---- Revista Facultad de Ingeniera No. 30. pp. 71-77.

Diciembre, 2003

Produccin de fro a partir de campos

magnticos. Parte 2: Anlisis termodinmico
Juan Esteban Velsquez* , Farid Chejne** y Alan F. J. Hill*
(Recibido el 11 de septiembre de 2002. Aceptado el 8 de mayo de 2003)

Resumen
En la refrigeracin magntica se emplea un material magntico, el cual experi-
menta cambios de temperatura o intercambios de calor con los alrededores
cuando se somete a un campo magntico intenso.

En este artculo se analiza un ciclo convencional de refrigeracin magntica. Se

obtienen expresiones para el calor liberado y absorbido y los cambios de tempe-
raturas en las diferentes etapas del ciclo partiendo de la primera ley de la termo-
dinmica. As mismo, con el empleo de la segunda ley de la termodinmica, se
obtienen ecuaciones para el trabajo consumido, el cambio de entropa y el coefi-
ciente ideal de operacin del ciclo en funcin de las temperaturas y de propieda-
des del material magntico.

----------- Palabras clave: refrigeracin magntica, ciclo de refrigera-

cin, trabajo magntico.

Cold production from magnetic fields.

Part II: Thermodynamic analysis
Abstract
In magnetic refrigeration a magnetic material undergoes temperature changes
or heat interchanges with the environment when it is placed in a strong
magnetic field. In this paper, a conventional cycle for magnetic refrigeration
is analyzed. Expressions for the released and absorbed heat and the temperature
changes at the different stages of the cycle are obtained from the first law of
thermodynamics. Also, by means of the second law of the thermodynamics,
equations for the work done, entropy change and ideal performance coefficient
are obtained as a function of temperatures and magnetic material properties.

----------- Key words: magnetic refrigeration, refrigeration cycle,

magnetic work.

* Instituto de Energa y Termodinmica. Universidad Pontificia Bolivariana. Medelln. juanesv@epm.net.co.

** Facultad de Minas. Universidad Nacional de Colombia. Medelln. fchejne@perseus.unalmed.edu.co.

Revista Facultad de Ingeniera --------------- 71

No. 30, diciembre de 2003 ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Introduccin Proceso 41: El material magntico se asla

trmicamente y el campo magntico se incre-
La refrigeracin magntica es una tcnica que menta, producindose un aumento en la tempe-
se fundamenta en el efecto magnetocalrico, ratura del sistema.
segn el cual, algunos materiales cambian de tem-
peratura cuando se magnetizan o se desmagne-
tizan [1]. Salida fluido
Los materiales ms frecuentemente empleados
han sido los paramagnticos y los ferromagnti-
cos. Con la aplicacin de grandes campos mag-
nticos sobre dichos materiales, se ha logrado Proceso 1 2
alcanzar temperaturas tan bajas como 1 K y el
empleo de estos refrigeradores ha cubierto prc-
ticamente todo el rango de temperaturas.
Las principales ventajas de esta tcnica, radican
en su alto rendimiento termodinmico, su seguri-
dad para el ambiente, su versatilidad y los bajos
costos de operacin. Debido a estas ventajas este
sistema de refrigeracin ha sido empleado
exitosamente en procesos de licuefaccin de
Proceso 2 3
gases, refrigeracin criognica y en sistemas de
refrigeracin con altos consumos energticos.
Actualmente, los esfuerzos se concentran en la
optimizacin de los ciclos refrigeracin, con ob-
jeto de que se puedan emplear en sistemas de
refrigeracin de baja capacidad.
El ciclo de refrigeracin magntica consta de los
siguientes pasos (ver figura 1):
Proceso 3 4

Proceso 12: El material magntico se somete

a un campo magntico fuerte, producindose una
liberacin de energa, la cual es absorbida por el
fluido de intercambio, mantenindose la tempe-
ratura constante.
Proceso 23: Se reduce el campo magntico
aplicado al material, producindose una disminu- Proceso 4 1
cin de la temperatura del material magntico, el
cual se encuentra aislado trmicamente.
Proceso 34: Se produce un intercambio de ca-
lor entre la fuente de calor y el material magn-
tico (refrigeracin). Adems, simultneamente,
se elimina por completo el campo magntico apli-
cado. La temperatura permanece constante du- Figura 1 Esquema de un ciclo de refrigeracin
rante el proceso. magntica

72 --------------- Universidad de Antioquia

--------------------------------------------------------------------------------------------------- Produccin de fro a partir de campos magnticos. Parte 2...

