida.
2.9.1.3 M T OD O DA SU BI DA I NI C I A L
Este mtodo, primeiramente proposto por Garlick e Gibson (1948), pode ser
aplicado a cuvas TL que possuem cinticas de qualquer ordem e baseado num intervalo
de temperatura T < Tc, onde Tc a temperatura na qual a intensidade (Ic) do sinal TL no
pode exceder 10% a 15% da intensidade TL mxima (Kivits e Hagebeuk, 1977).
A quantidade de eltrons armadilhados em temperaturas menores do que Tc
pode ser considerado praticamente constante, desde que a dependncia de n(T)
temperatura de interesse seja desprezada. Portanto, considerando que n(T) seja constante, a
emisso TL pode ser descrita por:
E
( )
kT
I(T) e (2.18)
38
FIGURA 19 - (A) Curvas TL. (B) Perfil Tm versus Tstop com cintica de primeira ordem e
(C) com uma cintica de ordem difente de 1. (a) somente um pico, (b) superposio de
picos e (c) distribuio de energias. Adaptado de McKeever (1985).
40
2.9.2 L UM IN E SC N C IA O PT IC AM E NT E E S T I M UL A DA (LOE)
2.10 E M I S S O E XO EL E T R N I C A T E R M I C AM E N T E E S T IM U L A D A (TSEE)
aquecimento. Se Tmax conhecido para duas taxas de aquecimento diferentes, q1 e q2, ento
a energia de ativao, E, pode ser determinada, da seguinte forma (Becker, 1973):
2
Tmax1 . Tmax 2 q 2 Tmax
E=k ln 2
1
(2.20)
Tmax1 - Tmax 2 q1Tmax 2
2.11 D O S IM E T R IA D AS RA D IA E S
decrscimo do sinal, quando se utiliza a tcnica TL. Isso ocorre devido aos danos
permanentes provocados pela radiao e auto-absoro da luz emitida com o
escurecimento do material (McLaughlin et al., 1989), alm dos danos provocados pelos
repetidos ciclos de tratamento trmico para reutilizao dos dosmetros, e da dependncia
energtica de alguns sistemas (Gorbics et al., 1973). A dosimetria de sistemas lquidos
tambm apresenta alguns problemas, como seu custo e sua dificuldade de manuseio, apesar
de serem aplicados em vrios casos com sucesso. Por esses motivos, alguns pesquisadores,
como Cole et al. (1957), Becker (1973), Ikeya et al. (1993), Teixeira (2004), Yoshimura e
Yukihara (2006), Melo (2007), Mamani (2007) entre outros, tm procurado substituir a
dosimetria de sistemas lquidos e procurado novos materiais aplicados dosimetria de
doses altas.
46
3 MATERIAIS E M TODOS
FIGURA 20 - Amostras de casca de ostra, coral, madreprola e concha nas formas: (a)
como adquiridas, (b) em pastilhas e (c) em p.
Um resumo com a origem e siglas das amostras utilizadas neste trabalho pode
ser visto na TABELA 7.
TABELA 7 - Amostras de carbonato de clcio e silicatos utilizados nesse trabalho.
3.1 P RE P A R A O D A S A M O S T R AS
Todas as amostras foram, aps sua pulverizao, irradiadas com uma dose de
5 kGy e em seguida tratadas termicamente a 300oC por 1 hora em forno de atmosfera
aberta seguida de resfriamento rpido sobre uma placa de metal e em uma caixa de luz por
1 hora. Esses tratamentos trmico e ptico foram utilizados para a re-utilizao do material
e tm como objetivo a eliminao da luminescncia termicamente e opticamente
estimuladas residuais.
Para as medies de TSEE, foram preparadas pastilhas de 20 mg com
dimenses de 6 mm de dimetro e 1 mm de espessura. O procedimento de confeco das
amostras consistiu em misturar o p das amostras com Teflon em uma proporo de 1:2,
respectivamente, em um almofariz resfriado com nitrognio liquido. Aps a mistura, as
amostras foram separadas em pores de 20 mg e prensadas em uma prensa uniaxial com
presso de, aproximadamente, 5 kPa. As pastilhas foram ento submetidas a um tratamento
trmico de 350C por meia hora e 400C por 3 horas, para garantir que a mistura fosse
homognea e adquirisse resistncia mecnica.
3.2 I RR A DI A O
3.3 M E D I E S D E D I F R A O DE R AI O S X
10C/s, para cada temperatura mxima. Foram escolhidos esses parmetros para verificar
se a transformao de fase depende da temperatura mxima de medio TL ou da taxa de
aquecimento, ou ainda da quantidade de medies s quais as amostras foram submetidas.
Dois grupos de amostras foram submetidos a uma medio (1x) com os seguintes
parmetros:
1 Grupo: temperatura de 400C, s taxas de aquecimento de 5C/s e
10C/s
2 Grupo: temperatura de 500C, s taxas de aquecimento de 5C/s e
10C/s
e outros dois grupos de amostras submetidas a doze (12x) medies consecutivas,
utilizando-se os mesmos parmetros.
3.4 A N L I S E P O R F L U O R ES C NC I A D E R AI OS X
3.5 A N L ISE P O R AT I V A O NE UT R NI C A
3.6 M E D I E S D E R E S S O N NC I A PA RA M A G N T I C A EL E T R N I CA
3.7 A N L IS E P O R E S P E C TR O F O T OM E T R I A ( A B S O R O P T I C A )
3.8 M E D I E S DE T ER M OL U M I NE S C N C IA E L U MI NE S C N C I A
O PTI C AM E NT E E ST I M UL A DA
da fonte de estmulo utilizada. No caso do led azul, utilizado neste trabalho, obrigatrio o
uso do filtro U-340, impedindo que a luz de excitao prejudique a deteco da luz de
emisso do material e at mesmo a fotomultiplicadora.
Para extrair os dados e observar os espetros de emisso TL ou LOE, foi
utilizado outro programa, tambm fornecido pelo fabricante do equipamento, chamado
Analyst.
As medies LOE foram realizadas em amostras em p com gros de dimetro
entre 0,074 mm e 0,177 mm. Para garantir reprodutibilidade nas medies, a mesma massa
de amostra foi medida, para todas as doses.
