Departamento de Qumica QUIMICA ANALITICA

II

OBTENCION DEL ESPECTRO DE ABSORCION DE UNA SUSTANCIA

MAURICIO JAVIER BOLAO BAUTISTA, MELISA SALGADO CORDERO,

MARIA CAMILA TAMAYO SALAZAR
Facultad de Ciencias Bsicas.
Programa: Qumica.
Docente: M.S.C Edineldo Lans

Resumen ejecutivo
El objetivo de este escrito fue analizar la absorcin de luz de una solucin de
permanganato de potasio y dicromato de potasio, utilizando luz monocromada de
diferentes longitudes de onda. Mediante el espectrofotmetro (Perkin Elmer Lambda
Spectrophotometer) obtuvimos valores de absorbancia y transmitancia con el fin de recrear
un espectro de absorcin para cada solucin problema. Apartir de lo realizado se concluye
que la absorcin mxima de cada solucin se dio en regiones cercanas a las longitudes de
onda correspondiente a su coloracin.
elctrica).
1. Teora Relacionada
1.1 Espectrofotometra ultravioleta - Mtodos de fluorescencia: Se basan en
visible. Los mtodos espectroscpicos de la radiacin que emite la sustancia
anlisis estn basados en la medida de la cuando es excitada previamente por un
radiacin electromagntica que es haz de radiacin electromagntica. Otras
absorbida o emitida por una sustancia. clasificaciones de los mtodos
En funcin de ello se clasifican espectroscpicos se establecen en funcin
fundamentalmente en: de la regin del espectro
electromagntico que interviene en la
- Mtodos de absorcin: Se basan en la tcnica. As, pueden utilizarse regiones
disminucin de la potencia de un haz de como rayos X, ultravioleta, visible,
radiacin electromagntica al infrarrojo, microondas, etc.
interaccionar con una sustancia.
En la siguiente Figura pueden verse las
- Mtodos de emisin: Se basan en la regiones del espectro electromagntico,
radiacin que emite una sustancia en funcin de los valores de la longitud
cuando es excitada previamente por de onda () de cada radiacin:
medio de otro tipo de energa (trmica,
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En esta
figura puede
tambin observarse como la luz
visible para el ojo humano
constituye nicamente
una pequea parte
del espectro
electromagntico. Dado que los primeros
mtodos espectroscpicos desarrollados
corresponden a la regin del visible
recibieron la denominacin de mtodos
pticos, la cual se utiliza todava con
frecuencia.
El fundamento de la espectroscopia se
debe a la capacidad de las molculas
para absorber radiaciones, entre ellas las
radiaciones dentro del espectro UV-
visible. Las longitudes de onda de las
radiaciones que una molcula puede
absorber y la eficiencia con la que se
absorben dependen de la estructura
atmica y de las condiciones del medio
(pH, temperatura, fuerza inica,
constante dielctrica), por lo que dicha
tcnica constituye un valioso instrumento
para la determinacin y caracterizacin
compuestos.
Las molculas pueden absorber energa
luminosa y almacenarla en forma de
energa interna. Cuando la luz
(considerada como energa) es absorbida
por una molcula se origina un salto
desde un estado energtico basal o
fundamental, E1, a un estado de mayor
energa (estado excitado), E2. Y slo se
absorber la energa que permita el salto
al estado excitado. Cada molcula tiene
una serie de estados excitados (o bandas)
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que la
distingue
del resto de molculas. Como
consecuencia, la absorcin
que a distintas
longitudes de
onda
presenta
una
molcula esto es, su espectro de
absorcin constituye una sea de
identidad de la misma. Por ltimo, la
molcula en forma excitada libera la
energa absorbida hasta el estado
energtico fundamental.
Diagrama de niveles de energa en una
molcula. La absorcin de energa
luminosa hace que la molcula pase
desde un estado fundamental (E1) a otro
excitado (E2). Posteriormente la
molcula relaja su energa
mediante distintos
mecanismos (vibracin,
rotacin, etc.)
E2 - E1 = h
En espectroscopia el trmino luz no slo
se aplica a la forma visible de radiacin
electromagntica, sino tambin a las
formas UV e IR, que son invisibles. En
espectrofotometra de absorbancia se
utilizan las regiones del ultravioleta (UV
cercano, de 195-400 nm) y el visible
(400-780 nm).
La regin UV se define como el rango de
longitudes de onda de 195 a 400 nm. Es
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una regin de energa muy alta. Provoca cualitativa y cuantitativa de compuestos