La configuracin tpica de los materiales en un Para el caso del refrigerador magntico, se cum-
sistema de refrigeracin magntica es la rueda ple que
regeneradora, la cual consiste en la rotacin del
material entre una zona de alto campo magnti- Li = H , li = V (4)
co y otra de bajo campo, mientras un fluido de
intercambio absorbe o libera calor desde el ma-
W = H d (V ) (5)
terial.

Donde H es la intensidad de campo magntico y

Aplicacin de la primera ley V es el producto entre la polarizacin magnti-
de la termodinmica ca y el volumen.
Para encontrar los flujos de calor y las diferen-
De otro lado, se cumple que
cias de temperatura para las diferentes etapas
del ciclo, se pude aplicar la primera ley de la ter-
modinmica para un sistema cerrado H d (V ) = d (H V ) + Vd H (6)

Q W = dU + dEC + dE P (1)
Sustituyendo las expresiones (5) y (6) en la ecua-
Donde: cin (1), se obtiene

Q: Calor [J] Q Vd H = dU d (H V ) (7)

W: Trabajo [J]
Si se define la entalpa generalizada se define
U: Energa interna [J] como
Ec: Energa cintica [J] H = U + i Li li = U H V (8)
Ep: Energa potencial [J]
La ecuacin (7) se transforma en
En el ciclo de refrigeracin, se asume que los
cambios de energa cintica y potencial son des- Q Vd H = dH (9)
preciables, as que Con
dEc = 0 (2) H: Entalpa [J].
dEp = 0
H: Intensidad de campo magntico [=] A/m
Asumiendo que todo el trabajo realizado en el
sistema es reversible, se cumple que De otro lado,
H H
W = L dl
i i i
(3) dH = dT +
T H H
dH

(10)

Donde Li es el coeficiente de trabajo conjugado Donde T: Temperatura absoluta [K].

con carcter intensivo, como la presin (negati- Se define el calor especfico a intensidad de cam-
va), la fuerza, la tensin interfacial, la intensidad po magntico constante como [2]
del campo elctrico o magntico, etc., mientras
que li es la coordenada de trabajo, como el volu-
H
men, la longitud, el rea superficial, la polariza- CH = (11)
cin elctrica o magntica, etc. T H

Revista Facultad de Ingeniera --------------- 73

No. 30, diciembre de 2003 ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

CH se se puede interpretar como el calor reque- Por esto, la primera ley de la termodinmica se
rido para incrementar la temperatura del siste- puede expresar as
ma en , mientras se mantiene H constante
(V )
Q = CH dT + T d H (20)
Q U H (V ) H T H
CH = = =
T H T H
T H
La polarizacin magntica est relacionada con
(12) la magnetizacin por medio de la permeabilidad
en el vaco o, as
Para encontrar una expresin de (H H ) se re-
quieren algunas definiciones adicionales. = o M (21)
Para este caso, la ecuacin de Gibbs generaliza-
da est dada por donde M es la magnetizacin.
Adems, para el caso de los materiales para-
dU = TdS i Li dli = TdS + H d (V ) (13) magnticos se cumple una relacin lineal entre
la magnetizacin y la intensidad del campo mag-
Donde S: Entropa [J/K]. ntico
M = m H (22)
De otro lado, a partir de las ecuaciones (8) y
(13), se encuentra la expresin donde m es la susceptibilidad magntica.

dH = TdS Vd H (14) A partir de las ecuaciones (21) y (22), la ecua-

cin (20) se transforma en
y por lo tanto, ( mV )
Q = CH dT + oT H d H (23)
H S T H
=T V (15)
H T H T
Una ecuacin para expresar la dependencia de la
susceptibilidad magntica con respecto a la tempe-
La energa de Gibbs, est dada por
ratura, es la ley de Curie-Weiss, la cual es vlida
G = H TS (16) para materiales paramagnticos y ferromagnticos
en ciertos intervalos de temperatura [19].
y por esto,
C
dG = -SdT VdH (17) m = (24)
T
De la ecuacin (13), se deduce la relacin de Maxwell
donde es llamado el punto de Curie paramag-
S (V ) (18) ntico.
H = T
T H Con la expresin (24), la ecuacin (23) se trans-
forma en
A partir de las ecuaciones (10), (11), (15) y (18)
se encuentra que CT CT
Q = CH dT o V H d H + o V H d H
(T ) T
2