3.9 M E D I E S D E E M I SS O E XO EL E T R N IC A TE R M I C A M E N T E E S TI M U L A D A
4 RESULTADOS
4.1 D IF R A O DE RA I O S X
1,0 A
1,0 A OST COR
0,9
0,9
A
0,8
0,8
0,7
0,7 A
0,6 A
0,6 A
A 0,5
0,5 A A
A A
0,4
0,4 A
A A A
0,3 A 0,3
A A
A A
0,2 A 0,2 A
A A A
0,1 0,1
0,0 0,0
20 25 30 35 40 45 50 55 60 20 25 30 35 40 45 50 55 60
2 ( graus)
2 ( graus)
1,0 A MAD 1,0 A
CON
0,9 0,9 A
0,8 0,8 A
0,7 0,7
0,6 0,6 A
A
0,5 0,5 A
0,4 A 0,4
A A
A A A A A
0,3 0,3
A AA
A A
0,2 A A A A 0,2 A
A
0,1 A 0,1
0,0 0,0
20 25 30 35 40 45 50 55 60 20 25 30 35 40 45 50 55 60
2 ( graus) 2 ( graus)
FIGURA 31 - Difratogramas de raios X das amostras de OST, COR, MAD e CON. A letra
A em cada um dos grficos indica a fase aragonita como a predominante nas amostras.
58
Como pode ser visto nas FIGURAS 32, 34 e 35 para as amostras de OST,
MAD e CON, respectivamente, submetidas uma vez (1x) ao tratamento com temperatura
mxima de 400C e independente da taxa de aquecimento utilizada, no mudaram de
estrutura. A amostra COR (FIGURA 33) parece sofrer influncia tanto da taxa de
aquecimento como da temperatura, quando utilizada uma temperatura mxima de 400C.
Como pode ser visto, nas amostras tratadas uma vez (1x) quando utilizada uma taxa de
aquecimento de 5C/s, a assinatura da calcita surge no espectro, mas para taxa de
aquecimento de 10C/s no ocorreu a sua assinatura, sugerindo uma dependncia com a
taxa de aquecimento. Para a amostra de COR tratada doze vezes (12x) com temperatura
mxima de 400C independente da taxa de aquecimento, como pode ser visto na
FIGURA 33, transformou a fase aragonita em calcita.
59
a) Ostra - Controle
b) 400C - 5C/s - 1x
5,0 c) 400C - 10C/s - 1x
d) 400C - 5C/s - 12x
e) 400C - 10Cs - 12x
4,5
e)
4,0
3,5
d)
3,0
2,5
c)
2,0
1,5
b)
1,0 A
A A
0,5 A
A A A
a) A A A A
0,0
20 30 40 50 60
2 ( graus)
a) Ostra - Controle
b) 500C - 5C/s - 1x
5,0 C c) 500C - 10C/s - 1x
d) 500C - 5C/s - 12x
4,5 e) 500C - 10Cs - 12x
e) A A C CA
A C A C C
4,0
3,5
d)
3,0
2,5
c)
2,0
1,5
b)
1,0 A
A A
0,5 A
A A A
a) A A A A
0,0
20 25 30 35 40 45 50 55 60
2 ( graus)
a) Coral (Controle)
b) 400C - 5C/s - 1x
c) 400C - 10C/s - 1x
5,0 C d) 400C - 5C/s- 12x
e) 400C - 10C/s- 12x
A A
4,5 A CA A CA
e) A A C C
4,0
3,5
d)
3,0
2,5
c)
2,0
1,5
b)
1,0 A
A
0,5 A
A A AA A
A
a) A A A AA
0,0
20 30 40 50 60
2 ( graus)
a) Coral (Controle)
b) 500C - 5C/s - 1x
c) 500C - 10C/s - 1x
5,0 C d) 500C - 5C/s - 12x
e) 500C - 10C/s - 12x
4,5
e) C C C
C AA A A C CA AA C
4,0
3,5
d)
3,0
2,5
c)
2,0
1,5
b)
1,0 A
A
0,5 A
A A AA A
A
a) A A A AA
0,0
20 30 40 50 60
2 ( graus)
a) Madreperola - Controle
b) 400 - 5Cs - 1x
5,0 c) 400 - 10Cs - 1x
d) 400C - 5Cs - 12x
e) 400C - 10Cs - 12x
4,5
e)
4,0
3,5
d)
3,0
2,5
c)
2,0
1,5
b)
1,0 A
0,5
A A A A
a) A A A A A A A
0,0 A
20 30 40 50 60
2 ( graus)
a) Madreperola - Controle
b) 500 - 5Cs - 1x
c) 500 - 10Cs - 1x
5,0 A d) 500C - 5Cs - 12x
e) 500C - 10Cs - 12x
4,5 A
e) A A A
A C A A A AC A A
4,0
3,5
d)
3,0
2,5
c)
2,0
1,5
b)
1,0 A
0,5
A A A A
a) A A A A A A A
0,0 A
20 30 40 50 60
2 ( graus)
a) Concha (controle)
b) 400C - 5C/s - 1x
5,0 c) 400 - 10C/s - 1x
d) 400C - 5C/s - 12x
e) 400C - 10C/s - 12x
4,5
e)
4,0
3,5
d)
3,0
2,5
c)
2,0
1,5
b)
1,0 A A
A
0,5 A A A
A A A A A
a) AA
A
0,0
20 30 40 50 60
2 ( graus)
a) Concha (controle)
b) 500C - 5C/s - 1x
c) 500C - 10C/s - 1x
5,0 C
d) 500C - 5C/s - 12x
e) 500C - 10C/s - 12x
4,5 A
e) A A
CA A C C C CA A
AA
4,0
3,5
d)
3,0
2,5
c)
2,0
1,5
b)
1,0 A A
A
0,5 A A A
A A A A A
a) AA
A
0,0
20 30 40 50 60
2 ( graus)
4.2 F L U O R ES C N CIA D E RA I O S X
4.3 A N L ISE P O R AT I V A O NE UT R NI C A
Para a amostra de CON o elemento mais presente foi o Na, seguido do Ca com
36%. No caso dos biominerais, somente as amostras de OST no apresentaram quantidades
detectveis de Mn, sendo as amostras de COR as que apresentaram a maior quantidade
desse elemento.
Como pode ser visto na TABELA 12 os elementos clcio e o ferro so os de
maior abundncia nos silicatos estudados. O sdio, como pode ser visto, est presente, em
quantidade significativa, em todas as amostras. O elemento com maior quantidade no
diopsdio o cromo e na rodonita o zinco.
66
4.4 R E S S O N N C IA P A RA M A G N T I C A EL E T R NI C A
10
0
0
-10
-20
-20
-30 -40
-40
-50 -60
-60
3000 3100 3200 3300 3400 3500 3600 3700 3800 3900 3100 3200 3300 3400 3500 3600 3700 3800 3900
200 20
0
0
-200
2+ Mn2+ 2+
2+ Mn Mn -20
Mn
2+
Mn
-400
2+
Mn
-40
3200 3300 3400 3500 3600 3700 3800 3300 3400 3500 3600 3700
15000
OST - 10Gy
a OST - 100Gy
OST - 500Gy
10000
OST - 1 kGy
OST - 5 kGy
5000
geff = 2,0135 0,0021
0
-5000
-10000
-15000
2,20 2,15 2,10 2,05 2,00 1,95 1,90 1,85 1,80
Fator g
20000
b COR - 10Gy
COR - 100Gy
15000 COR - 500Gy
COR - 1 kGy
10000 COR - 5 kGy
-5000
-10000
-15000
-20000
2,20 2,15 2,10 2,05 2,00 1,95 1,90 1,85 1,80
Fator g
FIGURA 37 - Espectros RPE de amostras de OST (a) e COR (b) expostas radiao gama
com doses entre 10 Gy e 5 kGy.