dao al ojo humano, as como
quemadura comn. Los compuestos con
dobles enlaces aislados, triples enlaces,
enlaces peptdicos, sistemas aromticos,
grupos carbonilos y otros heterotomos
tienen su mxima absorbancia en la
regin UV, por lo que sta es muy
importante para la determinacin
orgnicos. Diversos factores como pH,
concentracin de sal y el disolvente- que
alteran la carga de las molculas,
provocan desplazamientos de los
espectros UV.
La fuente de radiacin ultravioleta es una
lmpara de deuterio.

En la regin visible apreciamos el color visible de una solucin y que corresponde a las
longitudes de onda de luz que transmite, no que absorbe. El color que absorbe es el
complementario del color que transmite. Por tanto, para realizar mediciones de absorcin
es necesario utilizar la longitud de onda en la que absorbe luz la solucin coloreada. La
fuente de radiacin visible suele ser una lmpara de tungsteno y no proporciona suficiente
energa por debajo de 320 nm.

Longitud Color de luz Color de luz

de onda que se absorbe que se refleja

380 - 420 Violeta Amarillo verdoso

420 - 440 Azul-Violeta Amarillo
440 - 470 Azul Anaranjado
470 - 500 Verde-Azul Rojo
500 - 520 Verde Prpura
520 - 550 Amarillo - Verde Violeta
550 - 580 Amarillo Azul - Violeta
580 - 620 Anaranjado Azul
620 - 680 Rojo Verde Azul
1.2 Fenmeno de absorcin: Absorbancia y Transmitancia

Cuando un rayo de luz de una de luz transmitida que llega al detector

determinada longitud de onda de
intensidad Io incide perpendicularmente
sobre una disolucin de un compuesto
qumico que absorbe luz o
cromforo, el compuesto
absorber una parte de la
radiacin incidente
(Ia) y dejar pasar
el resto (It), de forma que se
cumple: Io = Ia + It.
La transmitancia (T) de una sustancia en
solucin es la relacin entre la cantidad
una vez que ha atravesado la muestra, It,
y la cantidad de luz que incidi sobre
ella, Io, y se representa normalmente en
tanto por ciento:
I P
%T = t 100= 100
I0 P0
La transmitancia nos da una medida
fsica de la relacin de intensidad
incidente y transmitida al pasar por la
muestra. La relacin entre %T y la
concentracin no es lineal, pero asume
una relacin logartmica inversa.
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La absorbancia (A) es un concepto ms

relacionado con la muestra puesto que
nos indica la cantidad de luz absorbida
por la misma, y se define como el
logaritmo de 1/T, en consecuencia:
P
A=log =log 10 T
P0
Cuando la intensidad incidente y transmitida son iguales (Io = It), la transmitancia es del
100% e indica que la muestra no absorbe a una determinada longitud de onda, y entonces
A vale log 1 = 0.
1.3. Instrumentacin para la medicin de absorbancias de la luz visible y ultravioleta:
espectrofotmetro UV-visible

La medicin de absorbancia de la luz por de difraccin.

las molculas se realiza en unos aparatos
llamados espectrofotmetros. Aunque
pueden variar en diseo, en especial con
la incorporacin de ordenadores para el
anlisis de datos, todos los
espectrofotmetros constan, segn se
indica en la figura, de:
1. Una fuente de energa radiante:
lmpara de deuterio y tungsteno.
2. Un monocromador para la seleccin
de radiaciones de una determinada
longitud de onda: filtros, prismas, redes
3. Un compartimento donde se aloja un
recipiente transparente (cubetas o tubos)
que contenga la muestra. Pueden ser de
vidrio, cuarzo o plstico transparente.
Para medir en UV se deben usar las de
cuarzo o slice fundido, porque el vidrio
no transmite la radiacin UV.
4. Un detector de luz y un amplificador
convertidor de las seales luminosas en
seales elctricas.
5. Un registrador o sistema de lectura de
datos.