(V )
dH = CH dT + T d H Vd H (19) (25)
T H

74 --------------- Universidad de Antioquia

--------------------------------------------------------------------------------------------------- Produccin de fro a partir de campos magnticos. Parte 2...

donde es el coeficiente de expansin trmica a y a partir de la ecuacin (20), se tiene que

presin constante.
H4 (V )
Para los materiales slidos es muy pequeo, Q = T d H (30)
T H
H3
as que el ltimo trmino de la ecuacin (25) se
puede despreciar.
Para materiales paramagnticos, que cumplen la
Aplicando las ecuaciones (20) y (25) para des- ley de Curie-Weiss, la ecuacin se reduce a
cribir cada etapa el ciclo, se obtiene:
1 CTV (31)
Proceso 12 Q= o H32
2 (T )2
El proceso 12 es isotrmico, as que
Proceso 41
dT = 0
El proceso es 41 es adiabtico, por tanto
y de la expresin (20), se deduce que
Q = 0
H2 (V )
Q = T d H (26) y de la expresin (20), se obtiene que
T H
H1

Para materiales paramagnticos, que cumplen

T 1 (V)
H1
con la ley de Curie-Weiss, la ecuacin se puede
escribir as
ln 1
T4
=
CH
H4
T H
d H (32)

Q=
1
o
CTV
2 (T )2
(
H12 H22 ) (27)
Para materiales paramagnticos, que cumplen la
Proceso 23 ley de Curie-Weiss, la ecuacin se reduce a

El proceso 23 es adiabtico, por tanto

T1
Q = 0 T2 o CV 2
2 T + 2 ln T = H1 (33)
2 T4
2CH
y de la ecuacin (20), se obtiene que

T 1 (V )
H3
ln 3 =
T
2 C H

H2
T H
d H (28) A partir de las ecuaciones (26) a (33), se nota
que el proceso termodinmico se puede descri-
bir completamente, determinando la capacidad
Para materiales paramagnticos, que cumplen la calorfica a intensidad de campo magntico cons-
ley de Curie-Weiss, la ecuacin se transforma en tante y la dependencia de la polarizacin magn-
T3 tica (o de la susceptibilidad magntica) con
T2 o CV
2 T + 2 ln T = (
H32 H 22 ) respecto a la temperatura.
2 2CH
T2 En la tabla 1 se presentan los resultados obteni-
(29) dos al calcular el calor mximo absorbido por el
Proceso 34 gadolinio (Gd) cuando se suspende la aplicacin
de un campo magntico de 5 T en el material.
El proceso 34 es isotrmico, as que Las constantes C y del material se obtuvieron
en [3].
dT = 0

Revista Facultad de Ingeniera --------------- 75

No. 30, diciembre de 2003 ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Tabla 1 Valores obtenidos en el clculo nitud del campo magntico aplicado al cuadrado
del calor en Gd y por tanto, el efecto magnetocalrico es ms
pronunciado a medida que el campo aplicado es
Variable Valor mayor. As mismo, se nota que a medida que
C (K) 3,76E-01 aumenta la temperatura, el cambio de entropa
es menor y el efecto es menos evidente.
(K) 302
T (K) 305 En la figura 2 [4] se presenta un diagrama de
temperatura contra entropa especfica para un
Xm 0,1253
ciclo de refrigeracin magntica.
o(H/m) 1,26E-06
o(H/m) 1,41401E-06
B (T) 5
H (A/m) 3,54E+06

Temperatura (T)
3
V (m ) 0,001
Q (kJ) 100,05

Aplicacin de la segunda ley

de la termodinmica
Para un sistema cerrado, sometido a un proceso
reversible, se cumple que Entropa especfica (S)