69
15000
MAD - 10 Gy
a MAD - 100 Gy
MAD - 500 Gy
10000
MAD - 1 kGy
MAD - 5 kGy
-5000
-10000
-15000
2,20 2,15 2,10 2,05 2,00 1,95 1,90 1,85 1,80
Fator g
15000
b CON - 10 Gy
CON - 100 Gy
CON - 500 Gy
10000
CON - 1 kGy
CON - 5 kGy
5000
geff = 2,0109 0,0017
0
-5000
-10000
-15000
2,20 2,15 2,10 2,05 2,00 1,95 1,90 1,85 1,80
Fator g
FIGURA 38 - Espectros RPE de amostras de MAD (a) e CON (b) expostas radiao
gama com doses entre 10 Gy e 5 kGy.
70
6
10
Gama
OST - RPE
5
10
4
10
3
10
0 1 2 3 4
10 10 10 10 10
Dose Absorvida (Gy)
5
10
Gama
COR - RPE
b
4
10
3
10
0 1 2 3 4
10 10 10 10 10
Dose Absorvida (Gy)
FIGURA 39 - Curvas de dose-resposta RPE para amostras de OST (a) e COR (b), expostas
radiao gama, com fatores g efetivos de 2,01350,0021 e 2,01480,0019,
respectivamente. A incerteza das medies no visvel devido a sua baixa intensidade.
72
5
10
Gama
MAD - RPE
a
4
10
3
10
0 1 2 3 4
10 10 10 10 10
Dose Absorvida (Gy)
5
10
Gama
CON - RPE
4
10
3
10
0 1 2 3 4
10 10 10 10 10
Dose Absorvida (Gy)
FIGURA 40 - Curvas de dose-resposta RPE para amostras de MAD (a) e CON (b),
expostas radiao gama, com fatores g efetivos de 2,01350,0019 e 2,01090,0017,
respectivamente. A incerteza das medies no visvel devido a sua baixa intensidade.
73
4.5 A B S O R O PT I C A
5,0 1,50
-1
a OST 23689 cm
-1
4,5 -1 17547 cm
48071 cm
1,45
4,0
3,5 1,40
3,0
-1 1,35
2,5 37425 cm 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900
1,5
1,0
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Comprimento de onda (nm)
5,0 1,35
COR
b
4,5
17750 cm-1
1,30
3,0
1,20
350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900
2,5 Comprimento de onda (nm)
-1
37209 cm
2,0
-1
27752 cm
1,5
1,0
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Comprimento de onda (nm)
FIGURA 41 - Espectros de absoro ptica de amostras de OST (a) e COR (b) em p com
dimetro menor do que 0,177 mm, com valores de nmero de onda indicando as transies
do Mn 2+.
75
5,0 2,50
MAD
a 2,45
-1
2,40 18650 cm
4,5 2,35
-1 2,30
47510 cm 2,25
4,0 2,20
2,15
2,10
3,5 2,05
2,00
1,95
3,0 1,90
400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900
-1
27748 cm Comprimento de onda (nm)
-1
2,5 23690 cm
2,0
1,5
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Comprimento de onda (nm)
2,6 1,70
CON
b 1,65
-1
1,60 27696 cm
2,4
1,55
1,50 -1
17245 cm
2,2 -1 1,45
48040 cm 1,40
1,35
2,0
1,30
1,25
1,8 -1 1,20
37373 cm 1,15
1,10
1,6 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900
1,4
-1
25548 cm
1,2
1,0
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Comprimento de onda (nm)
3,5 1,65
a TRE
1,60
3,0 1,55
1,50
2,5
1,45
1,40
300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900
2,0 Comprimento de onda (nm)
1,5
1,0
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Comprimento de onda (nm)
5,0 2,00
b DIO
4,5
1,95
4,0
1,90
3,5
1,85
250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900
3,0 Comprimento de onda (nm)
2,5
2,0
1,5
200 400 600 800
Comprimento de onda (nm)
2,2 1,35
c ROD
1,30
2,0
1,25
1,8
1,20
300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900
1,4
1,2
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Comprimento de onda (nm)
FIGURA 43 - Espectros de absoro ptica de amostras de TRE (a), DIO (c) e ROD (c) em
p com dimetro menor do que 0,177 mm.
77
4.6 T ER M OL UM I NE SC N C IA
Nas FIGURAS 44a e 44b; 45a e 45b; 46a, 46b e 46c esto representadas as curvas
de emisso TL dos biominerais e dos silicatos, para os diferentes tipos de radiao. Em
todas as figuras as curvas de emisso foram normalizadas dividindo-se a intensidade da
emisso TL (I(T)) pelo mximo da intensidade (Im). Nas FIGURAS 44a e 44b e 45a e 45b
esto apresentadas as curvas de emisso TL dos biominerais expostos s radiaes gama,
beta e alfa com doses de 1kGy, 20Gy e 9Gy respectivamente. Nas FIGURAS 46a, 46b e
46c podem ser observadas as curvas de emisso TL das amostras de silicatos expostos s
radiaes gama, beta e alfa com doses de 1 kGy, 20 Gy e 9 Gy respectivamente.
Como pode ser visto, para radiao gama (FIGURAS 44a e 44b; 45a e 45b), as
amostras de biominerais, exceto para a amostra de CON, apresentam quatro picos de
emisso em aproximadamente 140oC, 200C, 310C e 370C para a amostra de OST
(FIGURA 44a); 145C, 206C, 306C e 373C para a amostra de COR (FIGURA 44b);
142C, 190C, 303C e 370C para a amostra de MAD (FIGURA 45a) e para amostra de
CON trs picos em 140C, 201C e 317C (FIGURA 45b). Para os biominerais expostos
radiao beta, tambm quatro picos de emisso so observados, exceto para amostra de
CON, em, aproximadamente, 147C, 190C, 315C e 384C para amostra de OST
(FIGURA 44a); 145C, 204C, 313C e 368C para amostra de COR (FIGURA 44b);
142C, 190C, 309C e 389C para amostra de MAD (FIGURA 45a); e para amostra de
CON dois picos so observados em 148C e 317C (FIGURA 45b). Para os biominerais
expostos radiao alfa, foram observados picos de emisso TL em 148C e acima de
400C para amostra de OST (FIGURA 44a); em 140C e 360C para amostra de COR;
142C, 318C e acima de 400C para amostra de MAD e em 148C e 317C para amostra
de CON.