Espectrofotmetro Perkin Elmer: Lambda II

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1.4. Obtencin de un espectro de absorcin

El espectro de absorcin es una representacin grfica que indica cantidad de luz

absorbida () a diferentes valores de . A partir de una solucin diluida de un compuesto,
cuya absorbancia mxima entra dentro del rango de medida del espectrofotmetro, se ver
el valor de absorbancia a diferentes longitudes de onda frente a un blanco que contenga el
disolvente de la solucin de la muestra a caracterizar. A partir del espectro de absorcin se
obtendr el valor de al que el compuesto presenta la mayor absorbancia (max). Dicho
se utilizar a la hora de hacer determinaciones cualitativas y cuantitativas del compuesto.
El espectro de absorcin de un cromforo depende, fundamentalmente, de la estructura
qumica de la molcula.
2. Materiales y Reactivos

MATERIAL:
2 Matraz aforado 25ml 1 esptula
2 vasos de precipitados 50ml 1 agitador de vidrio
2 Celdas/espectrofotmetro 1 pipeta 5ml y 1 pera

EQUIPO:
Balanza analtica Espectrofotmetro

REACTIVOS:
Permanganato de Dicromato de
Potasio Potasio

3. Procedimiento

Preparacin de la solucin de
dicromato y permanganato de potasio:
Realizar los clculos para preparar
una solucin de concentracin
pequea como: 10-2M. Preparar 25 ml

Obtencin del espectro de

absorcin: Elija una de las
soluciones anteriores y obtenga el
espectro de absorcin dentro del
rango de longitud de onda de 350 a
600nm realizando las lecturas en
incrementos de 10nm. Repita con la
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Se grfica y se repite el
procedimiento para la otra
solucin
Observacin: Se mide primero la absorbancia
del disolvente (conocido como blanco) y al que
se le asigna el valor de cero mediante el ajuste
del mando, de forma que la intensidad
incidente y transmitida sean iguales (Io = It), y
por tanto la absorbancia es cero. A continuacin, se pone en la celdilla la cubeta con la
muestra y se lee la absorbancia de sta.

4. Resultados
Concentracin de las soluciones y cantidad de soluto:
Especie Absorbente Concentracin de la Cantidad de soluto (g)
solucin(M)
KMnO4 0,0399 0,29344
K2Cr2O7 0,0738 0,29156
A continuacin, se tabulan para ambas soluciones, la absorbancia y la transmitancia para
el intervalo de longitud de onda de 350-600 nm.
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Tabla 1.
Valores de , A ,%T

Teniendo en cuenta los valores obtenidos de A y %T se realiza un boceto del espectro de

absorcin de las soluciones KMnO4 y K2Cr2O7.

Grficos: A vs ; %T vs
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0.45

0.41

Grafico 1. Espectro UV-Vis: KMnO4 A vs

(
nm)
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38.8
35.4

Grafico 2. Espectro UV-Vis: KMnO4 %T vs

(
nm)
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0.97

0.83

Grafico 3. Espectro UV-Vis: K2Cr2O7 A vs

(
nm)
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14.9
10.7

Grafico 4. Espectro UV-Vis: K2Cr2O7 %T vs

(
nm)

5. Discusin
La grfica 1 y 3 (%T vs ) presentan unos cambios en la curva similares a la de las
grficas 2 y 4(A vs ) pero de manera inversa, esto es, los mximos de absorbancia en las
grficas 2, y 4, ahora son los mnimos (valles) de %T en los grficos 1 y 3. Lo que
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establece una relacin inversamente proporcional entre las dos medidas, indicando la
Absorbancia aquella cantidad de luz irradiada que puede absorber la sustancia, y l %T
aquella cantidad de luz que deja pasar a travs de ella.

Se realiz la medicin de la absorbancia en el espectrofotmetro de absorcin de luz UV-

Visible de las muestras de concentracin 0.0399M de KMnO 4 y 0,0738M de K2Cr2O7. se
tomaron 26 mediciones de cada compuesto y se graficaron. Apartir se observ que:

Para el espectro de absorcin de la solucin de KMnO4, la absorbancia de la banda

ms alta en la regin visible fue de 0,4506 a 400nm mostrando su espectro en la regin
violeta, tambin se observ una banda ms estrecha y pronunciada con una
absorbancia de 0,4111 a 550nm.

Apartir del espectro de absorcin de la solucin de permanganato de potasio a qu se

debe la coloracin magenta de la solucin? Ntese que las radiaciones ms absorbidas
en el espectro visible son las que poseen longitudes de onda de las regiones violeta-
azul y verde-amarillo. Al parecer los colores ms reflejados son el azul, el azul verdoso,
y el rojo, que al mezclarse reproducen el color magenta caracterstico del
permanganato de potasio.