Q
S = (34)
T Figura 2 Diagrama de temperatura contra entropa
especfica en un ciclo de refrigeracin magntica
Para un material paramagntico, que cumple la ley
de Curie-Weiss, se puede emplear la ecuacin (25)
La grfica presenta varias lneas paramtricas
para encontrar una expresin para el cambio de
para diferentes valores de densidad de flujo mag-
entropa. Si se asume que el proceso es isotrmico,
ntico B. La densidad de flujo magntico se re-
se puede deducir la siguiente ecuacin
laciona con la intensidad de campo magntico H
segn la expresin
1 CV
S = o H2 (35) B = o( H + M ) (36)
2 (T )2
y para medios lineales e isotrpicos,
la cual permite calcular el cambio de entropa B = o( 1 + m ) (37)
que experimenta un material magntico cuando
se somete a un campo magntico de intensidad Coeficiente de operacin del ciclo de refrige-
H a una temperatura constante T. racin

Para los materiales en los cuales se cumple la La energa absorbida como calor desde la regin
ley de Curie, es cero. de baja temperatura en el caso ideal es:

En la ecuacin (35) se nota que el cambio de Q L = mT3 (s 4 s3 ) (38)

entropa depende proporcionalmente de la mag-

76 --------------- Universidad de Antioquia

--------------------------------------------------------------------------------------------------- Produccin de fro a partir de campos magnticos. Parte 2...

Donde s es la entropa especfica y m es la masa Ec: Energa cintica [J]

del material magntico.
EP: Energa potencial [J]
El calor liberado a la fuente de alta temperatura
est dado idealmente por la expresin G: Energa de Gibbs [J]
H: Entalpa [J]
QH = mT1 (s 2 s1 ) = mT1 (s 4 s3 ) (39)
H: Intensidad de campo magntico [A/m]
El trabajo magntico neto realizado en el mate-
rial magntico es igual al flujo neto de calor para Li: Coeficiente de trabajo
un ciclo
li: Coordenada de trabajo
Wneto = m(T1 T3 )(s 4 s3 ) (40)
M: Magnetizacin [A/m]
De las ecuaciones (38) a (40) se puede demos- Q: Calor [J]
trar que el coeficiente de operacin COP de un
refrigerador magntico es el mismo que el de un S: Entropa [J/K]
ciclo de Carnot.
s: Entropa especfica [J/kg K]
QL T3 1
COP = = = (41) T: Temperatura absoluta [K]
Wneto T1 T3 TH TL 1
U: Energa interna [J]
Los refrigeradores magnticos normalmente ope-
ran con una eficiencia entre el 50 y el 90% de la W: Trabajo [J]
eficiencia de Carnot.
Smbolos griegos

Conclusin m: Susceptibilidad magntica [1]

A partir de la primera y segunda leyes de la ter-
modinmica se han obtenido expresiones que per-
miten describir el ciclo de refrigeracin magntica.
Para calcular las diferencias de temperatura, la
magnitud del calor y el trabajo involucrados en el
ciclo, se requiere determinar experimentalmente,
la dependencia de la susceptibilidad magntica con
respecto a la temperatura y la capacidad calorfica
a intensidad de campo magntico constante. Las
expresiones obtenidas permiten evaluar la posibi-
lidad de emplear un material magntico en un ci-
clo de refrigeracin.
Nomenclatura
2 En: News. Vol. 153. No. 123. Mar, 1998.
B: Densidad de flujo magntico [T (o Wb/m )]
C: Constante [K]
CH: Capacidad calorfica a intensidad de campo
magntico constante [J/K]
: Permeabilidad magntica [H/m]
o: Permeabilidad magntica en el vaco [H/m]
: Punto de Curie paramagntica [K]
Referencias
1. Velsquez, Juan E. et al. Produccin de fro a partir de
campos magnticos. Parte I: Conceptos Bsicos. En:
Revista Facultad de Ingeniera. No. 29. 2003.
2. Karsjen, Steve. Magnetic Refrigeration Makes a Cool
Debut. En: Advanced Materials & Processes. Vol. 152.
Jul., 1997.
3. Wu, Corina. Magnetic Materials Keep Fridges Cool.
4. Asimov, Isaac. Cronologa de los Descubrimientos. Bar-
celona. Ariel. 1997. p. 600, 635.
5. American Institute of Physics Handbook. New York.
McGraw-Hill. 1957.

Revista Facultad de Ingeniera --------------- 77