Para os silicatos expostos radiao gama (FIGURAS 46a, 46b e 46c), as amostras
de TRE e ROD apresentam dois picos TL e a amostra de DIO apresentou trs picos TL.
Para amostra de TRE possvel observar dois picos TL em, aproximadamente, 200C e em
271oC; para amostras de DIO dois picos TL em 193oC e 282oC aproximadamente e para
amostra de ROD um pico em 145oC e uma cauda larga para altas temperaturas,
provavelmente devido presena de um pico em 215oC. Para as amostras expostas
radiao beta, dois picos TL foram observados para a amostra de TRE sendo um em,
aproximadamente, 200C e outro em 280C; para as amostras de DIO foram observados
trs picos TL sendo um em 210C, outro em 290C, aproximadamente, e um terceiro pico
78
em 375C e para amostra de ROD um pico em 142 oC e uma cauda larga provavelmente
devido presena de um pico em aproximadamente, 213oC. Para os silicatos expostos
radiao alfa, tambm foram observados picos de emisso TL; para a amostra de TRE a
177oC e uma cauda larga devido, provavelmente, presena de um pico TL em
aproximadamente 250oC; para amostra de DIO dois picos TL em 209oC e outro em 288oC
e para amostra de ROD foi observado um pico em 145C e uma cauda larga devido,
provavelmente, presena de um pico TL em aproximadamente 250 oC.
Na TABELA 13 pode-se observar de forma resumida as temperaturas dos
picos TL das amostras de biominerais e silicatos estudados neste trabalho, para as
radiaes gama, beta e alfa.
Em relao s temperaturas dos picos, foi observado um desvio dependendo do
tipo de radiao. Isto ocorre provavelmente, porque as armadilhas possuem um
comportamento diferente, dependendo do tipo de radiao, ou ainda devido superposio
de picos TL.
1,1
Gama
1,0 Beta a
Alfa
0,9
OST
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
Temperatura (C)
1,1
Gama
1,0 Beta b
Alfa
0,9 COR
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
Temperatura (C)
FIGURA 44 - Curvas de emisso TL das amostras de OST (a) e COR (b) aps exposio
s radiaes gama, beta e alfa com doses de 1kGy, 20Gy e 9Gy, respectivamente. As
curvas de emisso TL (I(T)) foram normalizadas em relao ao pico TL de maior
intensidade (Im): I(T)/Im.
80
1,1
Gama
1,0 Beta a
Alfa
0,9 MAD
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
Temperatura (C)
1,1
Gama
1,0 Beta
b
Alfa
0,9 CON
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
Temperatura (C)
FIGURA 45 - Curvas de emisso TL das amostras de MAD (a) e CON (b) aps exposio
s radiaes gama, beta e alfa com doses de 1kGy, 20Gy e 9Gy, respectivamente. As
curvas de emisso TL (I(T)) foram normalizadas em relao ao pico TL de maior
intensidade (Im) : I(T)/Im.
81
1,1
Gama
1,0 Beta a
Alfa
0,9 TRE
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
Temperatura (C)
1,1
Gama
1,0 Beta b
Alfa
0,9 DIO
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
Temperatura (C)
1,1
Gama
1,0 Beta c
Alfa
0,9 ROD
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
Temperatura (C)
FIGURA 46 - Curvas de emisso TL das amostras de TRE (a), DIO (b) e ROD (c) aps
exposio s radiaes gama, beta e alfa com doses de 1kGy, 20Gy e 9Gy,
respectivamente. As curvas de emisso TL (I(T)) foram normalizadas em relao ao pico
TL de maior intensidade (Im): I(T)/Im.
82
4.6.1 R E P R O D U T I B I L I D AD E
TABELA 14 Valores dos coeficientes de variao (%) para radiaes gama, beta e alfa,
para as amostras de biominerais e silicatos utilizando a tcnica de medio TL.
Carbonatos de Clcio Silicatos
Radiao
OST COR MAD CON TRE DIO ROD
Gama 3,80 4,38 5,61 9,93 6,72 6,72 4,32
Beta 4,90 2,51 2,63 6,31 4,13 4,34 2,53
Alfa 8,67 2,85 3,64 7,90 1,27 9,78 2,81
As FIGURAS 47a e 47b; 48a e 48b; 49a, 49b e 49c mostram o desvio de
resposta de dez leituras normalizadas em relao mdia para as amostras de carbonatos
de clcio e silicatos, para os trs tipos de radiao e utilizando a tcnica de medio TL.
Como pode ser visto nas FIGURAS 47a e 47b; 48a e 48b, entre os biominerais,
as amostras de MAD apresentaram a melhor reprodutibilidade dentro do intervalo de
10%.
Para os silicatos, como pode ser visto nas FIGURAS 49a, 49b e 49c, as
amostras de TRE e ROD apresentaram uma boa reprodutibilidade, dentro dos 10%.
A amostra que apresentou o desvio relativo percentual mximo, entre os
biominerais, foram as amostras de CON, com 9,9% para radiao gama, quando utilizada a
tcnica de medio TL (TABELA 14).
83
1,5
Gama
1,4 b Beta
Alfa
1,3 COR - TL
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
N da Medio
1,5
a Gama
1,4 Beta
Alfa
1,3 MAD - TL
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
N da Medio
1,5
b Gama
1,4 Beta
Alfa
1,3 CON - TL
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
N da Medio
1,5
a Gama
1,4 Beta
Afa
1,3 TRE - TL
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
N da Medio
1,5
Gama
1,4
b Beta
Alfa
1,3 DIO - TL
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
N da Medio
1,5
Gama
1,4
c Beta
Alfa
1,3 ROD - TL
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
N da Medio
FIGURA 49 - Reprodutibilidade de resposta TL das amostras de TER (a), DIO (b) e ROD
(c) expostas s radiaes gama, beta e alfa. As linhas pontilhadas indicam os limites de
10%.
86
4.6.2 S IN AL R ES ID U AL
Como pode ser visto, para medies TL, o maior sinal residual para as
amostras de biminerais foi das amostras de MAD e CON com 1,8% de resduo; para as
amostras de silicatos a amostra de TRE apresentou 19,0% de sinal residual.
4.6.3 D O S E M N I M A D E T E CT V E L
A dose mnima detectvel (DDMD) definda como trs vezes o desvio padro,
BKG, das medies de amostras sem irradiao (zero R), dado em unidade de dose
absorvida. Dessa forma, calcula-se a mdia das medies de amostras no irradiadas
denominadas de 0R (zero R) BKG.