Para el espectro de absorcin de la solucin de K2Cr2O7, la absorbancia de la banda

ms alta en la regin visible fue de 0,9706 a 380nm mostrando su espectro en la regin
violeta, seguida de la banda con absorbancia de 0,8268 a 430nm.

Apartir del espectro de absorcin de la solucin de dicromato de potasio a qu se

debe la coloracin anaranjada de la solucin? Ntese que las radiaciones ms
absorbidas en el espectro visible son las que poseen las longitudes de onda de las
regiones Violeta-Azul y Verde. Por otro lado, las radiaciones de las regiones amarilla,
naranja y roja son reflejadas. Que al mezclarse dan el color naranja fuerte
caracterstico de esta solucin.

Cabe resaltar el porqu de obtener valores negativos acerca de la absorbancia, esto se

debe a que al momento de realizar las mediciones se hizo uso de otro frasco de agua
destilada distinto al frasco con el que se prepar la solucin, y al momento de realizar el
barrido del blanco, se ignor este hecho. Es razonable afirmar lo anterior como un posible
error debido a que ambos frascos no poseen la misma cantidad de impurezas, por lo que
tendrn distintas absorciones. Adems, pudo influir el tiempo de uso del equipo, se tiene
entendido que el equipo ha disminuido su exactitud en las mediciones.
Cuestionario

1. Delimitar las zonas donde la sustancia mostro una tendencia de absorcin de pendiente
positiva y negativa, Por qu ocurre este fenmeno?

0.45

0.41

dA
<0 para los intervalos 360-390, 400-480 y 550-560
d
dA
>0 para los intervalos 390-400 y 490-550
d
 0.97
0.83

dA
<0 para los intervalos 380-390, 430-500
d
dA
>0 para los intervalos 360-380 y 390-430
d

Este fenmeno se debe a que los iones dispersos de cada compuesto, absorben la mayor
cantidad de radiacin a una longitud de onda especfica, observndose mximos y mnimos
en las bandas del espectro de absorcin.

2. Justifique matemticamente la relacin entre el %T y la A.

I P
%T = t 100= 100
I0 P0
P
A=log =log 10 T
P0
3. Sobre uno de los espectros de absorcin trazar a mano alzada el espectro que se obtendra
si se hubiera analizado soluciones de mayor y menor concentracin que la trabajada en la
prctica.

La lnea roja corresponde al espectro de absorcin en caso de tener una solucin ms

concentrada, al haber ms partculas de soluto por unidad de volumen, aumenta la
absorbancia por parte de estas, de manera que la absorbancia ser proporcional a las
concentraciones del analito o especie absorbente.
Por otro lado, la lnea verde indica el espectro de absorcin para concentraciones menores,
debido a que se encuentran pocas especies absorbentes en la muestra.

4. Comparar los espectros obtenidos de las dos especies, Qumicamente a que se debe la
diferencia entre ellos?

El espectro de absorcin de sustancias distintas no puede ser igual, esto se debe a que las
molculas absorben energa de acuerdo a su estructura, al comparar estas especies se hace
ver que no poseen los mismos enlaces ni los mismos electrones no enlazantes en sus
molculas.

Conclusin

Se pudieron obtener los espectros de absorcin para las dos muestras estudiadas y al
compararse se observ que cada sustancia absorbe luz irradiada a una longitud de onda
caracterstica y por esta razn las grficas de absorcin Vs longitud de onda (espectros de
absorcin) resultaron ser diferentes entre s. Tambin se demostr experimentalmente que la
relacin entre %T y A, es inversa, ya que la primera es una medida del porcentaje de
radiacin que atraviesa la muestra, y la segunda indica la cantidad absorbida por la misma.
Bibliografa

Wade, L. G., Qumica orgnica, 5 edicin, Prentice hall, Madrid, 2004, Pgs.: 490-495,544.

Skoog, Douglas A. Qumica Analtica,.Edit Mc Graw Hill 7 ed. Mxico 2001.Pg. 282

http://www.doschivos.com/trabajos/quimica/484.htm

http://www.fquim.unam.mx/sitio/uploads/pdfs/hoja14.pdf