DC DC
N
(4.1)
M 1
M i M 0i
N i 1
DDMD (Gy)
Tipo de Amostras
Radiao
OST COR MAD CON TRE DIO ROD
4.6.4 C U RV A S D E D O S E - RE S P OS T A
9
10
Gama
Beta a
8
10
OST - TL
7
10
6
10
5
10
4
10
3
10
2
10
-2 -1 0 1 2 3 4 5
10 10 10 10 10 10 10 10
Dose Absorvida (Gy)
8
10
Gama
Beta b
10
7
COR - TL
6
10
5
10
4
10
3
10
2
10
-2 -1 0 1 2 3 4 5
10 10 10 10 10 10 10 10
Dose Absorvida (Gy)
FIGURA 50 - Curvas de dose-resposta TL para amostras de OST (a) e COR (b), expostas
s radiaes gama e beta.
90
8
10
Gama
Beta a
7
MAD - TL
10
6
10
5
10
4
10
3
10
-2 -1 0 1 2 3 4 5
10 10 10 10 10 10 10 10
Dose Absorvida (Gy)
9
10
Gama
Beta b
8 CON - TL
10
7
10
6
10
5
10
4
10
3
10
-2 -1 0 1 2 3 4 5
10 10 10 10 10 10 10 10
Dose Absorvida (Gy)
FIGURA 51 - Curvas de dose-resposta TL para amostras de MAD (a) e CON (b), expostas
s radiaes gama e beta.
91
6
10
Gama a
Beta
5
TRE - TL
10
4
10
3
10
2
10
-2 -1 0 1 2 3 4 5
10 10 10 10 10 10 10 10
Dose Absorvida (Gy)
7
10
Gama
Beta b
DIO - TL
6
10
5
10
4
10
3
10
2
10
-2 -1 0 1 2 3 4 5
10 10 10 10 10 10 10 10
Dose Absorvida (Gy)
6
10
Gama c
Beta
5
10 ROD - TL
4
10
3
10
2
10
-2 -1 0 1 2 3 4 5
10 10 10 10 10 10 10 10
Dose Absorvida (Gy)
FIGURA 52 - Curvas de dose-resposta TL para amostras de TRE (a), DIO (b) e ROD (c),
expostas s radiaes gama e beta.
92
4.6.5 D E S V A N EC IM E N T O
radiao gama, foi observada uma queda rpida do sinal TL nas primeiras horas,
estabilizando-se a partir de cerca de 720 h. Para as amostras de OST (FIGURA 53a), o
comportamento da resposta TL com o tempo foi de uma queda em todo o intervalo de
tempo, sem estabilizao da resposta TL.
11
a 2,2
Gama
10
2,0
Beta
1,8
OST - TL
9 1,6
1,4
8
1,2
7 1,0
0,8
6 0,6
1
0 250 500 750 1000 1250 1500 1750 2000 2250
Tempo (h)
4,6
b
2,0
Gama
4,4 1,8 Beta
1,6
COR - TL
4,2
1,4
4,0
1,2
3,8 1,0
0,8
3,6
0,6
3,4
-50 0 50 100 150 200
Tempo (h)
3,2
3,0
2,8
2,6
0 250 500 750 1000 1250 1500 1750 2000 2250 2500
Tempo (h)
22 2,2
Gama
20 2,0 Beta
MAD - TL
1,8
18
1,6
16
1,4
14
1,2
12
1,0
-50 0 50 100 150 200
10 Tempo (h)
4
0 500 1000 1500 2000 2500
Tempo (h)
3,4 4,4
Gama
3,2 4,0
Beta
3,0
CON - TL
3,6
2,8 3,2
2,6 2,8
2,4 2,4
2,2
2,0
2,0
1,6
-50 0 50 100 150 200
1,8
Tempo (h)
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0 500 1000 1500 2000 2500
Tempo (h)
1,80
a
1,2
Gama
1,75 1,1
Beta
1,0
TRE - TL
1,70
0,9
1,65
0,8
1,60
0,7
1,55 0,6
-50 0 50 100 150 200
Tempo (h)
1,50
1,45
1,40
1,35
1,30
0 500 1000 1500 2000
Tempo (h)
2,0
b
5,0
4,5 Gama
1,8 4,0 Beta
3,5
DIO - TL
1,6 3,0
2,5
1,4 2,0
1,5
1,2
1,0
0,5
1,0 -50 0 50 100 150 200
Tempo (h)
0,8
0,6
0,4
0,2
5,0 c 1,0
Gama
0,9 Beta
4,5
ROD - TL
0,8
4,0
0,7
3,5
0,6
3,0
0,5
-50 0 50 100 150 200
2,0
1,5
1,0
4.6.6 D E T E R M I N A O D A S E N E R G I AS DE AT I V A O
1,6
OST
1,5
a 1,45 eV
1,4
1,32 eV
1,3
1,2
1,1 1,09 eV
0,99 eV
1,0 0,95 eV
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
50 100 150 200 250 300 350 400 450
TSTOP (C)
1,6
COR
1,5
1,43 eV
1,4 b
1,31 eV
1,3
1,2
1,11 eV
1,1
1,04 eV
1,0
0,9
0,84 eV
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
50 100 150 200 250 300 350 400 450
TSTOP (C)
FIGURA 56 - Energias de ativao das amostras de OST (a) e COR (b), expostas
radiao gama, obtidas por meio da tcnica da subida inicial.
98
1,6
MAD
1,5
a 1,49 eV
1,4
1,3 1,36 eV
1,27 eV
1,2
1,1
1,03 eV
1,0 0,96 eV
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
50 100 150 200 250 300 350 400 450
TSTOP (C)
1,6
CON
1,5
b 1,41 eV
1,4
1,36 eV
1,3
1,23 eV
1,2
1,1
1,03 eV
1,0
0,93 eV
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
50 100 150 200 250 300 350 400 450
TSTOP (C)
FIGURA 57 - Energias de ativao das amostras de MAD (a) e CON (b), expostas
radiao gama, obtidas por meio da tcnica da subida inicial.
99
1,9
TRE
1,8
1,7 a
1,6
1,5
1,40 eV
1,4
1,33 eV
1,3
1,21 eV
1,2
1,1
1,0 0,98 eV
0,9
0,8 0,78 eV
0,7
0,6
50 100 150 200 250 300 350 400 450
TSTOP (C)
1,8
DIO
1,7
b
1,6
1,53 eV
1,5
1,41 eV
1,4
1,3 1,26 eV
1,2
1,1 1,08 eV
1,0
0,92 eV
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
50 100 150 200 250 300 350 400 450
TSTOP (C)
1,8
ROD
1,7
1,6
c
1,52 eV
1,5
1,4 1,37 eV
1,3
1,22 eV
1,2
1,1
1,09 eV
1,02 eV
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
50 100 150 200 250 300 350 400 450
TSTOP (C)
FIGURA 58 - Energias de ativao das amostras de TRE (a), DIO (b) e ROD (c), expostas
radiao gama, obtidas por meio da tcnica da subida inicial.
100
As energias (FIGURAS 56a e 56b; 57a e 57b;58a, 58b e 58c) dos picos TL
podem ser observadas onde h uma concentrao de pontos em torno da linha traada em
forma de escada.
4.6.7 D E C O N V OL U O D AS C U V A S DE E M I S S O TL (GCD)
1,0
Resposta TL experimental a
Resposta TL simulada
pico 1
pico 2
0,8 pico 3
pico 4
pico 5
OST - TL
0,6
0,4
0,2
0,0
250 300 350 400 450 500 550 600 650 700
Temperatura (K)
1,8
Resposta TL experimetal b
Resposta TL simulada
1,6
pico 1
pico 2
1,4 pico 3
pico 4
1,2 pico 5
COR - TL
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
300 400 500 600 700
Temperatura (K)
FIGURA 59 - Deconvoluo das curvas TL das amostras de OST (a) e COR (b) irradiadas
com dose de 1 kGy (gama).
102
4,5
Resposta TL experimental a
Resposta TL simulada
4,0
pico 1
pico 2
3,5 pico 3
pico 4
3,0 pico 5
MAD - TL
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
300 400 500 600 700
Temperatura (K)
1,35
Resposta TL experimental b
Resposta TL simulada
1,20 pico 1
pico 2
1,05 pico 3
pico 4
0,90 pico 5
CON - TL
0,75
0,60
0,45
0,30
0,15
0,00
200 300 400 500 600 700
Temperatura (K)
FIGURA 60 - Deconvoluo das curvas TL das amostras de MAD (a) e CON (b)
irradiadas com dose de 1 kGy (gama).
103
5,5
Resposta TL experimental
Resposta TL simulada
a
5,0
pico 1
4,5 pico 2
pico 3
4,0
pico 4
3,5 pico 5
TRE - TL
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
200 300 400 500 600 700
Temperatura (K)
7
Resposta TL experimental b
Respsota TL simulada
6 pico 1
pico 2
pico 3
5 pico 4
pico 5
DIO - TL
4
0
200 300 400 500 600 700
Temperatura (K)
5,5
Resposta TL experimental c
5,0 Respsota TL simulada
pico 1
4,5 pico 2
pico 3
4,0
pico 4
3,5 pico5
ROD - TL
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
200 300 400 500 600 700
Temperatura (K)
FIGURA 61 - Deconvoluo das curvas TL das amostras de TRE (a), DIO (b) e ROD (c)
irradiadas com dose de 1 kGy (gama).
104
4.7 L UM IN E SC N C IA O PT IC AM E NT E E S T IM U L A DA
8
a Gama
7 Beta
Alfa
OST
6
0
0 5 10 15 20 25 30
Tempo (s)
12 Gama
b Beta
Alfa
10 COR
0
0 5 10 15 20 25 30
Tempo (s)
FIGURA 62 - Curvas de decaimento da resposta LOE das amostras de OST (a) e COR (b),
para as radiaes gama, beta e alfa. Para melhor visualizao das curvas de decaimento,
elas foram normalizadas em relao ao sinal LOE mximo, dependendo do tipo de
radiao qual as amostras foram expostas.
106
6
a Gama
Beta
5 Alfa
MAD
0
0 5 10 15 20 25 30
Tempo (s)
b Gama
7 Beta
Alfa
6 CON
0
0 5 10 15 20 25 30
Tempo (s)
FIGURA 63 - Curvas de decaimento da resposta LOE das amostras de MAD (a) e CON
(b), para as radiaes gama, beta e alfa. Para melhor visualizao das curvas de
decaimento, elas foram normalizadas em relao ao sinal LOE mximo, dependendo do
tipo de radiao qual as amostras foram expostas.
107
8
Gama
a Beta
7
TRE
0
0 5 10 15 20 25 30
Tempo (s)
14
b Gama
Beta
12
DIO
10
0
0 5 10 15 20 25 30
Tempo (s)
14
c Gama
Beta
12 ROD
10
0
0 5 10 15 20 25 30
Tempo (s)
FIGURA 64 - Curvas de decaimento da resposta LOE das amostras de TRE (a), DIO (b) e
ROD (c), para as radiaes gama e beta. Para melhor visualizao das curvas de
decaimento, elas foram normalizadas em relao ao sinal LOE mximo, dependendo do
tipo de radiao qual as amostras foram expostas.
108
4.7.1 R E P R O D U T I B I L I D AD E
TABELA 20 Valores dos coeficientes de variao (%) para radiaes gama, beta e alfa,
para as amostras de biominerais e silicatos, utilizando a tcnica de medio LOE.
Carbonatos de Clcio Silicatos
Radiao
OST COR MAD CON TRE DIO ROD
Gama 5,17 9,46 6,07 6,79 9,11 10,16 9,65
Beta 9,75 3,28 2,35 8,96 9,69 9,39 2,52
Alfa 5,17 4,67 1,73 2,46 10,38 6,56 9,80
1,5
Gama
a Beta
1,4
Alfa
1,3 OST - LOE
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
N da Medio
1,5
b Gama
1,4 Beta
Alfa
1,3 COR - LOE
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
N da Medio
FIGURA 65 - Reprodutibilidade da resposta LOE (rea integrada) das amostras de OST (a)
e COR (a) expostas s radiaes gama, beta e alfa. As linhas pontilhadas indicam os
limites de 10%.
110
1,5
a Gama
1,4 Beta
Alfa
1,3 MAD - LOE
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
N da Medio
1,5
Gama
1,4
b Beta
Alfa
1,3 CON - LOE
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
N da Medio
1,5
a Gama
1,4 Beta
Alfa
1,3 TRE - LOE
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
N da Medio
1,5
Gama
b Beta
1,4
Alfa
1,3 DIO - LOE
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
N da Medio
1,5
Gama
1,4
c Beta
Alfa
1,3 ROD - LOE
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
N da Medio
4.7.2 S IN AL R ES ID U AL
4.7.3 D O S E M N I M A D E T E CT V E L
4.7.4 C U R V AS DE D O SE - RE S P OS T A
7
10
Gama a
Beta
OST - LOE
6
10
5
10
4
10
-2 -1 0 1 2 3 4 5
10 10 10 10 10 10 10 10
Dose Absorvida (Gy)
7
10
Gama b
Beta
COR - LOE
6
10
5
10
4
10
-2 -1 0 1 2 3 4 5
10 10 10 10 10 10 10 10
Dose Absorvida (Gy)
7
10
Gama a
Beta
MAD - LOE
6
10
5
10
4
10
-2 -1 0 1 2 3 4 5
10 10 10 10 10 10 10 10
Dose Absorvida (Gy)
7
10
Gama
b
Beta
CON - LOE
6
10
5
10
4
10
-2 -1 0 1 2 3 4 5
10 10 10 10 10 10 10 10
Dose Absorvida (Gy)
6
10
Gama
a
Beta
TRE - LOE
5
10
4
10
3
10
-2 -1 0 1 2 3 4 5
10 10 10 10 10 10 10 10
Dose Absorvida (Gy)
6
10
Gama b
Beta
DIO - LOE
5
10
4
10
3
10
-2 -1 0 1 2 3 4 5
10 10 10 10 10 10 10 10
Dose Absorvida (Gy)
6
10
Gama c
Beta
ROD - LOE
5
10
4
10
3
10
-2 -1 0 1 2 3 4 5
10 10 10 10 10 10 10 10
Dose Absorvida (Gy)
FIGURA 70 - Curvas de dose-resposta LOE (rea integrada) de amostras de TRE (a), DIO
(b) e ROD (c), expostas s radiaes gama e beta.
117
Como pode ser visto, todas as amostras, quando expostas radiao beta,
apresentam um comportamento sublinear. Para a radiao gama, as amostras de OST,
COR, CON e DIO apresentaram comportamentos sublineares e as amostras de MAD, TRE
e ROD apresentaram comportamentos lineares em determinados intervalos de dose.
4.7.5 D E S V A N EC IM E N T O
1,4
a 3,5
Gama
Beta
1,2 3,0
OST - LOE
2,5
1,0
2,0
0,8
1,5
0,4
0,2
0 250 500 750 1000 1250 1500 1750 2000 2250 2500
Tempo (h)
5,5
b 9,5
Gama
5,0 9,0 Beta
COR - LOE
8,5
4,5
8,0
4,0
7,5
3,5
7,0
3,0 6,5
6,0
2,5 0 50 100 150 200
Tempo (h)
2,0
1,5
1,0
0 250 500 750 1000 1250 1500 1750 2000 2250 2500
Tempo (h)
1,1 a 1,30
Gama
1,0
1,25
Beta
1,20 MAD - LOE
0,9 1,15
1,10
0,8
1,05
0,7 1,00
0,95
0,6
0,90
0 50 100 150 200
0,5 Tempo (h)
0,4
0,3
0,2
0 250 500 750 1000 1250 1500 1750 2000 2250 2500
Tempo (h)
3,2
b
2,2
2,1
Gama
3,0
2,0
Beta
2,8 CON - LOE
1,9
2,6
1,8
2,4 1,7
2,2 1,6
2,0 1,5
1,4
1,8 0 50 100 150 200
Tempo (h)
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0 250 500 750 1000 1250 1500 1750 2000 2250 2500
Tempo (h)
8,25
a 2,8
Gama
2,6
7,50 Beta
2,4
TRE - LOE
6,75 2,2
2,0
6,00
1,8
5,25 1,6
1,4
4,50 1,2
0 50 100 150 200
Tempo (h)
3,75
3,00
2,25
1,50
0,75
0 250 500 750 1000 1250 1500 1750 2000 2250 2500
Tempo (h)
b
2,8 5,0
Gama
2,6 4,5
Beta
2,4 4,0 DIO - LOE
2,2 3,5
2,0 3,0
1,8 2,5
1,6 2,0
1,4 1,5
0 50 100 150 200
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
0 250 500 750 1000 1250 1500 1750 2000 2250 2500
Tempo (h)
4.8 E M I S S O E XO EL E T R N I C A T E R M I C AM E N T E E S T IM U L A D A
1,50
a Gama
1,35 Beta
OST - TSEE
1,20
1,05
0,90
0,75
0,60
0,45
0,30
0,15
0,00
0 50 100 150 200 250 300 350
Temperatura (C)
1,95
1,80
b Gama
Beta
1,65 COR - TSEE
1,50
1,35
1,20
1,05
0,90
0,75
0,60
0,45
0,30
0,15
0,00
0 50 100 150 200 250 300 350
Temperatura (C)
FIGURA 74 - Curvas de emisso TSEE de amostras de OST (a) e COR (b) expostas s
radiaes gama e beta com doses de 1 kGy e 100 Gy, respectivamente.
124
2,50
a Gama
2,25 Beta
MAD - TSEE
2,00
1,75
1,50
1,25
1,00
0,75
0,50
0,25
0,00
0 50 100 150 200 250 300 350
Temperatura (C)
1,75
b Gama
Beta
1,50 CON - TSEE
1,25
1,00
0,75
0,50
0,25
0,00
0 50 100 150 200 250 300 350
Temperatura (C)
FIGURA 75 - Curvas de emisso TSEE de amostras de MAD (a) e CON (b) expostas s
radiaes gama e beta com doses de 1 kGy e 100 Gy, respectivamente.
125
2,50
a Gama
2,25 Beta
TRE - TSEE
2,00
1,75
1,50
1,25
1,00
0,75
0,50
0,25
0,00
0 50 100 150 200 250 300 350
Temperatura (C)
2,0
b Gama
1,8 Beta
DIO - TSEE
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
0 50 100 150 200 250 300
Temperatura (C)
3,00
2,75
c Gama
Beta
2,50 ROD - TSEE
2,25
2,00
1,75
1,50
1,25
1,00
0,75
0,50
0,25
0,00
0 50 100 150 200 250 300 350
Temperatura (C)
FIGURA 76 Curvas de emisso TSEE de amostras de TRE (a), DIO (b) e ROD (c)
expostas s radiaes gama e beta com doses de 1 kGy e 100 Gy.
126
4.8.1 R E P R O D U T I B I L I D AD E
TABELA 25 - Valores dos coeficientes de variao (%) para radiaes gama, beta e alfa,
para as amostras de biominerais e silicatos utilizando a tcnica de medio TSEE.
Carbonatos de Clcio Silicatos
Radiaes
OST COR MAD CON TRE DIO ROD
Gama 6,15 4,95 3,77 4,38 8,56 10 8,93
Beta 9,26 6,12 7,5 6,65 5,72 7,32 7
Alfa 9,44 7,75 4,2 5,24 6,38 6,37 7,35
1,5
a Gama
1,4 Beta
Alfa
1,3 OST - TSEE
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
N da Medio
1,5
Gama
1,4 b Beta
Alfa
1,3 COR - TSEE
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
N da Medio
FIGURA 77 - Reprodutibilidade de resposta TSEE das amostras de OST (a) e COR (b)
expostas s radiaes gama, beta e alfa. As linhas pontilhadas indicam os limites de 10%.
128
1,5
Gama
1,4 a Beta
Alfa
1,3 MAD - TSEE
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
N da Medio
1,5
Gama
1,4
b Beta
Alfa
1,3 CON - TSEE
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
N da Medio
FIGURA 78 - Reprodutibilidade de resposta TSEE das amostras de MAD (a) e CON (b)
expostas s radiaes gama, beta e alfa. As linhas pontilhadas indicam os limites de 10%.
129
1,5
Gama
1,4 a Beta
Alfa
1,3 TRE - TSEE
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
N da Medio
1,5
Gama
1,4
b Beta
Alfa
1,3 DIO - TSEE
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
N da Medio
1,5
Gama
1,4
c Beta
Alfa
1,3 ROD - TSEE
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
N da Medio
FIGURA 79 - Reprodutibilidade de resposta TSEE das amostras de TRE (a), DIO (b) e
ROD (b) expostas s radiaes gama, beta e alfa. As linhas pontilhadas indicam os limites
de 10%.
130
4.8.2 S IN AL R ES ID U AL
4.8.3 D O SE M NI M A DE T EC T V E L
4.8.4 C U RV A S D E D O S E - RE S P OS T A
Como pode ser visto nas FIGURAS 80a e 80b; 81a e 81b; 82a, 82b e 82c, para
as amostras de biominerais e silicatos, a resposta TSEE apresentou um comportamento
crescente tendendo saturao para doses prximas de 2 kGy, para os biominerais, e
mostrando uma tendncia saturao para doses acima de 10 kGy no caso dos silicatos,
quando expostos radiao gama.
Para as amostras de OST (FIGURA 80a) foi observado um comportamento
linear no intervalo de dose de 5 Gy a 20 Gy, para amostras expostas radiao beta. As
amostras de MAD apresentaram um comportamento linear de 20 Gy a 500 Gy quando
expostas radiao gama e um comportamento sublinear quando expostas radiao beta.
As amostras de CON (FIGURA 81b) expostas radiao gama, apresentaram linearidade
no intervalo de 1 Gy a 1 kGy e um comportamento sublinear quando expostas radiao
beta.
No caso das amostras TRE, quando expostas radiao gama, apresentaram
um comportamento linear de 50 Gy a 500 Gy e as amostras de ROD um comportamento
linear de 100 Gy a 1 kGy, e ambas apresentaram um comportamento sublinear quando
expostas radiao beta. As amostras de DIO apresentaram um comportamento sublinear
quando expostas radiao beta e, quando expostas radiao gama um comportamento
linear no intervalo de 5 Gy a 200 Gy.
Na TABELA 28 so apresentados os comportamentos das curvas de
dose-resposta das amostras estudadas, expostas s radiaes gama e beta, para a tcnica
TSEE.
132
6
10
Gama
Beta a
5
OST - TSEE
10
4
10
3
10
2
10
-1 0 1 2 3 4 5
10 10 10 10 10 10 10
Dose Absorvida (Gy)
6
10
Gama b
Beta
COR - TSEE
5
10
4
10
3
10
2
10
-1 0 1 2 3 4 5
10 10 10 10 10 10 10
Dose Absorvida (Gy)
FIGURA 80 - Curvas de dose-resposta TSEE (rea integrada) para as amostras de OST (a)
e COR (b) expostas s radiaes gama e beta.
134
6
10
Gama a
Beta
MAD - TSEE
5
10
4
10
3
10
2
10
-1 0 1 2 3 4 5
10 10 10 10 10 10 10
Dose Absorvida (Gy)
8
10
Gama
Beta b
CON - TSEE
7
10
6
10
5
10
4
10
3
10
-1 0 1 2 3 4 5
10 10 10 10 10 10 10
Dose Absorvida (Gy)
6
10
Gama
Beta a
TRE - TSEE
5
10
4
10
3
10
2
10
-1 0 1 2 3 4 5
10 10 10 10 10 10 10
Dose Absorvida (Gy)
6
10
Gama
Beta b
DIO - TSEE
5
10
4
10
3
10
2
10
-1 0 1 2 3 4 5
10 10 10 10 10 10 10
Dose Absorvida (Gy)
6
10
Gama c
Beta
ROD - TSEE
5
10
4
10
3
10
2
10
-1 0 1 2 3 4 5
10 10 10 10 10 10 10
FIGURA 82 - Curvas de dose-resposta TSEE (rea integrada) para as amostras de TRE (a),
DIO (b) e ROD (b) expostas s radiaes gama e beta.
136
4.8.5 D E S V A N EC IM E N T O
1,05 1,05
Gama
a 1,00
Beta
1,00 0,95 OST - TSEE
0,90
0,95 0,85
0,80
0,90 0,75
0,70
0 100 200 300 400 500 600 700 800
0,80
0,75
0,70
0 100 200 300 400 500 600 700 800
Tempo (h)
1,05 1,05
b Gama
1,00
0,95
0,90 Beta
1,00 0,85 COR - TSEE
0,80
0,75
0,70
0,95 0,65
0,60
0,55
0,50
0,90 0,45
0,40
0,35
-100 0 100 200 300 400 500 600 700 800
0,85 Tempo (h)
0,80
0,75
0,70
0 100 200 300 400 500 600 700
Tempo (h)
1,05
a 1,0 Gama
1,00 0,9 Beta
MAD - TSEE
0,8
0,95
0,7
0,6
0,90
0,5
0,85 0,4
0,3
0 100 200 300 400 500 600 700 800
0,80
Tempo (h)
0,75
0,70
0,65
0,60
0 100 200 300 400 500 600 700
Tempo (h)
1,05
Gama
1,0 b Beta
0,90
CON - TSEE
0,9
0,75
0,8
0,60
0,7
0,45
0,6
0 100 200 300 400 500 600 700 800
0,5 Tempo (h)
0,4
0,3
0,2
0,1
0 100 200 300 400 500 600 700 800
Tempo (h)
a 1,0 Gama
1,0 Beta
0,9
TRE - TSEE
0,9
0,8
0,8 0,7
0,6
0,7
0,5
0,6
0 100 200 300 400 500 600 700 800
Tempo (h)
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0 100 200 300 400 500 600 700
Tempo (h)
1,0
b 1,0 Gama
Beta
0,9
DIO - TSEE
0,9 0,8
0,7
0,8
0,6
0,7 0,5
0,5
0,4
0,3
1,0
c 1,0
0,9
Gama
Beta
0,9 0,8 ROD - TSEE
0,7
0,8
0,6
0,7 0,5
0,4
0 100 200 300 400 500 600 700 800
0,6
Tempo (h)
0,5
0,4
0,3
5 CONCL USES